DE2927177B2 - Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Formteile aus Kunststoff, z. B. Harzplatten, Schläuche, langgestreckte Formteile mit
den verschiedensten Formen, Dichtungen und Rohre, die mit einem Metall beschichtet sind. Die Erfindung ist
insbesondere auf Formteile gerichtet, die aus einem Gemisch eines Polyesterblockmischpolymerisats und
eines Copolymerisats eines Acrylmonomeren mit Butadien und Styrol hergestellt und an der Oberfläche
mit einem Metall beschichtet sind.
Metallprodukte der verschiedensten Formen, beispielsweise Platten, Stäbe, Rohre usw., werden in
großem Umfange auf Grund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften, z. B. ausgezeichneter Steifigkeit, Verarbeitbarkeit
und ihres Glanzes und guten Aussehens in großem Umfange verwendet. Diese Metallprodukte
weisen jedoch auch verschiedene Nachteile auf. Beispielsweise werden dekorative Metallformteile oder
Embleme für Automobile leicht deformiert (z. B. verbeult oder verbogen), wenn ein Aufprall bei einem
Unfall stattfindet, und die ursprünglichen Formen lassen sich kaum wiederherstellen. Ferner ist es sehr schwierig,
Embleme mit komplizierten Formen herzustellen. Außerdem rosten Metallprodukte leicht.
Als Ersatz für Metallformteile werden bisher verschiedene Harzplatten, z. B. ABS-Harzplatten, die
durch Plattieren oder Heißpressen mit einem Metall beschichtet sind, verwendet. Diese Harzplatten lassen
sich jedoch kaum biegen, so daß es sehr schwierig ist, die gewünschten Embleme mit komplizierten Formen, die
eine Präzisionsform erfordern, zu formen.
Es wurde ferner versucht, ein Elastomeres von Polyesterblockmischpolymerisaten für die Herstellung
von Emblemen zu verwenden (japanische Auslegungsschrift 77 173/1975). Das Elastomere läßt sich leicht in
die verschiedensten Formen bringen, und es nimmt vorteilhafterweise auch seine ursprüngliche Form
wieder an, wenn es deformiert wird. Andererseits haben diese Elastomeren auch Nachteile, beispielsweise
schlechte Haftfestigkeit an Metallen und üblichen Klebstoffen. Wenn sie mit einem Metall beschichtet
werden, löst sich die Schicht durch einen Aufprall o. dgl.
leicht ab.
Die vorstehend genannten Nachteile sind auch bei anderen Formteilen, beispielsweise Stäben, Rohren und
Schläuchen o. dgl. festzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß Formteile aus einem Gemisch eines Polyesterblockmischpolymerisats und
eines Copolymerisats eines Acrylmonomeren mit Butadien und Styrol ausgezeichnete Eigenschaften wie
Steifigkeit und Verarbeitbarkeit aufweisen und, wenn sie mit einem Metall beschichtet sind, ihr gutes
Aussehen lange Zeit behalten, ohne daß der Metallüber-
zug abblättert, so daß diese Formteile sich ausgezeichnet
als Ersatz von Metallprodukten eignen.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein verbesserter Ersatz für Metallprodukte in Form von mit
einem Metall beschichteten Kunststofformteilen, die ein Aussehen wie Metallprodukte und ausgezeichnete
Eigenschaften, die ebenso gut oder besser sind als die der üblichen Metallprodukte, aufweisen.
Die Produkte gemäß der Erfindung sind Formteile aus einem Gemisch eines Polyesterblockmischpolymirisats
und eir.es Copolymerisats, das überwiegend ein Acrylmonomeres, Butadien und Styrol enthält, und
einem Metallüberzug und gegebenenfalls einer Deckschicht
Die Formteile gemäß der Erfindung werden nachstehend unter Bezugnahme auf die Abbildungen erläutert
F i g. 1 zeigt einen schematischen Querschnitt einer Ausführungsform des Formteils gemäß der Erfindung,
nämlich ein Emblem, das aus dem mit einem Metall beschichteten Kunststofformteil hergestellt worden ist
F i g. 2 zeigt einen vergrößerten Schnitt durch einen Teil des in F i g. 1 dargestellten Emblems.
Fig.3 zeigt schematisch einen Schnitt durch einen Teil einer anderen Ausführungsform des Formteils
gemäß der Erfindung.
Wie F i g. 1 und F i g. 2 zeigen, besteht das geformte Produkt gemäß der Erfindung aus einer Grundplatte 1,
die aus einem Formteil aus einem Gemisch eines Polyesterblockmischpolymerisats und eines überwiegend
ein Acrylmonomeres, Butadien und Styrol enthaltenden Copolymerisats hergestellt ist, und einem
Metallüberzug 3 gegebenenfalls mit einer Zwischenschicht 2 aus einem Klebstoff. Der Klebstoff ist nicht
unbedingt erforderlich, jedoch zur Steigerung der Haftfestigkeit zwischen der Grundplatte 1 und dem
Metallüberzug 3 vorzuziehen. Das Formteil gemäß der Erfindung kann außerdem eine Deckschicht 4 aufweisen,
die in Fig.3 dargestellt ist. Die Deckschicht ist nicht unbedingt wesentlich, wird jedoch vorzugsweise
aufgebracht, um die Widerstandsfähigkeit gegen Abblättern und Abrieb des Metallüberzuges 3 zu steigern.
Das für die Zwecke der Erfindung verwendete Polyesterblockmischpolymerisat ist ein elastomeres
Blockmischpolymerisat, das aus einem harten Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt und einem weichen
Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt besteht (siehe US-PS 41 10 411). Das Polyestersegment mit
hohem Schmelzpunkt muß aus einer Komponente bestehen, die allein ein Hochpolymeres mit einem
Schmelzpunkt von 150° C oder höher zu bilden vermag, und das Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt
muß ein Molekulargewicht von 400 bis 6000 haben und aus einer Komponente mit einem Schmelz- oder
Erweichungspunkt von 80° C oder weniger bestshen.
