DE2949601C2 - Formbarer Verbundkörper aus thermoplastischem Polymer und einer Metallschicht - Google Patents
Formbarer Verbundkörper aus thermoplastischem Polymer und einer MetallschichtInfo
- Publication number
- DE2949601C2 DE2949601C2 DE2949601A DE2949601A DE2949601C2 DE 2949601 C2 DE2949601 C2 DE 2949601C2 DE 2949601 A DE2949601 A DE 2949601A DE 2949601 A DE2949601 A DE 2949601A DE 2949601 C2 DE2949601 C2 DE 2949601C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- layer
- metal
- composite body
- alloys
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 97
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 97
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000011212 mouldable composite material Substances 0.000 title claims 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 59
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 45
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 24
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 20
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 15
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 claims description 15
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 11
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 11
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 21
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 20
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 13
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 12
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001152 Bi alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 6
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229910000925 Cd alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 241001533099 Callanthias legras Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000010622 cold drawing Methods 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 239000011140 metalized polyester Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920001291 polyvinyl halide Polymers 0.000 description 1
- 235000013606 potato chips Nutrition 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000015113 tomato pastes and purées Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/08—Reinforcements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/748—Releasability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
- B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
- B32B2309/105—Thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
- B32B2355/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
- Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
- Y10T428/265—1 mil or less
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2804—Next to metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
- Y10T428/2817—Heat sealable
- Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2883—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer of diene monomer [e.g., SBR, SIS, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2896—Adhesive compositions including nitrogen containing condensation polymer [e.g., polyurethane, polyisocyanate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31696—Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Diese Erfindung betrifft einen formbaren Verbundkörper gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1.
Derartige Verbundkörper aus mehreren Schichten mit mindestens einer Metallschicht und mindestens einer Schicht aus einem thermoplastischen organischen Polymeren und metallisierte Kunststoffgegenstände, die man durch Aufbringen eines Metalls auf einem Kunststoff herstellt, sind gut bekannt (DE-OS 28 00 092). Man kann dabei das Metall auf dem Kunststoff z. B. durch Abscheidung im Vakuum, durch elektrolytische oder stromlose Abscheidung, durch Laminieren von Folien oder durch ähnliche Verfahren auftragen. Derartige Gegenstände werden in großen Umfang als Dekorationsmaterialien verwendet, wobei metallisierte Filme besonders bedeutungsvoll sind, da sie ziemlich flexibel sind und in einem gewissen Umfang in verschiedener Weise geformt werden können.
Derartige Verbundkörper aus mehreren Schichten mit mindestens einer Metallschicht und mindestens einer Schicht aus einem thermoplastischen organischen Polymeren und metallisierte Kunststoffgegenstände, die man durch Aufbringen eines Metalls auf einem Kunststoff herstellt, sind gut bekannt (DE-OS 28 00 092). Man kann dabei das Metall auf dem Kunststoff z. B. durch Abscheidung im Vakuum, durch elektrolytische oder stromlose Abscheidung, durch Laminieren von Folien oder durch ähnliche Verfahren auftragen. Derartige Gegenstände werden in großen Umfang als Dekorationsmaterialien verwendet, wobei metallisierte Filme besonders bedeutungsvoll sind, da sie ziemlich flexibel sind und in einem gewissen Umfang in verschiedener Weise geformt werden können.
Aus DE-GM 76 06 928 ist ein Verbundmaterial bekannt, das vorzugsweise Aluminium als Metall auf einer
Pölyesterfolie, die maximal 12 μιτι dick ist, aufweist. Dieses Material wird nach Zwischenschalten einer Schutzschicht
und einer Primerschicht mit einem thermoplastischen Trägermaterial kombiniert.
In US-PS 31 52 930 ist ein Verbundmaterial beschrieben, bei dem eine metallisierte Polyesterfolie mittels eines
durch Wärme oder Lösungsmittel aktivierbaren Klebstoffes auf einen Träger aufgebracht wird, der dadurch
einen Oberflächenschutz erhält.
Der Grad, bis zu welchem die üblichen metallisierten Filme oder Platten in andere Gegenstände ohne Reißen
und/oder Trennen des Metalls von dem Polymeren verformt werden können, wird im allgemeinen beschränkt
auf solche Verformungsverfahren, bei denen minimale Dimensionsschwankungen eintreten. Darüber hinaus
besteht auch die Neigung, daß derartige metallisierte Filme oder Platten, die mit einem Kunststoffilm bedeckt
sind, bei der Einwirkung von Feuchtigkeit oder ähnlichen Mitteln sich ablösen. Als Ergebnis einer solchen
Ablösung oder Delaminierung wird die Metallschicht in der Regül durch Einwirkung der feuchten Umwelt
schnell zerstört.
Die Neigung der metallisierten Verbundkörper zur Delaminierung bei der Einwirkung von Feuchtigkeit
beschränkt ihre Verwendung bei vielen Anwendungsgebieten im Freien, wie z. B. bei Stoßdämpfern, Gittern und
anderen Teilen von Kraftfahrzeugen. Außerdem ist es bei bekannten metallisierten Verbundkörpern dieser Art
nachteilig, daß die metallisierten Komponenten beim Verformen reißen. Dieses macht sich besonders bei
sogenannten Sperrverpackungen und elektrischen Anwendungen bemerkbar. Außerdem stört es bei der Herstellung
von anderen Gegenständen, bei denen die Verbundkörper einer biaxialen Dehnung auf eine Fläche
so unterworfen werden, die mehr als 50% größer ist als die ursprüngliche Fläche des Verbundkörper.
In DE-OS 28 00 092 ist ein Verbundkörper beschrieben, der eine verformbare thermoplastische Polymerschicht
und an mindestens einer Oberfläche des Polymeren eine haftende Schicht aus einem weichen Metall oder
einer Metallegierung aufweist, die bei einer Temperatur oder einem Temperaturbereich schmilzt, der bei 80 bis
135% der in "K gemessenen Verformungstemperatur des thermoplastischen Polymeren liegt. Die Metallschicht
kann durch eine Schutzschicht abgedeckt sein. Der Verbundkörper erlaubt eine kumulative Oberflächendimensionsveränderung
von mindestens 20%. Eine spezielle haftvermittelnde Schicht zwischen der Metallschicht und
einem eventuellen Substrat, wie es in der Figur der Druckschrift angegeben ist, ist nicht vorhanden.
Aufgabe der Erfindung ist es, die zu geringe Feuchligkeitsbeständigkeit des aus DE-OS 28 00 092 bekannten
Verbundkörpers, insbesondere die Delaminierung von einem Substrat, auf das der Verbundkörper aufgebracht
werden kann, zu verbessern. Bei direkter Verwendung soll die Metallschicht geschützt werden.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die kennzeichnenden Merkmale des Verbundkörpers gemäß Gattungsbegriff
von Anspruch 1.
In den Unteransprüchen sind bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben. Der erfindungsgcmäße
Verbundkörper hat ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Spiegelwirkung, der elektrischen Lcitfähigkeit
und der Sperrwirkung gegenüber der Durchlässigkeit von Dampf, auch nach einer wesentlichen
Dimensionsänderung.
Dieser verformbare Verbundkörper behält im wesentlichen seine ursprüngliche Sperrwirkung und elektrischen
und Reflexionseigenschaften, auch wenn mindestens ein Teil des Verbundkörpers derartig verlor ml
worden isl. daß er eine noch später definierte kumulative Dimensionsveränderung seiner Oberfläche von
mindestens 20% erfahren hat. Unter einem »verformbaren Mehrschichtverbundkorper« wird ein Verbundkörper
verstanden, der in der Weise verfo* mt werden kann, daß mindestens ein Teil die zuvor erwähnte Dimensionsveränderung
erfährt, wobei bevorzugt mindestens ein Teil des mehrschichtigen Verbundkörpers auf eine
Fläche dieses Teils vor der Verformung war, wobei durch die Verformung weder die Metallschicht noch die
Polymerschicht zerrissen wird. In diesem Zusammenhang ist zu beachten, daß die Anwesenheit von Feinlöchern,
d. h. Löcher mit einem mittleren Durchmesser von weniger als 5 Mikrometer bei dem Dehnvorjang toleriert
werden kann. Solche Feinlöcher reduzieren die Spiegelwirkung und die elektrische Leitfähigkeit nicht nennenswert
Überraschenderweise haben die Mehrschichtverbundkorper nach der Erfindung, bei denen eine weiche
haftende Schicht an die eine Seite der dünnen Metallschicht gebunden ist, eine ausgezeichnete Beständigkeit
gegen durch Spannung ausgelöste Ablösung sogar dann, wenn sie Feuchtigkeit oder anderen Bedingungen
ausgesetzt werden, die die Delaminierung beschleunigen.