Das Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt besteht aus einem Polyester, der hergestellt worden ist
aus einer aromatischen Dicarbonsäure oder deren Ester (z. B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,5-Naphthalindicarbonsäure,
2,6-Naphthalindicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bis-(4-carboxyphenyl)-methan und
Bis(4-carboxyphenyl)sulfonsäure) und einem aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen Diol mit 2 bis 10
C-Atomen (z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Tetramethylenglykol,
Pentamethylenglykol, 2,2-Dimethyltrimethylenglykol, Hexamethylenglykol, Decamethylenglykol,
p-Xylylenglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol),
einem Copolyester, der aus zwei oder mehreren der vorstehend genannten aromatischen Dicarbonsäuren
und zwei oder mehreren der vorstehend genannten Diole hergestellt worden ist, einem Polyester, der aus
einer Hydroxysäure oder deren Ester (z. B. p-(/?-Hydroxyäthoxy)benzoesäure
oder p-Hydroxybenzoesäure) hergestellt worden ist, einem Polyliicton (z. B. Polypivalolacton),
einem Polyätherester, der aus einer aromatischen Ätherdicarbonsäure (z. B. l,2-Bis(4,4'-dicarboxyphenoxy)äthan)
und einem der genannten Diole hergestellt worden ist, oder einem Copolyester, der aus
einer Kombination der vorstehend genannten Dicarbonsäuren, Hydroxysäuren und Diole hergestellt worden
ist
Bevorzugt als Polyester, der das Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt bildet, wird beispielsweise ein
Polyester, der aus einer Dicarbonsäure, die 70 Mol-% oder mehr Terephthalsäure oder ihres esterbildenden
Derivats enthält, und einem aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen Diol, vorzugsweise einem aliphatischen
Diol, insbesondere einem aliphatischen Diol, das Äthylenglykol oder Tetramethylenglykol in einer
Menge von 70 Mol-% oder mehr enthält, hergestellt worden ist Besonders vorteilhaft ist ein Polyester, der
aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder Tetramethylenglykol hergestellt worden ist
Das Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt und einem Molekulargewicht von 400 bis 6000 besteht
aus einem Polyalkylenätherglykol (z. B. Poly(äthylenoxid)-glykol, Poly(prcpylenoxid)glykol oder Poly(tetramethylenoxid)glykol
oder einem Gemisch dieser Poiyalkylenätherglykole oder einem Copolyätherglykol, das
durch Copolymerisation der Polyätherkomponenten der vorstehend genannten Polyalkylenätherglykole
gebildet worden ist Als Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt eignen sich außerdem Polyester, die aus
einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 12 C-Atomen und einem aliphatischen Glykol mit 2 bis 10
C-Atomen gebildet worden ist, z. B. Polyäthylenadipat, Polytetramethylenadipat, Polyäthylensebacat, Polytetramethylendodecanoat,
Polytetramethylenazelat, PoIyneopentylazelat,
Polyneopentyladipat Polyneopentylsebacat, Polylactone, z.B. Poly-e-caprolacton oder
Poly-o-valerolacton) sowie Polyesterpolyäthercopolymerisate,
die eine Kombination der vorstehend genannten Polyester mit den vorstehend genannten
Polyäthern darstellen. Bevorzugt wird ein niedrigschmelzendes Polymersegment, das aus Polyalkylenätherglykol,
vorzugsweise Poly(tetramethylenoxid)g!ykol, hergestellt worden ist.
Das Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt ist
Das Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt ist
so im Polyesterblockmischpolymerisat vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-% vorhanden.
Bevorzugt als Polyesterblockmischpolymerisate, die ein Polyestersegment mit hohem Schmelzpunkt und ein
Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt enthalten, werden solche, die einen Polyester, der aus einer
Dicarbonsäure, die 70 Mol-% oder mehr Terephthalsäure oder ihres esterbildenden Derivats enthält, und einem
aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen Diol hergestellt worden ist (als Polyestersegment mit hohem
Schmelzpunkt) und ein Polyalkylenätherglykol oder einem aliphatischen Polyester (als Polymersegment mit
niedrigem Schmelzpunkt) enthalten. Besonders bevorzugt werden Polyesterblockmischpolymerisate, die
einen Polyester, der aus einer Dicarbonsäure, die 70 Mol-s'o oder mehr Terephthalsäure oder ihres esterbildenden
Derivats enthält, und einem aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen Diol mit 2 bis 10
C-Atomen hergestellt worden ist (als Polyestersegment
mit hohem Schmelzpunkt), und ein Polyäthylenätherglykol
(als Polymersegment mit niedrigem Schmelzpunkt) enthalten.
Beispiele geeigneter Polyesterblockmischpolymerisate sind Polyäthylenterephthalat/Polyäthylenoxid-
Blockmischpolymerisate,
Polyäthylenterephthalat/Polytetramethylenoxid-
Polyäthylenterephthalat/Polytetramethylenoxid-
Blockmischpolymerisate,
Polytetramethylenterephthalat/Polyäthylenoxid- ι ο
Polytetramethylenterephthalat/Polyäthylenoxid- ι ο
Blockmischpolymerisate,
Polytetramethylenterephthalat/Polytetramethylenoxid-Blockmischpolymerisate,
Polytetramethylenterephthaiatisophthalat/Poly-
Polytetramethylenterephthalat/Polytetramethylenoxid-Blockmischpolymerisate,
Polytetramethylenterephthaiatisophthalat/Poly-
tetramethylenoxid- Blockmischpolymerisate, ι ·>
Poiyäthylenterephthaiat/Poly-e-caproiacton-
Blockmischpolymerisate,
Polytetramethylenterephthalat/Poly-e-capro-
Polytetramethylenterephthalat/Poly-e-capro-
lacton-Blockmischpolymerisate,
Poly-o-pivalolacton/Poly-E-caprolacton-
Poly-o-pivalolacton/Poly-E-caprolacton-
Blockmischpolymerisate,
Polyäthylenterephthalat/Polyäthylenadipat-
Polyäthylenterephthalat/Polyäthylenadipat-
Blockmischpolymerisate,
Polyäthylenterephthalat/Polyneopentylsebacat-
Polyäthylenterephthalat/Polyneopentylsebacat-
Blockmischpolymerisate und
Polytetramethylenterephthalat/Polyneopentyl-
dodecanoat-Blockmischpolymerisate.