Die Mehrschichtverbundkörper nach der Erfindung eignen sich als Stoßdämpfer oder für andere reflektierende
Teile von Automobilen und anderen Verkehrsfahrzeugen, als Gehäuse und als dekorative Teile von Haushaltsgeräten.
Außerdem sind die Verbundkörper für elektrische Anwendungsgebiete und als Kunststoffbehälter
mit einer hohen Sperrwirkung gegenüber atmosphärischen Gasen brauchbar. Besonders überraschend ist die
Tatsache, daß die Mehrschichtverbundkorper nach der Erfindung, bei denen die Polymerschicht ein Polyolefin
ist, eine überlegene Sperrwirkung gegenüber Sauerstoff zeigen im Vergleich zu üblichen Metall/Polyolefin-Verbundkörpern,
bei denen die Metallschicht aus Aluminium, Silber oder Kupfer besteht. Für die Zwecke der
Erfindung wird unter »hoher Sperrwirkung« verstanden, daß der Verbundkörper eine Durchlässigkeit gegenüber
atmosphärischen Gasen hat, die im wesentlichen derjenigen von Metallfolie/Polymerlaminatfilmen äquivalent
ist, z. B. eine Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als etwa 0,1 ecm durch einen 25,4 Mikrometer dicken
Film mit einer Fläche von 645 cm2 bei einer Druckdifferenz von einer Atmosphäre bei einer Temperatur von
25"C (198° K) im Verlauf von 24 Stunden (später abgekürzt als ccm/645 cm2/25,4 Mikrometer/Tag/1,013 bar).
Da die verformten Verbundkörper nach der Erfindung in einer feuchten Umgebung beständig sind, sind sie
besonders für das Verpacken von sauerstoffempfindlichen feuchten Lebensmitteln geeignet, wie z. B. für Apfelmus,
Früchte und gewürztes Tomatenmark, aber auch für trockene Früchte, wie Kaffee und Kartoffelchips.
Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert, die eine Seitenansicht im
Querschnitt von einem bevorzugten Gegenstand nach der Erfindung zeigt.
In der Zeichnung wird ein bevorzugter verformter Verbundkörper 1 dargestellt, der eine Schale oder Umhüllung
2 hat, die aus einem Mehrschichtverbundkörper aus einem Metall und organischen Polymeren besteht. Die
äußere Schicht 3 der Schale 2 besteht aus einem unter Normalbedingungen festen, thermoplastischen Polymeren
und hat eine Oberfläche 4, an die eine Schicht 5 aus einem weichen Metall innig gebunden ist. Eine innere Schicht
6 eines weichen haftenden organischen Polymeren klebt an der Oberfläche 7 der Metallschicht 5. Die Schale 2
umgrenzt einen Hohlraum 8, der zum Teil mit einem polymeren Füllstoffmaterial ausgefüllt ist, wobei dieses
Material aufgeschäumt oder nicht aufgeschäumt, steif oder flexibel und elastisch oder nicht elastisch sein kann.
Eingebettet in das polymere Füllstoffmaterial ist ein Montierbolzen 9, um den verformten Gegenstand in
gewünschter Weise an einem Substrat zu befestigen.
Als Polymere können für die Substratschicht des Metallkörpers nach der Erfindung unter Normalbedingungen
feste organische verfcrmbare thermoplastische Polymere verwendet werden, die sich leicht nach beliebigen
Verfahren zu der gewünschten Gestalt verformen lassen. Unter dem Ausdruck »verformbar« wird verstanden,
daß das Polymere gestreckt oder in anderer Weise gedehnt werden kann, ohne daß es reißt, so daß es eine Fläche
einnimmt, die mindestens 30% größer ist als seine ursprüngliche Fläche, bevorzugt mehr als 100% größer und
besonders bevorzugt mehr als 150% größer. Der Ausdruck »thermoplastisch« bedeutet hier, daß er alle Kunststoffe
erfaßt, die durch Erwärmen erweicht werden können und die dann ihre ursprünglichen Eigenschaften
beim Kühlen wieder annehmen. Umfaßt werden durch diesen Ausdruck auch wärmehärtbare Harze in der
/^-Stufc. d. h. Stufe vor der Vernetzung, in der das Harz das Wärmeverhalten eines thermoplastischen Harzes
zeigt. Bei einigen bevorzugten Ausführungsformen sind die verwendeten thermoplastischen Polymeren auch
mindestens weitgehend transparent. Die Polymeren haben bevorzugt eine Glastemperatur (Tg) von größer als
320" K, insbesondere größer als 350° K.
Wegen ihrer niedrigen Kosten und ihrer überlegenen mechanischen Eigenschaften sind insbesondere Polymere
für die Substratschicht von Interesse, die a's Ingenieurkunststoffe bekannt sind, wie Polystyrol, Styrol/Acrylnitrilcopolymere.
Copolymere aus Styrol, Acrylnitril und Butadien (häufig als ABS-Polymere bezeichnet), Styrol/
Buladicncopolymere, mit Kautschuk modifizierte Styrolpolymere, Styrol/Maleinsäureanhydridcopolymere und
ähnliche Polymere von aromatischen carbocyclischen Monovinylidenmonomeren, Polycarbonate einschließlich
derjenigen aus der Umsetzung von Phosf en und Bisphenol A und/oder Phenolphthalein, Copolyestercarbonate,
wie diejenigen der US-PS 41 05 633, Polyester, wie Polyäthylenterephthalat und Copolyester, z. B. Copolymere
aus der Umsetzung von Terephthalsäure und Isophthalsäure mit 1,4-Cyclohexylendimethanol, Acrylharze, wie
Poly(methylmethacrylat), Polyacetal-Harze wie Polyformaldehydharze, Nitrilharze, wie Polyacrylnitril und andc
rc Polymere von .»vi-äthylenisch ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril/Methylmethacrylatpolymere, Polyamide,
wie Nylon, Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid und Homopolymere
und Copolymere von Vinylidenchlorid, Polyurethane, Polyallomere, Polyphenylenoxide, Polymere
von fluorierten Olefinen, wie Polytetrafluoräthylen und andere normalerweise feste Polymere, die in festem
Zustand in die gewünschte Gestalt durch übliche Verformungsverfahren gebracht werden können, z. B. durch
Kaltziehen, Vakuumziehen, Streckziehen,Thermoverformung unter Druck und abfallfreie Thermoverformungsverfahren.
Besonders bevorzugt sind für Polymerschichten, die eine beachtliche Abriebfestigkeit und einen
hohen Grad an Transparenz besitzen sollen, Copolyestercarbonate und Polycarbonate, insbesondere diejenigen,
die sich von Bis(4-hydroxyphenol)alkylidenen (häufig als Bisphenol Α-Typ bezeichnet) und solche aus der
Kombination von einem derartigen Bisphenol A-Typ-dioI mit einem Phenolphthalein-Typ-diol. Die Polymerschicht
des Mehrschichtverbundkörpers kann übliche Zusätze enthalten, wie Farbstoffe, Lichtstabilisatoren,
verstärkende Füllstoffe, Pigmente und Ruß.
Die Dicke der polymeren Substratschicht oder -schichten des Verbundkörpers ist nicht besonders kritisch.
Aus diesem Grund besitzt eine polymere Substratschicht eine geeignete Dicke, wenn sie in eine kontinuierliche
Schicht geformt werden kann, die die erforderliche Festigkeil hat, um unter den Bedingungen ihrer vorgesehenen
Verwendung beständig zu sein. Derartige Bedingungen sind häufig Abriebfestigkeit, Korrosionsfestigkeit,
hohe Zugfestigkeit oder Schlagzähigkeit und andere physikalische Eigenschaften, die dem Fachmann auf dem
ίο Gebiet der Herstellung von Polymeren und metallisierten Polymeren bestens bekannt sind. Üblicherweise liegt
die Dicke der polymeren Substratschicht bzw. -schichten im Bereich von 2 bis 10 000 Mikrometer, bevorzugt 10
bis 500 Mikrometer.
Die dünne Metallschicht bzw. -schichten des Verbundkörpers können aus zahlreichen Metallen oder Legierungen
von zwei oder mehreren Metallen bestehen, wobei die Metallschicht an der vorher erwähnten Polymerschicht
haften soll, d. h, daß eine Bindung durch Haftung zwischen dem Metall und dem Polymeren zustande
kommt, die ausreichend ist, um den nachstehend beschriebenen Band-Haftungstest zu bestehen.
Ein druckempfindliches Klebeband, das 1,9 cm breit ist und eine Haftfestigkeit von 1,134 kg/2,54 cm Breite hat
(US Government Specification PPP 60-B, Class 2), wird auf eine saubere Metalloberfläche des zu prüfenden
Metall/Polymersubstrat-Verbundkörpers aufgelegt. Es werden etwa 12 bis 15 cm des Bandes gegen die Metalloberfläche
gedrückt, so daß ein guter Kontakt zustande kommt und das Vorhandensein von Luftblasen ausgeschlossen
wird. Nach 5 Sekunden wird das freie Ende des Bandes in einer Richtung senkrecht zu der Metalloberfläche
rasch entfernt. Die Haftung des Metalls auf dem Polymersubstrat ist ausreichend, wenn kein Metallstück
mit einer Oberfläche größer als 1 cm2, bevorzugt größer als 0,01 cm2, besonders bevorzugt größer als 0,0001 cm2
von dem Polymersubstrat abgelöst wird. Außerdem ist es bevorzugt, daß eine ähnliche Haftung vorhanden ist,
nachdem der Verbundkörper in Wasser 2 Stunden bei 25°C eingetaucht worden ist, wobei die feuchte Probe
innerhalb 30 Sekunden nach der Entfernung aus dem Wasser trockengewischt wird und das Band von dem
Verbundkörper innerhalb 1 Minute abgezogen wird, nachdem der Verbundkörper aus dem Wasser entfernt
worden ist.
Beispiele von geeigneten Metallen sind Aluminium, Kupfer, Zinn, Blei, Zink, Cadmium und Legierungen
davon.
Die weiterhin geeigneten weichen Metalle oder Legierungen von zwei oder mehreren Metallen schmelzen bei
einer Temperatur oder innerhalb eines Temperaturbereiches (Ts = Soiidustemperatur), der bei 80 bis 135% der
in Grad Kelvin gemessenen Verformungstemperatur des thermoplastischen Polymeren liegt. Bevorzugt
schmilzt das Metall oder die Metallegierung bei einer Temperatur oder innerhalb eines Temperaturbereiches,
der 90 bis 110% der Verformungstemperatur, bezogen auf die bereits angegebene Basis, beträgt. Bei bevorzugten
Ausführungsformen der Erfindung hat das Metall oder die Legierung eine Liquidustemperatur (Ti = niedrigste
Temperatur in ° K. bei der das Metall oder die Legierung vollständig flüssig ist) und eine Soiidustemperatur
(T, = Temperatur in ° K, bei der Metall oder die Legierung eben beginnt flüssig zu werden), die innerhalb des
Temperaturbereiches von 0,80 7}bis 1,35 7}liegt, wobei T/die Temperatur in ° K ist, bei der der Verbundkörper
verformt wird.
Solche bevorzugten Metallegierungen enthalten mindestens 50 Gew.-%, insbesondere 60 bis 87 Gew. % von
mindestens einem Metall, das einen Schmelzpunkt unterhalb von 450°C (723°K) und mindestens 5Gew.-%,
bevorzugt 10 bis 47 Gew.-% von mindestens einem anderen Metall enthalten, das ebenfalls einen Schmelzpunkt
unterhalb von 4500C (723° K) hat. Besonders bevorzugt sind Legierungen der vorstehend angegebenen Zusammensetzung,
die zusätzlich noch mindestens 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 20 Gew.-% eines Metalls mit
einem Schmelzpunkt oberhalb von 4500C (723° K) enthalten.
Ein Beispiel eines bevorzugten Metalls ist Indium; außerdem können als bevorzugte Legierungen solche von
zwei oder mehreren der folgenden Metalle verwendet werden: Cadmium, Indium, Zinn. Antimon, Zink, Blei,
Wismut und Silber. Ferner können andere Metalle in den Legierungen vorhanden sein, solange der Schmelzbereich
der Legierung innerhalb des angegebenen Bereichs von 80 bis 135% der Verformungstemperatur liegt.
Typische Legierungen dieser Art sind solche, die mindestens 50 Gew.-% von einem oder mehreren der Metalle
Antimon. Indium, Wismut, Zinn, Zink, Cadmium oder Blei enthalten; 0 bis 10Gew.-% von einem oder mehreren
der Metalle Mangan, Nickel, Eisen oder andere Metalle mit höheren Schmelzpunkten als IK)O0C (1373 K) und
als Restbestandteil eines oder mehrere der Metalle Silber, Kupfer, Gold, Aluminium oder Magnesium enthalten.
Von besonderem Interesse sind Legierungen mit einer Soiidustemperatur von weniger als 6500K, bevorzugt
weniger als 548° K, wobei diese Legierungen mindestens 60 Gew.-% von mindestens einem der Metalle Indium,
Wismut. Zinn, Zink, Cadmium, Antimon oder Blei enthalten und nicht mehr als 95 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr
als 90 Gew.-% und am meisten bevorzugt nicht mehr als 80 Gew.-% von einem dieser Metalle.
Typische bevorzugte Legierungen enthalten mindestens 5 Gew.-% von mindestens zwei der folgenden Metalle:
Zinn, Wismut, Blei. Zink, Cadmium und Antimon. Beispiele von bevorzugten Legierungen sind Legierungen
der nachstehenden Metalle mit den angegebenen Gewichtsprozentsätzen:
Legierung (1) 5 bis 95% Zinn, 5 bis 95% Wismut und 0 bis 40% Kupfer:
Legierung (2) 5 bis 95% Zinn. 5 bis 95% Wismut und 0 bis 49,9% Silber;
M Legierung (3) 5 bis 95% zink·5 bis 95% Cadmium und 0 bis 49,9% Silber:
Legierung (4) 5 bis 95% Zink, 5 bis 95% Cadmium und 9 bis 10% Magnesium;
Legierung (5) 0,1 bis 95% Zinn und 5 bis 99,9% Indium;
Legierung (6) 5 bis 95% Zinn. 5 bis 95% Blei und 0 bis 40% Kupfer:
Legierung (7) 5 bis 95% Zinn, 5 bis 95% Blei und 0 bis 49,9% Silber;
Legierung (8) 5 bis 95% Zinn, 5 bis 30% Antimon und 0 bis 40% Kupfer;
Legierung (9) 40 bis 94% Zinn, 3 bis 30% Antimon. 3 bis 57% Wismut und 0 bis 40% Kupfer;
Legierung (10) 90 bis 99,9% Indium und 0,1 bis 10% mindestens eines der Metalle Kupfer, Silber,
Gold, Nickel, Wismut, Zinn, Zink, Cadmium, Antimon und Blei;
Legierung (11) 75 bis 99,9%, insbesondere 85 bis 98% mindestens eines der Metalle Indium, Wismut,
Zinn, Zink, Cadmium, Antimon und Blei und 0,1 bis 25, insbesondere 2 bis 15% von
mindestens einem der Metalle Kupfer, Silber, Gold, Nickel, Magnesium und Aluminium,
vorausgesetzt, daß Legierung (11) nicht mehr als 90Gew.-% von einem der
Metalle enthält.
Bevorzugt sind ferner Legierungen von Zinn, Silber und Indium, Legierungen von Zink, Cadmium und Indium,
Legierungen von Indium und Silber, Legierungen von Zinn und Cadmium, Legierungen von Silber und Indium
und Legierungen von Magnesium und Aluminium. Unter diesen Legierungen sind Legierungen von Zinn und
Wismut besonders bevorzugt und Legierungen von Zinn, Wismut und Kupfer ganz besonders bevorzugt.
Es jedoch zu berücksichtigen, daß die Bevorzugung der verschiedenen Legierungen in Abhängigkeit von dem
Endverbrauch schwankt. So zeigen z. B. Legierungen von Zink und Kupfer, Legierungen von Zinn und Silber
und Legierungen von Zinn, Wismut und Kupfer bessere Korrosionsbeständigkeit im Vergleich zu Legierungen
von Zink und Cadmium. In ähnlicher Weise eignen sich Legierungen von Zinn, Wismut und Kupfer und
Legierungen von Zinn und Kupfer besser für das Verpacken von Lebensmitteln als die toxischeren Legierungen
von Zinn und Blei.
Außerdem hängt die Bevorzugung von verschiedenen Legierungen von den unterschiedlichen Polymerschichten
des Verbundkörpers ab. So wurde beispielsweise beobachtet, daß die Legierungen aus Zinn und Kupfer, die
Legierungen aus Zinn und Silber, die Legierungen aus Indium und Silber, die Legierungen aus Zinn, Wismut und
Kupfer und die Legierungen aus Zink und Cadmium bevorzugt sind, wenn der Mehrschichtverbundkörper bei
Temperaturen von 25°C (298°K) bis etwa 175°C (448°K) verformt wird, wie dies dann der Fall ist, wenn die
Polymerschicht im wesentlichen aus Polycarbonat besteht.