Hiervon werden
Hiervon werden
Polytetramethylenterephthalat/Polytetramethy-
lenoxid-Blockmischpolymerisate, so
Polytetramethylenterephthalatisophthalat/Poly-
tetramethylenoxid-Blockmischpolymerisa te und
PoIytetramethylenterephthalat/Poly-e-capro-
lacton-Blockmischpolymerisate
besonders bevorzugt s=>
besonders bevorzugt s=>
Das Polyesterblockmischpolymerisat enthält 95 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 95 bis 40 Gew.-% des Polyestersegments
mit hohem Schmelzpunkt und 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-% des Polymersegments
mit niedrigem Schmelzpunkt
Das Polyesterblockmischpolymerisat kann nach üblichen Poiykondensationsverfahren hergestellt werden.
Beispielsweise werden eine aromatische Dicarbonsäure
oder ihr Ester, ein Diol, das ein Polymersegment mit
niedrigem Schmelzpunkt zu bilden vermag, und ein niedrigmolekulares Diol in Gegenwart eines Katalysators
auf eine Temperatur von etwa 150 bis 260° C erhitzt
und anschließend vorzugsweise unter vermindertem Druck weiter erhitzt, um die Bestandteile der Polykondensationsreaktion
zu unterwerfen, durch die ein so Polyesterblockmischpolymerisat mit hohem Polymerisationsgrad
erhalten wird. Als Alternative kann das Polyesterblockmischpolymerisat hergestellt werden
durch Umsetzung eines Prepolymeren, das das PoIyestersegment
mit hohem Schmelzpunkt zu bilden ss vermag, eines Prepolymeren, das das Polymersegment
mit niedrigem Molekulargewicht zu bilden vermag, und einer bif anktionellen Verbindung, die mit den endständigen
funktionellen Gruppen der vorstehend genannten Prepolymeren reaktionsfähig ist, und weitere Umsetzung
unter vermindertem Druck oder durch Mischen eines Polyesters mit hohem Schmelzpunkt und hohem
Porymerisationsgrad und eines Lactonmonomeren unter Erhitzen, wobei eine Ringöffnungspolymerisation
und eine Esteraastauschreaktion gleichzeitig stattfmden.
Das rrrit dem vorstehend genannten Polyesterblockmischpolymerisat
zu mischende Copolymerisat enthält 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-°/o eines
Acrylmonomeren, 10 bis 70 Gew.-°/o, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% Butadien und 10 bis 60 Gew.-%,
vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% Styrol (die Gesamtmenge
dieser Komponenten beträgt 100 Gew.-%). Besonders bevorzugt als Copolymerisat wird ein Pfropfmischpolymerisat,
das aus Polybutadien oder einem Butadiencopolymerisat besteht, das 95 Gew.-% oder weniger
eines Acrylsäureesters als Hauptkette und ein Acrylmonomeres und/oder Styrol als Seitenkette enthält.
Als Acrylmonomere kommen Alkylester von Acrylsäure mit 1 bis 10 C-Atomen in der Alkylkomponente
(Methylacrylat, Äthylacrylat), Alkylester von Methacrylsäure mit 1 bis 10 C-Atomen in der Alkylkomponente
(z. B. Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat), Acrylnitril (z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril) o. dgl. in Frage, die
allein oder in Kombination zu zwei oder mehreren verwendet werden können. Hiervon werden Acrylnitril
und Methylmethacrylat besonders bevorzugt
Das Copolymerisat, das überwiegend ein Acrylmonomeres,
Butadien und Styrol enthält kann durch Pfropfpolymerisation eines Polybutadiens oder eines
Copolymerisats, das überwiegend aus Butadien und einem Acrylmonomeren besteht mit einem überwiegend
aus Styrol und einem anderen Acrylmonomeren bestehenden Monomeren oder durch Mischen eines
überwiegend aus Butadien und einem Acrylmonomeren bestehenden Copolymerisats mit einem überwiegend
aus einem Acrylmonomeren und Styrol bestehenden Copolymerisat oder durch Emulsionspolymerisation
eines Acrylmonomeren mit Butadien und Styrol hergestellt werden.
Das Polyesterblockmischpolymerisat und das Copoiymerisat eines Acrylmonomeren mit Butadien und
Styrol werden vorzugsweise im Verhältnis von 95 bis 20 Gew.-°/o, vorzugsweise 95 bis 40 Gew.-% des Polyesterblockmischpolymerisats
zu 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-% des Copolymerisats des
Acrylmonomeren mit Butadien und Styrol gemischt Wenn das Copolymerisat aus Acrylmonomerem, Butadien
und Styrol in einer Menge von weniger als 5 Gew.-% vorhanden ist, hat das aus dem Gemisch
hergestellte Formteil schlechte Haftfestigkeit am MetalL Wenn andererseits die Menge höher als 80
Gew.-% ist weist das Formteil schlechte Elastizität Wärmebeständigkeit und Alterungsbeständigkeit auf.
Die Copolymerisate können nach üblichen Verfahren gemischt werden, beispielsweise durch Kneten im
geschmolzenen Zustand mit einem Einschnecken- oder Mehrschneckenkneter, einer Knetwalze, im Banbury-Mischer
oder durch Mischen von Lösungen der Copolymerisate in einem geeigneten Lösungsmittel.
Während des Mischens können auch weitere Zusatzstoffe, z.B. Antioxydantien, Witterungsschutzmittel,
Weichmacher, Pigmente und Füllstoffe, zugesetzt werden. Als Füllstoffe kommen auch Faserstoffe, z. B.
Glasfasern und Kohlenstoffasern, in Frage.
Das Gemisch der Copolymerisate kann zu den verschiedensten Formteflen nach üblichen Formverfahren,
beispielsweise durch Spritzgießen, Strangpressen, im Preßspritzverfahren, Blasverformung und Rotationspressen, verarbeitet werden.
Die in dieser Weise aus den Copolymerisaten hergestellten Formteile werden mit einem Metall
beschichtet Als Metalle kommen Aluminium, Chrom, Nickel, Zinn, Silber, Gold oder Legierungen dieser
Metalle, die schwer rosten, in Frage Die Beschichtung
mit dem Metall kann nach üblichen Verfahren erfolgen.