Ferner wurde im allgemeinen beobachtet, daß je konzentrierter die Legierungen sind, d. h. daß die Legierungen
größere Mengen, z. B. mehr als 20 Gew.-% (bevorzugt 25 Gew.-% oder mehr) von den in geringeren
Anteilen vorhandenen Komponenten der Legierung enthalten, im allgemeinen leichter gedehnt werden können
als vcrdünntere Legierungen, d. h. solche Legierungen, die sehr hohe Anteile der Hauptkomponente der Legierung
und nur minimale Mengen der Nebenkomponente oder Nebenkomponenten der Legierung enthalten. So
ist beispielsweise eine Legierung aus 75 Gew.-% Zinn und 25 Gew.-% Silber hinsichtlich ihrer Verformbarkeit
einer Legierung aus 90% Zinn und 10% Silber überlegen. In ähnlicher Weise zeigt eine Legierung aus 50% Zinn
und 50% Indium eine bessere Ausdehnbarkeit als eine Legierung aus 90% Zinn und 10% Indium.
Es wurde ferner beobachtet, daß Legierungen aus Zinn, Wismut und einem höher schmelzenden Metall, wie
Kupfer, Silber, Nickel, Magnesium, Gold, Eisen, Chrom und Mangan und insbesondere solche Legierungen, die
1. mindestens 8 ()ew.-% Zinn und Wismut und
2. mehr Wismut ;ils das höher schmelzende Metall enthalten,
eine ausgezeichnete Haftung und Verformbarkeit besitzen. So können beispielsweise unter Verwendung dieser
Legierungen Verbundkörper hergestellt werden, die bei Temperaturen verformt werden können, bei denen das
Polymere und der größte Teil der Legierung schmelzen, ohne daß die Haftung oder die Integrität der Metallschicht
verlorengeht. Diese Mehrschichtverbundkörper zeigen eine überlegene Dampfsperre und können mehrmais
gebogen werden, ohne daß ein Verlust der Kontinuität der Metallschicht beobachtet wird. Von den
Legierungen dieser stark haftenden Verbundkörper sind von besonderem Interesse Legierungen, die im wesentlichen
bestehen aus 25 bis 90, bevorzugt 60 bis 80% Zinn; 8 bis 60, bevorzugt 8 bis 30, insbesondere 12 bis 25%
Wismut und 1 bis 25, bevorzugt 4 bis 12% eines höher schmelzenden Metalls, insbesondere Kupfer oder Silber.
Die unter Normalbedingungen thermoplastischen Polymeren, die bei der Erfindung als polymere Substratschicht
dienen, werden bei Temperaturen im Bereich von 25= C (298= K) bis 200° C (473° K), insbesondere 900C
(363° K) bis 200° C (473° K), vorzugsweise von 100° C (373° K) bei 180° C (356° K) verformt. Es ist im allgemeinen
wünschenswert daß die bevorzugten Metalle und Metallegierungen Schmelzpunkte oder Schmelzbereiche (hier
als Solidustemperatur = 7^ im Bereich von 100° C (373° K) bis 400° C (673° K), insbesondere von 130°C(403°K)
bis 275" C (548° K) haben. Für die Zwecke dieser Erfindung wird der Schmelzpunkt eines Metalls oder der
Schmelzbereich einer Legierung definiert als die Temperatur oder der Temperaturbereich, bei dem die feste und
die flüssige Form des Metalls oder der Legierung im Gleichgewicht stehen. Die Legierungen schmelzen typischerweise
nicht bei einer einzigen Temperatur, sondern schmelzen allmählich innerhalb eines relativ weiten
Temperaturbereichs.
Die Dicke dünner Metallschichten ist weniger kritisch als die von dicken Schichten, die sich zwangsläufig von eo
der Polymerschicht ablösen. Bevorzugt sollte die Dicke der dünnen Metallschicht weniger als 1 Mikrometer
(μιη) sein. z. B. von 0,002 bis I μίτι, insbesondere 0,01 bis 0,5 .um und ganz besonders 0.01 bis 0,3 um. Wenn ferner
das Metall der Metallschicht einen Young Modul von größer als 703 000 kg/cm2 hat, ist die Dicke der Metalischicht
bevorzugt geringer als 0,1 μιη.
Die weiche haftende Schicht ist 25 bis 250 μπι dick und besteht aus einem normalerweise festen organischen
Polymeren, das an der Metallschicht haftet und eine derartige Zähigkeit und Modul hat, daß beim Verbinden
oder Ankleben des Verbundkörpers mit einem festen Substrat die Neigung der Metallschicht sich von der
Dolvmcren Substralschicht j:u lösen, meßbar reduziert wird. Das weiche haftende Polymere hat einen Young
Modul von weniger als 1034 N/cm2, eine Shore-Härte (Shore A) von weniger als 82, eine Dehnung (ASTM
D-412) von größer als 50% und eine Zugfestigkeit von größer als 6,86 N/cm2. Unter dem Young Modul wird der
Elastizitätsmodul verstanden, der nach ASTM D-638 bestimmt wird. Bevorzugt hat das weiche haftende Polymere
einen Young Modul von weniger als 758,5 N/cm2 und eine Shore Härte (Shore A) von weniger als etwa 75. Die
bevorzugten weichen haftenden Polymeren sind Elastomere, wie sie im »Handbook of Plastics and Elastomers«
von Charles A. Harper, McGraw-Hill, glossary Seite 5 (1975) definiert sind. Unter dem Ausdruck »Modul« wird
bei solchen Elastomeren im allgemeinen die Zugspannung bei einer bestimmten Dehnung verstanden, /.. B. bei
300%, vgl. J. R. Scott »Physical Testing of Rubbers«, Palmerton Publishing Co. !nc, Seite 60 (1965).
Eine weiche haftende Schicht wird als haftend an der Metallschicht angesehen, wenn sie eine Ablösefestigkeit
von mindestens 100 g/cm, bevorzugt mindestens 500 g/cm hat, wenn die weiche haftende Schicht auf einen
sauberen Testblock des Metalls mit einer Oberflächenbeschaffenheit von einer Rauhheit von weniger als 5 μιτι
hat. Zur Messung der Ablösefestigkeit wird bevorzugt eine statische Methode nach ASTM D-413 verwendet, bei
dem ein Probestreifen die Prüfung besteht, wenn eine Kraft von mindestens 100 g/cm erforderlich ist, um die
Klebstoffschicht von dem Metallblock mit einer Trenngeschwindigkeit von weniger als 0,1 cm pro Sekunde für
einen Zeitraum von 100 Sekunden zu trennen.
Das weiche haftende Polymere hat bevorzugt eine Glasumwandlungstemperatur (TJ von weniger als 300° K,
eine Schmelzflußviskosität (nach ASTM D-1238, Condition G) von mindestens 1 decigramm/Minute, eine Dehnung
(ASTM D-412) von größer als 200% und eine Zugfestigkeit (ASTM D-412) von größer als 343 N/cm2.
Bevorzugt hat das weiche haftende Polymere eine größere Zugfestigkeit als einen Young Modul.
Beispiele von geeigneten weichen haftenden Polymeren sind kautschukartige Dienpolymere, wie Polybutadien
und Polyisopren, ABS-Kunststoffe, wie mit kautschukartigem Polybutadien modifizierte Styrol/Acrylnitrilcopolymere,
thermoplastische Kautschuke, wie Blockcopolymere mit Polystyrolblöcke und Polybutadien blökken,
Blockcopolymere mit Polystyrolblöcken und Polyisoprenblöcken und Blockcopolymere mit Polystyrol blökken
und Polyolefinblöcken, wobei das Olefin Äthylen, Propylen, Isobutylen oder Mischungen davon sein kann,
Polyurethane, verschiedene Verschnitte einschließlich chemisch vernetzter Verschnitte von Polyolefinen, wie
Polyisobutylen und Polyäthylen mit Kautschuk, wie Polychlorbutadien und Butylkautschuk und ferner Copolymere
aus Äthylen und Vinylacetat, die 25 bis 50 Gew.-% Vinylacetat enthalten. Unter den vorstehend genannten
Polymeren sind Polyurethane und die erwähnten Polystyrol-Blockcopolymeren bevorzugt, wobei die Polystyrol-Blockcopolymeren
besonders bevorzugt sind.
Die Dicke der Schicht aus dem weichen haftenden Polymeren beträgt 25 bis 250 μπι, insbesondere 50 bis
150 μΐη. Wenn die Dicke der Schicht des weichen haftenden Polymeren geringer als 50 μιτι ist, sollte der Young
Modul des weichen haftenden Polymeren bevorzugt weniger als 172 N/cm2 betragen.
Man kann die Verbundkörper nach der Erfindung durch bekannte Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtverbundkörpern
aus Metall und einem organischen Polymeren herstellen, wobei die Schichten aus Metall
und Polymeren aneinander haften. Das Metall kann beispielsweise als ein Überzug durch übliche Metallisierungsverfahren
aufgebracht werden, wie z. B. durch das stromlose Verfahren wie es beschrieben ist bei F. A. Lowenheim
in »Metal Coatings of Plastics«, Noyes Data Corporation (1970), durch S. H. Pinter et al., »Plastics:
Surface and Finish, Daniel Davey & Company, Inc. 172-186 (1971) oder in der US-PS 24 64 143. Ein besonders
bevorzugtes Metallisierungsverfahren für die Erfindung besteht in der Vakuumabscheidung. bei der das Metall
im Vakuum verdampft und dann auf einer Schicht eines polymeren Substrats abgeschieden wird, vgl. William
Goldie in »Metallic Coating of Plastics, Band 1, Electrochemical Publications Limited, Kapitel 12 (1968). Eine
andere bevorzugte Metallisierungsarbeitsweise besteht in dem Überziehen durch Versprühen, wie dies in dem
vorhin genannten Buch von Goldie in Kapitel 13 beschrieben ist. Ebenfalls brauchbar, aber weniger bevorzugt
sind Metallisierungsverfahren, wie die Elektroplattierung und die Ionenplattierung.
Das weiche haftende Polymere kann auf die exponierte Oberfläche der dünnen Metallschicht durch beliebige
bekannte Arbeitsweisen aufgetragen werden wie z. B. durch Gießen aus Lösungen, durch Aufbringen von
heißen Schmelzen und durch Überziehen mit einem Latex, wobei bekannte Einrichtungen verwendet werden,
wie Walzen, Extruder, flexographische Überzugseinrichtungen und Sprühvorrichtungen.
Die Metallschicht kann auf eine oder beide Seiten der Polymerschicht bzw. Polymerschichten aufgebracht
werden, doch ist es im allgemeinen vorteilhaft, die Metallschicht nur auf eine Oberfläche der Polymerschicht
aufzubringen. In einem Formkörper gemäß der Zeichnung schützt die polymere Substratschicht die Metallschicht
gegen Abrieb, der das hohe Reflexionsvermögen des Gegenstandes herabsetzen würde. Wenn die
Metallschicht auf die Oberfläche der polymeren Substratschicht, die bei dem fertigen Gegenstand exponiert ist,
aufgebracht wird, kann eine solche exponierte Metallschicht durch Überziehen mit einem anderen schützenden
Metall versehen werden, vorausgesetzt, daß eine weiche haftende Schicht zwischen der Metallschicht und dem
schützenden Überzugsmaterial angeordnet ist. Beispiele von solchen Materialien, die als Schutzüberzüge für die
Metallschicht verwendet werden können, sind Polycarbonate, wie diejenigen, die sich von Bisphenol A und/oder
Phenolphthalein ableiten. Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Acrylpolymere, wie Poly(methylmethacrylat),
Vinylidenchloridpolymere und Vinylidenchloridcopolymere, Polyepoxide, Alkydharze und Polyurethane. Ein
Beispiel für ein Verfahren zum Beschichten einer weichen haftenden Schicht ist in der US-PS 39 16 048 beschrieben,
wobei das schützende Polymere in Form eines Latex vorliegt, der auf die weiche haftende Schicht aufgebracht
und zu einem kontinuierlichen Film bei einer Temperatur unterhalb der Formbeständigkeitstemperatur
der Polymerschicht getrocknet wird. Durch diese Arbeitsweise ist es möglich, den Metallverbundkörper vor
oder nach dem Aufbringen der Schutzüberschichl zu verformen.
Wenn eine weitere Verformung des Verbundkörpers erwünscht ist, kann der Verbundkörper durch eine
übliche Arbeitsweise verformt werden, z. B. durch Thermoformen oder durch Verformen in der festen Phase.
Bevorzugt ist das Verformungsverfahren, ein übliches Thermoverformungsverfahren zur Formgebung einer
Platte oder eines Blattes, wobei dieses Verfahren normalerweise bei Temperaturen von etwa der Glasinnwand-
lungslemperatur (T1..) des polymeren Substrats bis zu und einschließlich der Temperaturen bei oder oberhalb des
Schmelzpunktes des Substratpolymeren durchgeführt wird, vorausgesetzt, daß das Substratpolymere eine ausreichende
Schmelzfestigkeit hat, um den Verformungsvorgang ohne Reißen zu überstehen.
Beispiele für Thermoverfahren sind das Thermoformen mit Differentialluftdruck, Thermoformen in aufeinanderpassenden
Werkzeugen, Vakuumformen, Vakuumformen mit zusätzlichem Einsatz, Ziehformen, Schlagformen,
Formen mit einer Gummiunterlage, Hydroformen und Streckformen.
Alternativ können die Verbundkörper in der festen Phase verformt werden, wobei diese Verformung bei
Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der Polymeren ausgeführt werden. Beispiele von Verformungen in
der festen Phase sind Kaltwalzen, Schlagextrusion, Schmieden, Vorwärtsextrusion, Kaltpressen und Pressen mit
einer Gummibodenplatte, vergleiche z. B. P. M. Coffman in »Soc. Pias. Eng. Journal«, Band 25 (Jan. 1969), Seiten
50-54 und »Soc. Auto. Eng. Journal«, Band 76, No. 6,(1968) Seiten 36-41.
Beim Verformungsverfahren wird der gesamte Verbundkörper oder ein Teil davon in solcher Weise geformt,
daß mindestens ein Teil des Verbundkörpers eine kumulative Oberflächendimensionsänderung von mindestens
20%, bevorzugt mindestens 30% erfährt. Unter kumulativer Oberflächendimensionsänderung wird die kombinierte
Änderung in Länge und Breite verstanden, wobei sowohl eine Abnahme als auch eine Zunahme in einer
besonderen Dimension als positive Änderung gewertet wird. Außerdem können nur eine oder beide Oberflächendimensionen
bei dem Verformungsvorgang geändert werden. Verfahren zur Feststellung der Veränderungen
der Oberflächendimension sind durch A. Nadai in »Plasticity«, McGraw-Hill (1931) beschrieben worden.
Bevorzugt wird der Verbundkörper oder ein Teil davon auf eine Fläche gestreckt, die mindestens 30% größer
als die ursprüngliche Fläche ist, insbesondere mindestens 50 bis 300%, ganz besonders bevorzugt 150 bis 300%
größer. Wenn nur ein Teil des Verbundkörpers gestreckt wird, so wird nur dieser gestreckte Teil bei der
Vergrößerung der Fläche berücksichtigt. Ein Beispiel von einer solchen teilweisen Dehnung oder Streckung ist
die Herstellung eines Autostoßdämpfers, eines Bechers mit einem Kranz und gewisse Reflektoren. Die Fläche
kann so klein wie 1 mm2 sein, doch ist sie in der Rege! größer als 1 cm2 und bevorzugt größer als 50 cm2. Der
tatsächliche Grad der Streckung kann selbstverständlich in Abhängigkeit von der Endverwendung schwanken.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen noch näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze
sind Gewichtsangaben, falls nichts anderes festgestellt wird.
Metallisierung
Ein rechteckiger Abschnitt (27 χ 27 cm) eines handelsüblichen Polycarbonatfilms (Bisphenol-A-Homopolyineres)
von einer Dicke von 125 Mikrometer wird mit destilliertem Wasser gewaschen und bei 6O0C etwa 1,5
Stunden getrocknet. Ein Drahtkorb aus Wolfram, der in einer evakuierten Glockenform angeordnet ist und
elektrisch mit einer Heizdrahtkontrolle einer 5 Kilovolt Energiequelle eines Elektronenstrahls eingeschlossen
ist, wird mit einem Aluminiumkorn (0,02 g) beschickt, und der Polycarbonatfilm wird in der Glockenform
oberhalb des Heizdrahtes angeordnet. Der Film wird an die Gestalt des Teilzylinders, der einen Radius von etwa
12,7 cm hat, durch Andrücken des Films an ein festes Metallblech dieser Konfiguration angepaßt. Der in der
Figur angepaßte Film wird in den Raum der Glockenform in der Weise angeordnet, daß die Achse des Zylinders
in der Nähe des Heizdrahtes ist, um eine ziemlich gleichförmige Dicke des abgeschiedenen Metalls zu bekommen.
Die Glockenform wird geschlossen und das System wird auf einen Druck von 0,004 Pa evakuiert. Der
elektrische Strom zu dem Heizdraht wird eingeschaltet und auf eine nominelle Stromstärke von 0,8 Ampere
eingestellt. Der Strom wird 30 Sekunden aufrechterhalten und wird dann 1 Minute ausgeschaltet. Der gleiche
Zyklus wird wiederholt, und danach wird die Glockenform geöffnet, so daß sich atmosphärischer Druck einstellt.