ζ. B. durch Zerstäubung, Aufdampfen im Vakuum, Heißpressen oder eine Kombination von chemischer
oder elektrischer Plattierung mit der vorstehend genannten Zerstäubung oder dem Aufdampfen im
Vakuum. Die Beschichtung kann auch vorgenommen werden, indem eine vorher mit dem Metall überzogene
Folie auflaminiert wird. Der Metallüberzug kann gewöhnlich eine Dicke von 0,01 bis 5 μπι haben. Wenn
jedoch der Metallüberzug zu dick ist, zeigt er schlechte Biegeeigenschaften und pflegt zu brechen, so daß eine
Dicke des Metallüberzuges von 0,01 bis 2 μΐη bevorzugt
wird. Zu diesem Zweck sind die Kathodenzerstäubung und das Aufdampfen im Vakuum die bevorzugten
Beschichtungsverfahren. Der Metallüberzug wird nicht unbedingt auf die gesamte Oberfläche des Formteils
aufgebracht, sondern kann teilweise nach einem gewünschten Muster aufgetragen werden.
Die Formteile gemäß der Erfindung weisen ausgezeichnete Haftfestigkeit mit dem Metallüberzug auf, so
daß nicht unbedingt ein Klebstoff für den Metallüberzug erforderlich ist Vorzugsweise wird jedoch vor der
Beschichtung mit dem Metall ein Klebstoff aufgetragen. Alle üblichen Klebstoffe, die sich zum Verkleben von
Metallen eignen, beisielsweise Polyurethan-Klebstoffe, Epoxyharz-Klebstoffe, Acrylharzklebstoffe, Urethan-Acrylharz-Klebstoffe,
Copolyester-Klebstoffe und Klebstoffe auf Basis von Polyesterblockmischpolymerisaten
können verwendet werden. Hiervon werden Klebstoffe auf Basis von Polyurethanen, Urethan-Acrylatharzen
und Copolyestern besonders bevorzugt.
Der Polyurethan-Klebstoff enthält ein Polyurethan, das das Reaktionsprodukt einer Polyisocyanatverbindung
und einer Polyolverbindung ist Der Epoxyharzklebstoff enthält eine Verbindung, die zwei oder mehr
Epoxygruppen enthält (hauptsächlich eine Polyglycidylverbindung), und einen Härter, z. B. eine Phenolverbindung,
eine Aminoverbindung, eine Melaminverbindung oder eine I socyanatverbindung. Klebstoffe auf Basis von
Acrylharzen enthalten ein Copolymerisat eines Methacryl-
oder Acrylderivats mit einer reaktionsfähigen funktioneilen Gruppe und eines Methacrylsäure- oder
Acrylsäureester mit Styrol und wahlweise ein Härtemittel,
z. B. eine Aminoverbindung, eine Epoxyverbindung, eine zweibasische Säure oder ein Säureanhydrid.
Als Methacrylsäure- oder Acrylsäurederivate mit einer reaktionsfähigen funktioneilen Gruppe kommen Acrylsäure,
Methacrylsäure oder ihre Derivate, die eine reaktionsfähige Gruppe, z. B. eine Carboxylgruppe,
Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Methylolgruppe oder
Epoxygruppe, enthalten, in Frage. Klebstoffe auf Basis von Urethan-Acrylatharzen enthalten ein modifiziertes
Gemisch eines Methacryl- oder Acrylharzes und eines Polyurethanharzes oder ein Methacrylsäure- oder
Acrylsäurederivat mit einer Urethanbindung im Molekül. Copolyesterklebstoffe enthalten einen linearen
Copolyester, der einen Erweichungspunkt von weniger als 2000C hat und aus einem Rest einer zweibasischen
Säure, in der wenigstens 40 Mol-% (a) Terephthalsäure oder (b) ein Gemisch von Terephthalsäure und
Isophthalsäure sind, und einem Rest eines Glykols besteht, und gegebenenfalls ein Härtemittel, z. B. eine
Isocyanatverbindung, eine Melaminverbindung, eine Epoxyverbindung oder ein Säureanhydrid.
Der Klebstoff wird vorzugsweise in einer Dicke von 5 bis 50 um, vorzugsweise 10 bis 30 um, im trockenen
Zustand aufgebracht. Der Klebstoff wird auf das Formteil aufgetragen und getrocknet, worauf der
Metallfiberzug in der vorstehend beschriebenen Weise
aufgebracht wird.
Der Metallüberzug weist eine hohe Haftfestigkeit am Formteil auf und blättert daher nicht ab und bricht nicht,
wenn das Produkt gebogen wird. Das metallbeschichtete Produkt kann jedoch gegebenenfalls zusätzlich mit
einem Decküberzug versehen werden, um die Beständigkeit des Metallüberzuges gegen Abblättern und
gegen Abrieb zu verbessern, wie in F i g. 3 dargestellt. Der Decküberzug wird durch Auftragen üblicher
ίο Überzugsmittel, beispielsweise Copolyester, Acrylharze,
Urethan-Acrylüberzugsharze und Polyesterblockmischpolymerisate, hergestellt.
Die Copolyesterüberzüge enthalten einen linearen Copolyester, der aus einem Rest einer zweibasischen
Säure, in der wenigstens 40 Mol-% (a) Terephthalsäure oder (b) ein Gemisch von Terephthalsäure und
Isophthalsäure sind, und einem Rest eines Glykols besteht, und gegebenenfalls ein Härtemittel, z. B. eine
Isocyanatverbindung, eine Melaminverbindung, eine Epoxyverbindung oder ein Säureanhydrid. Bevorzugt
werden lineare Copolyester aus zweibasischen Säurekomponenten, die aus Terephthalsäure, Isophthalsäure
und einer aliphatischen Dicarbonsäure bestehen, und Glykolkomponenten, die aus Äthylenglykol und Neopentylglykol
bestehen. Acrylharzüberzüge enthalten ein Copolymerisat hauptsächlich aus einem Methacrylsäure-
oder Acrylsäurederivat, das eine reaktionsfähige funktionelle Gruppe enthält, einem Acrylsäure- oder
Methacrylsäureester und Styrol sowie gegebenenfalls
j» ein Härtemittel, z. B. eine Aminoverbindung, eine
Epoxyverbindung, eine zweibasische Säure oder ein Säureanhydrid. Als Methacrylsäure- oder Acrylsäurederivat
mit einer reaktionsfähigen funktionellen Gruppe kommen Acrylsäure, Methacrylsäure oder ihre Deriva-
J5 te, die eine reaktionsfähige Gruppe, z. B. eine Carboxylgruppe,
Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Methylolgruppe oder Epoxygruppe enthalten, in Frage. Urethan-Acrylatharzüberzüge
enthalten ein modifiziertes Gemisch eines Methacryl- oder Acrylharzes und eines Polyurethanharzes oder eines Methacrylsäure- oder
Acrylsäurederivats mit einer Urethanbindung im Molekül.