Auftragen des weichen haftenden Polymeren
Ein Segment eines metallisierten polymeren Substratfilms wird auf die untere geheizte Druckplatte einer
Druckform angeordnet. Eine etwa 0,2-g-Portion eines weichen haftenden Polymeren (ein Polystyrol/Polybutauien-Blüc-kcopoiymeres)
wird in der Form von feinen Körnern auf die Oberfläche der Metallschicht des metallisierten
Films gestreut und ein zweites Segment des metallisierten polymeren Substratfilms wird über die Körner
des Klebstoffs angeordnet. Die obere geheizte Druckplatte der Presse wird in ihre Arbeitsstellung gebracht und
die Druckplatten werden bei 140°C gehalten, bis der weiche Klebstoff eine kontinuierliche Bindeschicht bildet.
Wenn das Substratpolymere des metallisierten Films bei 1400C klebrig ist, kann ein Polycarbonatfilm zwischen
den Film und jede der erhitzten Druckplatten angeordnet werden.
In gleicher Weise werden einige weitere Verbundkörper aus verschiedenen Schichten von Polymersubstraten,
Metallschichten und Schichten aus weichem Klebstoff hergestellt und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle I
zusammengestellt. Für Vergleichszwecke werden außerdem einige Verbundkörper unter Verwendung verschiedener
Parameter, wie Klebstoffe oder Dicke der Metallschicht, die nicht der Erfindung entsprechen, hergestellt.
Diese Vergleichsverbundkörper (Proben Nr. Ai-A4) werden ebenfalls geprüft und auch diese Ergebnisse sind
in Tabelle 1 angegeben.
Probe Nr.
) A4*)
Verbundkörperkomponenten (1),
Typ (Schichtdicke in μπι)
in Reihenfolge der Kombination
PCO(125)/Al(0.05)/S/B(bXl25)/ABS(500)
PCO(125)/AI(0,05)/S/B(bXl25)/PCO(125)
PCO( 125)/SnBiCu(0,2)/S/B(bX25)/ABS(500)
PCO( 125)/Sn BiCu(0,2)/S/B(aX50)/ ABS(500)
PCO( 125)/SnBiCu(0,2)/S/B(bX50)/ABS(500)
PCO(125)/SnBiCu(0^)/EVA(aX50)/ABS(500)
ySBiC(0^yS/B(aXl 25)/ABS(500)
bx^y
yi
PCCK125)/Sn BiCu(0,2yPu(aX25yABS(500)
PCCK125)/SnBiCu(0^yS/B(aX25yABS(500)
PCCK125)/SnBiCu(0^)/S/B{aX25)/PCO(l 25)
PCO(125ySnBiCu(0,2yS/B(bXl25)/PCO(125)
PCO(125ySnBiCu(0^yEVA(aXl 25yPCO(l 25)
PCO(125)/SnBiCu(0,2)/EVA(bX125yPCO(125)
PCCK125)/SnBiCu(0^)/Pu(bX125yPCO(125) PCO(125)/SnBiCu(0^yLDPE(125yPCO(125)
PCCH125)/SnBiCu(0,2)/ABS(125)/PCO(125)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Young Modul der weichen haftenden Polymeren (2) N/cm2
448,2
448,2
448,2
172,4
448,2
758,5
172,4
448,2
172,4
172,4
172,4
448,2
758,5
2078
3467
888
835
448,2
448,2
172,4
448,2
758,5
172,4
448,2
172,4
172,4
172,4
448,2
758,5
2078
3467
888
835
Probe Nr.
Shore A Härte (3)
Schälfestigkeit (4) g/cm
Dehnung (5)
%
%
Zugfestigkeit (5) N/cm2
Ai*) A2*)
A3*) A4*)
65 65 65 45 65 75 45 65 45 45 45 65 78
87 >95 >95 >95
>1000
>1000
< 1000 >
>1000
<1000
<1000>100
>1000
>1000
>1000
>1000
>1000
>1000
>1000
<100
<100
<100
<100
>500
>500
>500
>500
>500
>300
>500
>500
>300
>500
>500
>500
>300
>300
>100
>300
>2
>500
>500
>500
>500
>300
>500
>500
>300
>500
>500
>500
>300
>300
>100
>300
>2
>412 >412 >412 >412 >412 >549 >412 >412 >549
>412 >412 >412 >549 >686 >686 >686 >4253
Fußnoten zu Tabelle I
*) Kein Beispiel gemäß der Erfindung, sondern Vergleich mit dem Stand der Technik
(1) PCO = Polycarbonat mit einem mittleren Zahlenmolekulargewicht (Mn) im Bereich von 15 000 bis 25 Ot)O (Handelsname
»Carbonex«)
SnBiCu = Metallegierung bestehend aus 80 Gew.-% Zinn, 14 Gew.-% Wismut und 6 Gew.-% Kupfer
Pu(a) = Polyurethan aus der Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats und eines Polyesterpolyols mit einem
Pu(a) = Polyurethan aus der Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats und eines Polyesterpolyols mit einem
ausreichend niedrigen Mn, damit das Polyurethan in Methylethylketon löslich ist
Pu(b) = Polyurethan aus der Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats und eines Polyesterpolyols und einem
Pu(b) = Polyurethan aus der Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats und eines Polyesterpolyols und einem
ausreichenden Mn, damit das Polyurethan in Methylethylketon unlöslich ist
S/B(a) = Polystyrol/Polybutadien-Blockcopolymeres, das etwa 25% Polystyrol und etwa 75% Polybutadien enthält
S/B(a) = Polystyrol/Polybutadien-Blockcopolymeres, das etwa 25% Polystyrol und etwa 75% Polybutadien enthält
und eine Schmelzflußviskosität von 13 decig/min hat, bestimmt nach ASTM D-1238 (Condition E)
S/B(b) = Polystyrol/Polybutadien-Blockcopolymeres, das etwa 25% Polystyrol und etwa 75% Polybutadien enthält
S/B(b) = Polystyrol/Polybutadien-Blockcopolymeres, das etwa 25% Polystyrol und etwa 75% Polybutadien enthält
und eine Schmelzflußviskosität von 22 decig/min hat, bestimmt nach ASTM D-1238 (Condition G)
EVA(a) = Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres (72/28%) mit einer Schmelzflußviskosität von 3,5 decig/min (ASTM
EVA(a) = Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres (72/28%) mit einer Schmelzflußviskosität von 3,5 decig/min (ASTM
D-1238 (E)). S/B(a) und S/B(b) sind die Handelsprodukte Kraton 2113 und Kralon 2112 von Shell Chemical
EVA(b) = Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres (81/19%) mit einer Schmelzflußviskosität von 2,6 decig/min (ASTM
D-1238 (E))
ABS = ABS-Harz aus Butadienkautschuk. Butadienkautschuk gepropft mit Styrol und Acrylnitril und Styrol/ Acrylnitril-Copolymeres. Das ABS-Harz hat eine Schmelzflußviskosiiät (ASTM D-1238 (E)) von 3.2 dccig/
ABS = ABS-Harz aus Butadienkautschuk. Butadienkautschuk gepropft mit Styrol und Acrylnitril und Styrol/ Acrylnitril-Copolymeres. Das ABS-Harz hat eine Schmelzflußviskosiiät (ASTM D-1238 (E)) von 3.2 dccig/
min
l.DPE = Polyäthylen von niedriger Dichte mit einer Dichte von 0,92 und einem Schmcl/.indi'x von 0,25 dccig/min
l.DPE = Polyäthylen von niedriger Dichte mit einer Dichte von 0,92 und einem Schmcl/.indi'x von 0,25 dccig/min
(ASTM D-1238 (F))
(2) ASTM D-638
(3) Wie von |. R. Scott in »Physical Testing of Rubbers«, Palmerton Publishing Co, Ine, Seiten 95—97 (1965) festgestellt
wurde, läßt sich die Beziehung zwischen der internationalen Härte (Shore Durometer A Skala) und dem Young Modul
leicht aus einer von Scott auf Seite 96 wiedergegebenen Kurve ermitteln. Die Werte für den Young Modul in Tabelle I
sind aus gemessenen H irlewerten und aus der von Scott auf Seite 96 wiedergegebenen Beziehung ermittelt.
(4) ASIM 15-411, modifiziert, damit entweder 100g oder 1000g als Tollast getragen werden. In allen Fällen tritt ein
Versagen an der Grenzfläche des Substratpolymeren und der dünnen Metallschicht aui.
(5) ASTMD-412
Wie aus den Werten in Tabelle I hervorgeht, gibt eine Schicht des weichen Klebstoffs mit einem Young Modul
von etwa 7585 N/cm2 oder weniger eine geeignete Beständigkeit gegenüber dem Ablösen oder der Delaminierung
(Schälfestigkeit), wogegen Klebstoffe mit einem Young Modul von 1389 N/cm2 oder höher einen Verbundkörper
mit einer unbefriedigenden Beständigkeit gegen das Ablösen besitzen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
1. Formbarer Verbundkörper mit einer Schicht aus einem festen verformbaren thermoplastischen Polymeren
und mit auf mindestens an einer Oberfläche des Polymeren haftenden Schien' aus Aluminium, Kupfer,
Zinn, Blei, Zink und Cadmium oder deren Legierungen oder einem weichen Metall oder einer Legierung, die
bei einer Temperatur oder einem Temperaturbereich schmilzt, der bei 80 bis 135% der Verformungstemperatur
von 298° K bis 473° K des thermoplastischen Polymeren liegt und einer, an einer zweiten Oberfläche der
Metallschicht haftenden Schicht eines Polymeren und der Verbundkörper beim Verformen eine kumulative
Oberflächendimensionsveränderung von mindestens 20% erlaubt, dadurch gekennzeichnet, daß
die an der zweiten Oberfläche der Metallschicht haftende Polymerschicht eine 25 bis 250 μίτι dicke Schicht
eines weichen Polymeren mit einem Young Modul von weniger als 1034 N/cm2 und einer Dehnung gemessen
nach ASTM D-412 von größer als 50% und einer Zugfestigkeit von größer als 6,86 N/cm2 ist.
2. Verbundkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das weiche haftende Polymere ein
Dienkautschuk, ein Blockcopolymeres mit Polystyrolblöcken und Polybutadienblöcken oder Polyisoprenblöcken,
ein weiches Polyurethan oder ein anderes thermoplastisches kautschukartiges Polymeres ist.
3. Verbundkörper nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das weiche haftende Polymere ein
weiches Polyurethan oder ein Blockcopolyrneres mit Polystyrolblöcken und Polybutadienblöcken ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/970,098 US4241129A (en) | 1978-12-15 | 1978-12-15 | Delamination resistant multilayer metal/polymer composites |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2949601A1 DE2949601A1 (de) | 1980-06-26 |
DE2949601C2 true DE2949601C2 (de) | 1986-03-06 |
Family
ID=25516434
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2949601A Expired DE2949601C2 (de) | 1978-12-15 | 1979-12-10 | Formbarer Verbundkörper aus thermoplastischem Polymer und einer Metallschicht |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4241129A (de) |
JP (2) | JPS5582642A (de) |
BE (1) | BE880612A (de) |
CA (1) | CA1128850A (de) |
DE (1) | DE2949601C2 (de) |
FR (1) | FR2443929A1 (de) |
GB (1) | GB2039791B (de) |
IT (1) | IT1164095B (de) |
NL (1) | NL184355C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USD435212S (en) | 1998-09-02 | 2000-12-19 | Phil-Insul Corporation | Spacer |
Families Citing this family (70)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3244823A1 (de) * | 1982-12-03 | 1984-06-07 | E. Blum GmbH & Co, 7143 Vaihingen | Elektroblech zur herstellung von lamellierten eisenkernen fuer statische oder dynamische elektrische maschinen |
US4612216A (en) * | 1983-07-01 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Method for making duplex metal alloy/polymer composites |
DE3436820A1 (de) * | 1984-10-06 | 1986-04-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verbundwerkstoff |
US5057372A (en) * | 1989-03-22 | 1991-10-15 | The Dow Chemical Company | Multilayer film and laminate for use in producing printed circuit boards |
US5158831A (en) * | 1989-12-08 | 1992-10-27 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Plastic film-metal foil multi-laminates |
JPH04131581A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-06 | Bridgestone Corp | 低透過性ゴムホース |
CA2071254A1 (en) * | 1991-06-17 | 1992-12-18 | Masatsugi Murakami | Metallized wrapping film |
US5236749A (en) * | 1991-12-02 | 1993-08-17 | Ewing William D | Blister package |
US5685970A (en) * | 1992-07-01 | 1997-11-11 | Gould Electronics Inc. | Method and apparatus for sequentially metalized polymeric films and products made thereby |
JP3114364B2 (ja) * | 1992-07-03 | 2000-12-04 | 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 | 金属蒸着ポリエステルフィルムコンデンサ |
JP3279660B2 (ja) * | 1992-08-17 | 2002-04-30 | 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 | ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルムコンデンサ |
AU694143B2 (en) | 1993-10-04 | 1998-07-16 | 3M Innovative Properties Company | Cross-linked acrylate coating material useful for forming capacitor dielectrics and oxygen barriers |
US20040241454A1 (en) * | 1993-10-04 | 2004-12-02 | Shaw David G. | Barrier sheet and method of making same |
US5458896A (en) * | 1993-10-22 | 1995-10-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Technique for determining the oxidative status of packaged dry or intermediate moisture foods |
GB2289015A (en) * | 1994-04-22 | 1995-11-08 | Ici Plc | Flexible barrier film for evacuated insulation panels |
DE69602309T2 (de) * | 1995-06-30 | 2000-01-13 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Flexible metallisierte Formkörper und Verfahren zu deren Herstellung |
US5945206A (en) * | 1996-09-09 | 1999-08-31 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Interior molded article for automobiles |
KR19980033213A (ko) * | 1996-10-31 | 1998-07-25 | 조셉제이.스위니 | 스퍼터링 챔버내의 미립자 물질 발생 감소 방법 |
US6265333B1 (en) | 1998-06-02 | 2001-07-24 | Board Of Regents, University Of Nebraska-Lincoln | Delamination resistant composites prepared by small diameter fiber reinforcement at ply interfaces |
FR2782821B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2001-10-12 | Gemplus Card Int | Procede de fabrication de carte a puce sans contact |
DE19844021C2 (de) * | 1998-09-25 | 2001-05-10 | Daimler Chrysler Ag | Innerhalb des Strahlenganges eines Radargerätes liegendes Verkleidungsteil |
US6287672B1 (en) | 1999-03-12 | 2001-09-11 | Rexam, Inc. | Bright metallized film laminate |
US6824730B2 (en) * | 2000-02-15 | 2004-11-30 | Bridgestone Corporation | Resin composition, gasket material and gasket integrated with metal |
US6383586B1 (en) | 2000-11-20 | 2002-05-07 | Oliver Products Company | Adhesive formulation |
US6841107B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-01-11 | Northern Engraving Corp. | Method of manufacturing multiple levels of automobile trim |
US8057903B2 (en) * | 2001-11-30 | 2011-11-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multilayer articles comprising resorcinol arylate polyester and method for making thereof |
US7709070B2 (en) | 2001-12-20 | 2010-05-04 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for applying color on surfaces |
US7316832B2 (en) | 2001-12-20 | 2008-01-08 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for applying color on surfaces |
US7572517B2 (en) * | 2002-07-08 | 2009-08-11 | Target Technology Company, Llc | Reflective or semi-reflective metal alloy coatings |
WO2004006228A2 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-15 | Academy Corporation | Reflective or semi-reflective metal alloy coatings |
US7299657B2 (en) * | 2002-07-12 | 2007-11-27 | Corning Incorporated | Method of making high strain point glass |
US20050003129A1 (en) | 2003-02-14 | 2005-01-06 | Truog Keith L. | Differential release system for a self-wound multilayer dry paint decorative laminate having a pressure sensitive adhesive |
US20040161564A1 (en) | 2003-02-14 | 2004-08-19 | Truog Keith L. | Dry paint transfer laminate |
US20040219366A1 (en) * | 2003-05-02 | 2004-11-04 | Johnson John R. | Bright formable metalized film laminate |
US20050196607A1 (en) | 2003-06-09 | 2005-09-08 | Shih Frank Y. | Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier |
US20050053794A1 (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-10 | Shu Liu | Metallized composite |
JP2005249773A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-09-15 | Toyota Motor Corp | レーダ装置ビーム経路内用成形品 |
JP2005212745A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Toyota Motor Corp | レーダ装置ビーム経路内用成形品 |
US20060046006A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-02 | Bastion Bradley J | Multilayer polymeric barrier film, flexible packaging made therewith, and methods |