Der Decküberzug wird vorzugsweise in einer Dicke von 5 bis 50 μπι, insbesondere 10 bis 30 μπι aufgetragen.
3 Die in der beschriebenen Weise hergestellten metallüberzogenen Produkte weisen ausgezeichnete
Eigenschaften, z. B. gute Steifigkeit und Elastizität, sowie ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, z. B. Biegsamkeit
oder Knickbarkeit, auf. Ferner bewahren die Produkte ihr gutes Aussehen über lange Zeiten, ohne
daß der Metallüberzug durch Deformierung abblättert, und bleiben rostfrei, auch wenn sie lange Zeit im Freien
gehalten werden. Wenn beispielsweise ein Emblem für Automobile aus dem metallbeschichteten Produkt
gemäß der Erfindung hergestellt wird, kann es unter Erhitzen so gebogen werden, daß es sich der Krümmung
des Automobils anschmiegt, weil die erfindungsgemäß verwendete Kunststoffplatte thermoplastisch ist, so daß
das Emblem eng anliegend an der Karosserie des Automobils befestigt werden kann. Der Metallüberzug
des Emblems löst sich auf Grund der guten Steifigkeit durch Biegen oder Dehnen des Emblems nicht ab und
bricht nicht. Wenn das Emblem mit einer Schraube oder dgL an der Autokarosserie befestigt ist, kann es auf
Grund seiner guten Elastizität in der Art eines Einschnappventils aufgebracht werden, auch wenn das
Schraubloch sich etwas verschiebt Ferner wird die Schraube auf Grund der Elastizität des Kunststoffs fest
!ff
ρ
ti-
ti-
angezogen, so daß Lösen und Herausfallen der Schraube verhindert wird. Wenn auf dem Emblem durch
einen Zusammenstoß ein Aufprall erfolgt, wird dieser durch die Elastizität des Kunststoffes abgeschwächt, so
daß das Emblem kaum vollständig zerstört wird. Außerdem kehrt das Emblem bei teilweisem Einbeulen
oder Biegen leicht zu seiner ursprünglichen Form zurück, ohne daß der Metallüberzug bricht oder sich
löst. Das Emblem bewahrt sein gutes Aussehen über lange Zeiträume, ohne zu rosten oder sich nachteilig zu
verändern.
Bei Verwendung des metallbeschichteten Kunststoffprodukts gemäß der Erfindung in Form verschiedener
Daumenschrauben, Rändelmuttern, Flügelmuttern, Knöpfe, ösen, Handgriffe o. dgl., insbesondere als
Rändelmuttern für elektrische Teile oder Teile von Automobilen, können diese Teile lediglich durch
Anbringen im Preßsitz ohne Gewinde befestigt werden, das bei üblichen Daumenmuttern usw. aus Metall
wesentlich ist, weil der Kunststoff eine ausreichende Federwirkung hat, so daß eine sichere Befestigung
möglich ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Das folgende Polyesterblockmischpolymerisat und das folgende Acrylmonomer/Butadien/Styrol-Copolymerisat
wurden verwendet:
1) Elastomeres Polyesterblockmischpolymerisat:
Blockmischpolymerisat, hergestellt durch Copolymerisation von 1300 Gew.-Teilen Dimethylterephthalat, HOOGew.-Teilen 1,4-Butandiol und 1050 Gew.-Teilen Poly(tetramethylenoxid)glykol (Molekulargewicht etwa 1000); Kristallschmelzpunkt 2050C; reduzierte spezifische Viskosität {rjsp/c) 2,00 in einem Lösungsmittelgemisch aus Phenol und Tetrachloräthan (Volumenverhältnis 6 :4), Konzentration des Polymerisats 0,2 g/100 ml bei 30° C.
Blockmischpolymerisat, hergestellt durch Copolymerisation von 1300 Gew.-Teilen Dimethylterephthalat, HOOGew.-Teilen 1,4-Butandiol und 1050 Gew.-Teilen Poly(tetramethylenoxid)glykol (Molekulargewicht etwa 1000); Kristallschmelzpunkt 2050C; reduzierte spezifische Viskosität {rjsp/c) 2,00 in einem Lösungsmittelgemisch aus Phenol und Tetrachloräthan (Volumenverhältnis 6 :4), Konzentration des Polymerisats 0,2 g/100 ml bei 30° C.
2) Acrylmonomer/Butadien/Styrol-Copolymerisat:
a) Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerharz
(nachstehend als »MBS«-Harz bezeichnet)
b) Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymerharz
(nachstehend als »ABS«-Harz bezeichnet).
(nachstehend als »ABS«-Harz bezeichnet).
70 Gew.-Teile des Polyesterblockmischpolymerisats
(1) und 30 Gew.-Teile des MBS-Harzes (2a) wurden bei einer Temperatur der Harze von 2200C mit einem
Einschneckenextruder granuliert Die granulierten Harze wurden durch Extrudieren bei einer Temperatur der
Harze von 2100C mit einem Extruder mit T-Düse zu
einer Platte einer Dicke von 2 nun verarbeitet
In der gleichen Weise wurde eine 2 mm dicke Platte (Platte B) aus einem Gemisch von 70 Gew.-Teilen des
Polyesterblockmischpolymerisats (1) und 30 Gew.-Teilen des ABS-Harzes (2b) hergestellt
Für Vergleichszwecke wurde eine Platte aus dem Polyesterblockmischpolymerisat (1) allein (Dicke 2 mm,
Platte C) und eine Platte aus dem MBS-Harz (2a) allein (Dicke 2 mm, Platte D)in der gleichen Weise hergestellt
Eine Oberfläche aller Platten A, B, Cund Dwurde mit
einem Acrylatkleber (Avdel Bond F, Hersteller Avdel Co.) beschichtet Nach dem Trocknen des Klebstoffs
wurde Chrom durch Aufdampfen im Vakuum in einer Dichte von 03 um und auf die Chromschicht eine
Deckschicht unter Verwendung eines Urethan-Acrylat-Klebstoffs aufgebracht.
Die in dieser Weise mit Metall überzogenen Produkte wurden den folgenden Tests unterworfen:
Biegetest: Die Platte (10 cm χ 5 cm) wurde im Winkel von 90° gebogen und ihre Oberfläche beobachtet. Bei den Platten A und B wurde kein Riß oder Abblättern des Metallüberzuges festgestellt, während der Metallüberzug sich im Falle der Platte C löste. Die Platte D hatte außerdem eine schlechte Wärmebeständigkeit, so daß das geformte Produkt während des Metallisierens im Vakuum stark deformiert wurde.
Biegetest: Die Platte (10 cm χ 5 cm) wurde im Winkel von 90° gebogen und ihre Oberfläche beobachtet. Bei den Platten A und B wurde kein Riß oder Abblättern des Metallüberzuges festgestellt, während der Metallüberzug sich im Falle der Platte C löste. Die Platte D hatte außerdem eine schlechte Wärmebeständigkeit, so daß das geformte Produkt während des Metallisierens im Vakuum stark deformiert wurde.
Gitterschnittest: Nach den Vorschriften des Tests
is JIS D 0202 wurden die Produkte mit einem Messer in
Längsrichtung und Querrichtung in Abständen von 2 mm eingeritzt, so daß 100 Quadrate (10 χ 10) gebildet
wurden. Hierauf wurde ein Haftklebestreifen aus Zellglas fest angedrückt und unmittelbar in einem
Winkel von 90° wieder abgezogen. Anschließend wurden die verbliebenen Quadrate gezählt. Wenn die
Zahl der zurückbleibenden Quadrate überwiegt, ist die Haftfestigkeit ausgezeichnet. Bei diesem Test zeigten
die Platten A und B ausgezeichnete Haftfestigkeit (in beiden Fällen 100/100), während sich bei der Platte C
alle Quadrate lösten (0/100).
Das folgende Polyesterblockmischpolymerisat und Acrylmonomer/Butadien/Styrol-Copolymerisat wurde
verwendet:
3) Elastomeres Polyesterblockmischpolymerisat:
Blockmischpolymerisat, hergestellt durch Copolymerisation von 3200 Gew.-Teilen Dimethylterephthalat, 2500 Gew.-Teilen 1,4-Butandiol und 1050 Gew.-Teilen Poly(tetramethylenoxid)glyko! (Molekulargewicht etwa 1000); Kristallschmelzpunkt 215° C; reduzierte spezifische Viskosität (τμρ/ς/=1,50.
4) Acrylmonomer/Butadien/Styrol-Copolymerisat:
Blockmischpolymerisat, hergestellt durch Copolymerisation von 3200 Gew.-Teilen Dimethylterephthalat, 2500 Gew.-Teilen 1,4-Butandiol und 1050 Gew.-Teilen Poly(tetramethylenoxid)glyko! (Molekulargewicht etwa 1000); Kristallschmelzpunkt 215° C; reduzierte spezifische Viskosität (τμρ/ς/=1,50.
4) Acrylmonomer/Butadien/Styrol-Copolymerisat:
Pfropfmischpolymerisat, das aus 23 Gew.-% Methylmethacrylat, 57 Gew.-% Butadien und 20
Gew.-°/o Styrol bestand.
Ein Gemisch von 60 Gew.-Teilen des Polyesterblockmischpolymerisats
(3) und 40 Gew.-Teilen des Acrylmonomer/Butadien/Styrol-Copolymerisats
(4) wurde mit einem Doppelschneckenextruder bei einer Temperatur der Harze von 230° C granuliert Die granulierten Harze
wurden durch Extrudieren mit einem mit T-Düse versehenen Extruder bei einer Temperatur der Harze
von 2300C zu einer Platte einer Dicke von 2 mm (Platte
/^verarbeitet
Für Vergleichszwecke wurde eine Platte aus dem Polyesterblockmischpolymerisat (3) allein (Platte F) in
der gleichen Weise hergestellt
Eine Oberfläche der Platten E und F wurde durch Aufdampfen im Vakuum mit Chrom in einer Dicke von
0,2 um überzogen. Ober die Chromschicht wurde eine Deckschicht in einer Dicke von 30 (im gelegt
Die Deckschicht wurde mit einer Oberzugsmasse aufgebracht, die auf einem Copolyester basierte und 100
Gew.-Teile eines in ÄthyhnethyJketon gelösten Copolyesters,
der aus einem Gemisch von Terephthalsäure, Isophthalsäure und Azelainsäure (Molverhältnis
30 :28 :42) (als zweibasische Säurekomponente) und einem Gemisch von Äthylenglykol und Neopentylglykol
(Molverhältnis 55:45) (als Glykolkomponente) bestand,
und 20 Gew.-Teile eines Härtemittels (Collonate L, ein
Härtemittel auf Isocyanatbasis, Hersteller Nippon Polyurethane Co.) enthielt.
Die metallbeschichteten Produkte wurden auf die in
Die metallbeschichteten Produkte wurden auf die in
Beispiel 1 beschriebene Weise geprüft. Die Produkte ohne Deckschicht wurden in der gleichen Weise geprüft.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt.
Tabelle 1 | Deckschicht Platte E + |
ausgezeichnet | Platte F + |
Metallüberzug riß und löste sich ab |
ausgezeichnet | Metallüberzug löste sich ab |
|||
Biegetest | ||||
Gitterschnittest 80/100
70/100 10/100
0/100
Wie die Prüfergebnisse erkennen lassen, zeigte die aus dem Gemisch des Polyesterblockmischpolymerisats und
Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerisats
hergestellte Platte E gute Eigenschaften, während die aus dem Polyesterblockmischpolymerisat allein hergestellte Platte Fschlechte Haftfestigkeit zeigte.
hergestellte Platte E gute Eigenschaften, während die aus dem Polyesterblockmischpolymerisat allein hergestellte Platte Fschlechte Haftfestigkeit zeigte.
Das Polyesterblockmischpolymerisat (3) und das Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerisat (4)
(gleiche Copolymerisate wie in Beisiel 2) wurden im Gewichtsverhältnis von 80 : 20, 45 :55, 30 : 70 und
15:85 (Vergleichsbeispiel) gemischt. Die Gemische wurden mit einem Doppelschneckenextruder bei einer
Temperatur der Harze von 230° C granuliert. Die Granulate wurden mit einer Spritzgußmaschine bei
einer Temperatur der Harze von 240° C zu Platten einer Dicke von 2 mm verarbeitet (Platten C, H, /und J).
Auf die Platten G, H, I und / wurde ein
Polyurethankleber in einer Dicke von 20 μπι beschichtet.
Nach dem Trocknen wurde Chrom durch Aufdampfen in Vakuum in einer Dichte von 0,05 μπι aufgebracht.
Auf den Chromüberzug wurde eine Deckschicht aus einem Acrylharz in einer Dicke von 30 μπι aufgetragen.
Die physikalischen Eigenschaften der Produkte wurden ermittelt. Ferner wurden sie dem Biegetest und
dem Gitterschnittest unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.
Tabelle 2 | Platte G | Platte H | Platte /*) | Platte J**) |
29,4 | 23,5 | 16,7 | 9,8 | |
Zugfestigkeit, | ||||
N/mm2 | 350 | 350 | 100 | 50 |
Dehnung, % | 185 | 165 | 145 | 110 |
Vicat-Erwei- | ||||
chungspunkt, "C | ausgezeichnet | ausgezeichnet | ausgezeichnet | spröde Kunst |
Biegetest | stoffplatte, | |||
gerissener | ||||
Metallüberzug | ||||
100/100 | 100/100 | 100/100 | 100/100 | |
Gitterschnittest | ||||
*) Das Produkt wurde während des Vakuum-Metallisierens leicht deformiert.
*) Das Produkt wurde während des Vakuum-Metallisierens stark deformiert.
Die vorstehenden Prüfergebnisse zeigen, daß die Platten G und H ausgezeichnete Festigkeit aufwiesen
und der Metallüberzug ausgezeichnete Haftfestigkeit zeigte. Die Platte / wurde während des Aufdampfens
des Metallfiberzuges im Vakuum leicht deformiert, während alle übrigen Eigenschaften ausgezeichnet
waren. Die Platte / zeigte schlechte Steifigkeit und wurde daher während des Aufdampfens des Metalls im
Vakuum stark deformiert
Beispiel 4
Die folgenden Polymerisate wurden verwendet:
5) Acrylmonomer/Butadien/Stvrol-Copolymerisat:
Pfropfmischpolymerisat, das 37 Gew.-% Äthylhe-
xylacrylat 21 Gew.-% Butadien, 26 Gew.-% Methylmethacrylat und 16 Gew.-% Styrol enthielt.
6) Butadien/Styrol-Copolymerisat (Vergleichsprodukt): Blockmischpolymerisat mit 80 Gew.-%
Butadien und 20 Gew.-% Styrol.
7) Polymethylmethacrylat (Vergleichsprodukt).
80 Gew.-% des Polyesterblockmischpolymerisats (3)
(Beisiel 2) wurden mit jeweils 20 Gew.-% des Polymerisats (5), (6) bzw. (7) gut gemischt Die Gemische
wurden auf die in Beispiel 2 beschriebene Weise jeweils zu einer Platte (Platten K, L und M) verarbeitet Auf die
Platten K, L und M wurde ein Urethan-Acrylatharz-Klebstoff in einer Dicke von 15 um aufgetragen. Nach
dem Trocknen wurde Chrom in einer Dicke von 0,2 pm
13 14
durch Kathodenzerstäubung auf dem Klebstoff abge- test auf die in Beispiel 1 be;
schieden. Die in dieser Weise mit Metall überzogenen unterworfen. Die Ergebnisse sind in 7
Produkte wurden dem Biegetest und dem Gitterschnitt-Tabelle 3
Platte K Platte L Platte M
Biegetest | ausgezeichnet | Ablösung des | Ablösuni |
Metallüberzuges | Metallübe | ||
Gitterschnittest | 100/100 | 0/100 | 0/100 |
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (10)
1. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt bestehend aus einem Formteil aus einem Gemisch von 95
bis 20 Gew.-% eines Polyesterblockmischpolymerisats und 5 bis 80 Gew.-% eines Copolymerisate eines
Acrylmonomeren mit Butadien und Styrol und einem Metallüberzug.
2. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Metallüberzug eine Dicke von 0,01 bis 5 μπι hat
3. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Polyesterblockmischpolymerisat aus 95—20 Gew.-% aus Polyestersegmenten mit hohem
Schmelzpunkt, worin eine Komponente allein ein Hochpolymeres mit einem Schmelzpunkt von 150° C
oder höher zu bilden vermag, und 5—80 Gew.-°/o Polymersegmenten mit niedrigem Schmelzpunkt
und einem Molekulargewicht von 400 bis 6000, worin eine Komponente einen Schmelzpunkt oder
Erweichungspunkt von 8O0C oder weniger hat,
besteht
4. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Polyesterblockmischpolymerisat ein Polyester ist, der aus einer Dicarbonsäure, die 70 Mol-% oder
mehr Terephthalsäure oder ihres esterbildenden Derivats und einem aliphatischen, aromatischen
oder acyclischen Diol mit 2 bis 10 C-Atomen und einem Polyalkylenätherglykol hergestellt worden ist.
5. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Polyesterblockmischpolymerisat aus der aus Polytetramethylenterephthalat/Polytetramethyienoxid-Blockmischpolymerisaten,
Polytetramethylente-
rephthalat-isophthalat/Polytetramethylenoxid-Blockmischpolymerisaten
und Polytetramethylenterephthalat/Poly-e-caprolacton-Biockmischpolymerisaten
bestehenden Gruppe ausgewählt ist
6. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man
mit dem Polyesterblockmischpolymerisat zu mischende Copolymerisat 10 bis 80 Gew.-% Acrylmonomeres,
10 bis 70 Gew.-% Butadien und 10 bis 60 Gew.-% Styrol enthält
7. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
Copolymerisat ein Pfropfmischpolymerisat ist, das aus Polybutadien oder einem Butadiencopolymerisat
besteht das 95 Gew.-% oder weniger eines Acrylsäureesters als Hauptkette und ein Acrylmonomeres
und/oder Styrol als seitenständige Einheiten enthält.
8. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der
Matellüberzug über eine Klebstoffschicht auf das Kunststofformteil aufgebracht ist
9. Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der
Klebstoff aus den Klebstoffen auf Basis von Polyurethanen, Urethan-Acrylatharzen und Copolyestern
ausgewählt ist.
10. Metallbeschichtetes Kunststoff produkt nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf
den Metallüberzug eine Deckschicht aufgebracht ist
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP53083194A JPS5854668B2 (ja) | 1978-07-07 | 1978-07-07 | 金属で被覆されたプラスチツク成形品 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2927177A1 DE2927177A1 (de) | 1980-01-17 |
DE2927177B2 true DE2927177B2 (de) | 1981-05-07 |
DE2927177C3 DE2927177C3 (de) | 1982-03-25 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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DE (1) | DE2927177C3 (de) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4393120A (en) * | 1980-09-26 | 1983-07-12 | Yuken Industry Co., Ltd. | Plastic coated with golden evaporated film |
DE3169624D1 (en) * | 1980-12-26 | 1985-05-02 | Teijin Ltd | Selective light-transmitting laminate |
JPS5949961A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | 豊田合成株式会社 | 金属光輝調有色樹脂製品 |
FR2533577B1 (fr) * | 1982-09-27 | 1986-02-28 | Norton Sa | Compositions thermoplastiques adhesives |
DE3248147A1 (de) * | 1982-12-27 | 1984-06-28 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Metallisierte formteile aus kunststoff fuer technische gehaeuse zur abschirmung gegenueber elektromagnetischen stoerfeldern |
JPS6432576U (de) * | 1987-08-24 | 1989-03-01 | ||
US4911811A (en) * | 1988-07-14 | 1990-03-27 | The Stanley Works | Method of making coated articles with metallic appearance |
US4976896A (en) * | 1988-08-17 | 1990-12-11 | General Motors Corporation | Process of making thermoformable laminate films and processes |
US4960558A (en) * | 1988-08-17 | 1990-10-02 | General Motors Corporation | Process for thermoforming multihued laminate films |
US5021278A (en) * | 1988-08-17 | 1991-06-04 | General Motors Corporation | Thermoformable multihued laminate films and processes |
NL8900460A (nl) * | 1989-02-24 | 1990-09-17 | Gen Electric | Geextrudeerde buis uit kunststof. |
EP0419001A1 (de) * | 1989-07-20 | 1991-03-27 | General Motors Corporation | Thermisch formbare Schichtfolien und Verfahren |
JPH03130357A (ja) * | 1989-10-17 | 1991-06-04 | Yoshida Kogyo Kk <Ykk> | 金属薄膜を表面に有する合成樹脂成形品及びその製造方法 |
US6472081B1 (en) * | 1994-09-26 | 2002-10-29 | Exxonmobil Oil Corporation | Semi-transparent high barrier film |
DE69602309T2 (de) * | 1995-06-30 | 2000-01-13 | Toyoda Gosei Kk | Flexible metallisierte Formkörper und Verfahren zu deren Herstellung |
US5754643A (en) * | 1995-10-02 | 1998-05-19 | Lucent Technologies Inc. | Weatherable outside electronic device enclosure |
JP3462047B2 (ja) * | 1997-08-07 | 2003-11-05 | 株式会社槌屋 | 立体表示用構造体 |
US6312824B1 (en) * | 1999-08-27 | 2001-11-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyester elastomer compositions and fusion bonded articles |
US20030096122A1 (en) * | 2001-09-28 | 2003-05-22 | Mercx Franciscus Petrus Maria | Metallized polyester composition |
JP3549870B2 (ja) * | 2001-10-19 | 2004-08-04 | 帝国インキ製造株式会社 | 金属光沢表面を有する樹脂成形物及びその製造方法 |
AT413808B (de) * | 2002-09-13 | 2006-06-15 | Hein Ulbricht S Wwe Gmbh | Dreidimensionales schriftzeichen und verfahren zu seiner herstellung |
JP4063644B2 (ja) * | 2002-11-27 | 2008-03-19 | 日本プライ株式会社 | 光輝性積層フィルム及び光輝性成形品 |
ITTO20060845A1 (it) * | 2006-11-29 | 2008-05-30 | Zanini S P A | Procedimento per la fabbricazione di un emblema o di un simile elemento decorativo, particolarmente applicabile su di un autoveicolo. |
US20110039116A1 (en) * | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Chuang Peng-Jung | Colored plating structure and method thereof |
US20120237789A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-09-20 | Integran Technologies Inc. | High yield strength lightweight polymer-metal hybrid articles |
CN103009708A (zh) * | 2011-09-21 | 2013-04-03 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 镀膜件及其制造方法 |
US10899050B2 (en) | 2016-04-04 | 2021-01-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Insert-molded components |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3538055A (en) * | 1967-11-29 | 1970-11-03 | Hooker Chemical Corp | Polyesterurethane adhesives |
US3700481A (en) * | 1968-08-23 | 1972-10-24 | Uniroyal Inc | Electrolessly platable polymeric blends |
US4052522A (en) * | 1972-08-02 | 1977-10-04 | Inoue Gomu Kogyo Kabushiki Kaisha | Bicycle mudguard |
US3795644A (en) * | 1972-08-15 | 1974-03-05 | Eastman Kodak Co | Hot melt adhesive composition |
JPS5230028B2 (de) * | 1973-02-02 | 1977-08-05 | ||
US3931073A (en) * | 1974-07-22 | 1976-01-06 | Eastman Kodak Company | Hot melt compositions |
JPS558023B2 (de) * | 1975-02-27 | 1980-03-01 | ||
JPS5265588A (en) * | 1975-11-26 | 1977-05-31 | Toray Ind Inc | Covered metal structures and manufacturing thereof |
-
1978
- 1978-07-07 JP JP53083194A patent/JPS5854668B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-07-05 DE DE2927177A patent/DE2927177C3/de not_active Expired
- 1979-07-06 US US06/055,434 patent/US4268570A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS559873A (en) | 1980-01-24 |
JPS5854668B2 (ja) | 1983-12-06 |
DE2927177A1 (de) | 1980-01-17 |
US4268570A (en) | 1981-05-19 |
DE2927177C3 (de) | 1982-03-25 |
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