JP2006264593A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Toyota Motor Corp | レーダ装置ビーム経路内用光輝装飾成形品 |
US20090035501A1 (en) * | 2005-12-29 | 2009-02-05 | Neil Edwin Wallace | Composite product |
CA2649258C (en) * | 2006-04-19 | 2015-05-26 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented polyester film for molded part |
US20080020210A1 (en) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Griffin Patrick J | Metallized multilayered composite |
JP4924612B2 (ja) | 2006-10-31 | 2012-04-25 | 富士通株式会社 | 電子機器用筐体及びその製造方法 |
US20090020634A1 (en) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Netafim Ltd. | Flexible diaphragm for an irrigation system |
WO2009058286A1 (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Basf Corporation | Composite articles having excellent adhesion strength and methods of forming the same |
TWI369916B (en) * | 2008-01-31 | 2012-08-01 | Ind Tech Res Inst | Top emitting oled display and fabrication method thereof |
US20090280321A1 (en) * | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Empting Jr Harry V | Edge Banding |
US20110226410A1 (en) * | 2008-05-08 | 2011-09-22 | Empting Jr Harry V | Edge Banding |
US20100004399A1 (en) * | 2008-07-01 | 2010-01-07 | Empting Jr Harry V | Edge Banding |
US20100227185A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-09 | Empting Jr Harry V | T-Molding |
US20100279101A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Bayer Materialscience Llc | Composites produced from sprayable elastomeric polyurethane foam |
US20100280139A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Bayer Materialscience Llc | Sprayable elastomeric polyurethane foam and process for its production |
KR20140076554A (ko) * | 2011-08-22 | 2014-06-20 | 어드헤시브즈 리서치, 인코포레이티드 | 광전지 시스템용 중합체 코팅된 버스바 테이프 |
US8734927B2 (en) | 2011-10-19 | 2014-05-27 | Ultra Tech Extrusions Of Tennessee | Green multi-polymer T-molding |
US20130108880A1 (en) * | 2011-10-31 | 2013-05-02 | Kraton Polymers U.S. Llc | Sulfonated block copolymer laminates with polar or active metal substrates |
US11021559B2 (en) | 2011-10-31 | 2021-06-01 | Kraton Polymers Llc | Sulfonated block copolymer laminates with polar or active metal substrates |
ITVE20120002A1 (it) * | 2012-01-13 | 2013-07-14 | 3 B S P A | Multistrato plastico con elevate caratteristiche di riflettanza e metodo per la sua produzione. |
CA2917967A1 (en) | 2013-07-09 | 2015-01-15 | United Technologies Corporation | Plated polymer compressor |
US11268526B2 (en) | 2013-07-09 | 2022-03-08 | Raytheon Technologies Corporation | Plated polymer fan |
CA2917916A1 (en) | 2013-07-09 | 2015-02-05 | United Technologies Corporation | Plated polymer nosecone |
US9789664B2 (en) | 2013-07-09 | 2017-10-17 | United Technologies Corporation | Plated tubular lattice structure |
WO2015006471A1 (en) * | 2013-07-09 | 2015-01-15 | United Technologies Corporation | Plated polymer vehicle components |
WO2015026313A1 (en) * | 2013-08-19 | 2015-02-26 | Curwood, Inc. | Metallized laminated structures for food packaging |
KR20150043890A (ko) | 2013-10-15 | 2015-04-23 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 표시 장치 |
WO2015138025A1 (en) * | 2013-12-18 | 2015-09-17 | Bayer Materialscience Llc | Ballistic-resistant structural insulated panels |
EP3140487A1 (de) | 2014-05-06 | 2017-03-15 | Covestro LLC | Poylcarbonatbasiertes schnell einsetzbares abdeckungssystem |
DE102015217744A1 (de) * | 2015-09-16 | 2017-03-16 | Nanogate PD Systems GmbH | Radom |
JP6587923B2 (ja) * | 2015-12-16 | 2019-10-09 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
CN105880137A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-08-24 | 太仓市纯杰金属制品有限公司 | 纺织设备用基础托盘 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE538269A (de) * | 1954-06-03 | 1900-01-01 | ||
BE578797A (de) * | 1958-05-21 | 1900-01-01 | ||
US3414456A (en) * | 1965-07-30 | 1968-12-03 | Arthur H. Roberts | Molded hollow articles of manufacture |
US3475213A (en) * | 1965-09-13 | 1969-10-28 | Minnesota Mining & Mfg | Electrically conductive adhesive tape |
US3703571A (en) * | 1971-05-10 | 1972-11-21 | Arthur H Roberts | Method of casting rigid foam to support a hollow flexible plastic shell |
GB1327847A (en) * | 1971-07-20 | 1973-08-22 | Minnesota Mining & Mfg | Adhesive sheet material |
GB1495263A (en) * | 1974-01-18 | 1977-12-14 | Adhesive Tapes Ltd | Pressure-sensitive adhesive tape substrate |
DE7606928U1 (de) * | 1976-03-06 | 1977-10-27 | Metzeler Schaum Gmbh, 8940 Memmingen | Verformbarer kunststoffspiegel |
US4115619A (en) * | 1977-01-07 | 1978-09-19 | The Dow Chemical Company | Highly reflective multilayer metal/polymer composites |
IL54970A (en) * | 1977-08-19 | 1981-03-31 | Stauffer Chemical Co | Metallized decorative film laminate and its manufacture |
-
1978
- 1978-12-15 US US05/970,098 patent/US4241129A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-11-29 CA CA340,876A patent/CA1128850A/en not_active Expired
- 1979-12-10 DE DE2949601A patent/DE2949601C2/de not_active Expired
- 1979-12-13 NL NLAANVRAGE7909010,A patent/NL184355C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-12-13 GB GB7943045A patent/GB2039791B/en not_active Expired
- 1979-12-14 FR FR7930734A patent/FR2443929A1/fr active Granted
- 1979-12-14 IT IT5109079A patent/IT1164095B/it active
- 1979-12-14 BE BE2/58266A patent/BE880612A/nl unknown
- 1979-12-14 JP JP16266379A patent/JPS5582642A/ja active Pending
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61260545A patent/JPS62294542A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USD435212S (en) | 1998-09-02 | 2000-12-19 | Phil-Insul Corporation | Spacer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE880612A (nl) | 1980-06-16 |
US4241129A (en) | 1980-12-23 |
FR2443929B1 (de) | 1983-11-04 |
GB2039791B (en) | 1983-02-16 |
DE2949601A1 (de) | 1980-06-26 |
FR2443929A1 (fr) | 1980-07-11 |
CA1128850A (en) | 1982-08-03 |
GB2039791A (en) | 1980-08-20 |
NL7909010A (nl) | 1980-06-17 |
NL184355C (nl) | 1989-07-03 |
IT7951090A0 (it) | 1979-12-14 |
JPS62294542A (ja) | 1987-12-22 |
JPS6357231B2 (de) | 1988-11-10 |
IT1164095B (it) | 1987-04-08 |
NL184355B (nl) | 1989-02-01 |
JPS5582642A (en) | 1980-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2949601C2 (de) | Formbarer Verbundkörper aus thermoplastischem Polymer und einer Metallschicht | |
DE2800092C2 (de) | ||
EP0215189B1 (de) | Mehrschichtige, selbstklebende und tiefziehbare Schutzfolie insbesondere für Kraftfahrzeuge | |
DE69227848T2 (de) | Herstellungsverfahren für retroreflektierende folie | |
DE3008749C2 (de) | Thermoplastische harzmasse und ihre Verwendung für Laminate | |
EP2328749B1 (de) | Formbare leichte verbundstoffe | |
DE69307742T2 (de) | Kunststoff-Mehrschichtfolie und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69103904T2 (de) | Oberflächenfilm mit thermoformbarer trägerschicht. | |
DE2927177C3 (de) | Metallbeschichtetes Kunststoffprodukt | |
DE69027928T2 (de) | Polymergemisch und laminierte strukturen daraus | |
EP2087056B1 (de) | Hitze-aktiviert verklebbares flächenelement | |
EP0793575A1 (de) | Metalissierte verbundfilmstruktur und verfahren | |
DE2421179A1 (de) | Verpackung von nahrungsmitteln | |
DE60214395T2 (de) | Leitfähiges verbundmaterial | |
US20040191541A1 (en) | High barrier metallized film with mirror-like appearance | |
DE69221590T2 (de) | Kunststoffolien | |
AU7372896A (en) | Metallized films | |
DE68915902T2 (de) | Metallisierte Kunststoffilme. | |
DE69411666T2 (de) | Verfahren zur Haftung einer Oberflächenschicht zu einem Polyolefin-Substrat und Verwendung einer Haftschicht | |
DE68925683T3 (de) | Kunststoffilm | |
EP4058299B1 (de) | Transferfolie zum übertragen von beschichtungsmaterialien auf bauteile | |
EP0413912B1 (de) | Ein-oder mehrschichtige Kunststoffolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
DE2550778A1 (de) | Superplastisches schichtenverbundmaterial und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69018498T2 (de) | Verbundstoffe aus Metall und Polymer. | |
DE68925168T2 (de) | Metallisierte Kunststoffilme |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8162 | Independent application | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |