CN108137917B - 用于制备具有改进的热加工稳定性的聚碳酸酯模塑料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于制备冲击改性的聚碳酸酯组合物的配混方法，其中使用具有碱性作用或含有碱性成分的组分。通过根据本发明的方法，可以抵消具有碱性作用的成分对聚碳酸酯模塑料的性质或由其制成的模塑体的表面的不利影响。所述方法包括步骤（i）、（ii）和任选的（iii），其中（i）在第一步骤中，将A）10至98重量份的至少一种选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯的聚合物，B）0.001至0.3重量份的至少一种有机的（即含碳和氢的）布朗斯台德酸，C）0.0001至0.008重量份的至少一种无机的（即不含碳的）布朗斯台德酸性的含磷化合物，D）1至90重量份的至少一种含橡胶的乙烯基（共）聚合物，E）0至90重量份的至少一种聚酯，F）0至30重量份的至少一种添加剂，其中在方法步骤（i）中使用的组分B与C的重量份的比例为2至100，通过引入热能和/或机械能而加热，至少使得组分A）和D）由此熔化和将所使用的所有组分由此相互混合，相互溶解或相互分散，和在另一个步骤（ii）中，将由方法步骤（i）获得的熔体（ii）通过冷却而再次固化和（iii）任选造粒，其中所述方法步骤（ii）和（iii）可以以相互间的任意顺序进行。本发明还涉及根据所述方法制备的组合物、其用于制造模塑体的用途和该模塑体本身以及由B和C构成的混合物用于稳定冲击改性的聚碳酸酯组合物的用途。

Description

用于制备具有改进的热加工稳定性的聚碳酸酯模塑料的方法
本发明涉及用于制备冲击改性的聚碳酸酯组合物的配混方法。
本发明还涉及聚碳酸酯组合物、该组合物用于制造模塑体的用途和包含该组合物的模塑体以及酸混合物用于稳定冲击改性的聚碳酸酯组合物的用途。
冲击改性聚碳酸酯组合物的制备通常使用具有聚碳酸酯分解作用或含有具有聚碳酸酯分解作用的成分的组分；然而，在这种情况下，其进一步后处理（纯化）在工艺技术方面是没有意义的、不可行的或由于经济原因是不希望的。
可能存在于用于制备冲击改性聚碳酸酯组合物的组分中的具有聚碳酸酯分解作用的成分例如是指制造相关的杂质和/或添加到所述组分中的添加剂。
在本发明的范围内，具有聚碳酸酯分解作用的组分在下文中是指本身表现出这种作用的组分，以及包含分解聚碳酸酯的成分的那些组分。
所述组分的聚碳酸酯分解作用可以例如由在这些组分中含有的官能团引起。这类基团例如具有碱性作用。这类官能团的实例是氨基和羟基。
举例来说，许多市售填料例如滑石或其它市售聚合物添加剂例如一些抗静电剂（例如聚醚酰胺），润滑剂和脱模剂（例如亚乙基双硬脂酰胺），稳定剂（例如用作光稳定剂的苯并三唑或空间位阻胺），颜料（例如二氧化钛），含氮的有机染料（例如偶氮化合物或吡唑啉酮）和含氮的阻燃剂（例如膦酰胺）具有聚碳酸酯分解作用。另外，用于冲击改性聚碳酸酯组合物的制备/配混中的冲击改性剂本身通常根据制备也包含具有聚碳酸酯分解作用的成分。这些包括例如聚合助剂，例如乳化剂，或在乳液聚合的后处理过程中使用的沉淀剂。聚碳酸酯本身也可以根据制备包含具有聚碳酸酯分解作用的成分，例如在洗涤中使用的氢氧化钠或碱性聚合催化剂。
具有聚碳酸酯分解作用的组分可以在如聚碳酸酯模塑料的制备和加工中通常遇到的高温下引发催化诱导的聚碳酸酯分子量降低。这种聚碳酸酯降解常常表现为模塑料的性能的损害或表面变化。由此，用于这种聚碳酸酯组合物的可能组分的选择受到非常严格的限制。
在现有技术中已知的，将酸性化合物添加到冲击改性的聚碳酸酯组合物中以减弱具有聚碳酸酯分解作用的组分的有害作用。
US 2006/0287422 A1描述了含有聚碳酸酯、无机填料和酸或酸性盐以及任选的其它热塑性聚合物作为共混物的热塑性组合物，所述其它热塑性聚合物例如选自聚酯和（橡胶改性的）乙烯基共聚物。该申请公开了通过添加酸或酸性盐而减弱热诱导的聚碳酸酯分子量降低并且使得冲击强度和延展性因此得到改善。
EP 1 893 691 A1公开了含有芳族聚碳酸酯、芳族聚酯、填料、含橡胶的共聚物和稳定剂的组合物及其制备。作为稳定剂尤其使用磷酸的水溶液。该组合物适用于制备具有良好机械性能和良好表面质量的模塑体。
EP 0 576 950 A2和WO 2007/065579 A1描述了含有碱性杂质并用有机羧酸稳定的聚碳酸酯-ABS-组合物。
WO 2010/063381 A1描述了冲击改性的聚碳酸酯组合物，其具有水解和加工稳定性的改进组合，其包含聚碳酸酯、碱性掺杂的乳液接枝聚合物和具有至少一个P-OH-官能度的酸性含磷化合物。
WO 2009/118114 A1公开了冲击改性的聚碳酸酯组合物，其具有浅色自然色调和良好的水解和加工稳定性的改进组合，其包含聚碳酸酯、含有制造相关的脂肪酸盐乳化剂残余物的橡胶改性接枝聚合物（其中在水分散体中的该接枝聚合物具有大于7的pH值）和酸性添加剂。作为该申请中的酸性添加剂公开了羟基官能化的单羧酸和多羧酸以及磷酸和磷酸的钠盐和钾盐。
WO 2013/060687 A1公开了冲击改性的聚碳酸酯组合物，其具有良好的自然色调、改进的热稳定性和改进的加工稳定性（在不同的加工温度下对光泽度的稳定性测量），其包含施加到无机或有机的吸附剂或吸收剂的布朗斯泰德酸性化合物。作为布朗斯台德酸性化合物的实例公开了磷酸、亚磷酸、次膦酸及其烷基化/芳基化的衍生物。
WO 2013/060685 A1公开了一种制备稳定化的冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法，其中将在高度稀释的水溶液中的酸性化合物施加到接枝聚合物粉末，然后将由此用酸的水溶液润湿的粉末进行配混。
然而，如果在制备方法中使用高温，将现有技术中描述的酸用于制备在热成型情况下具有良好加工稳定性的冲击改性聚碳酸酯组合物的方法中通常会导致在通过配混制备该组合物时的聚碳酸酯分子量降低。然而，增加设备容量所需的在配混时提高通过量同样导致这种高的工艺温度。这意味着，当使用现有技术中描述的酸时通常限制了可实现的通过量。此外，在配混时为了实现组合物的聚合物组分的最佳熔融以及所有组分的最佳分散（这对于实现最佳的材料性能（例如最大的延展性）是所追求的）常常需要选择方法参数，以产生高的比能量输入（即，基于通过的产物量的能量输入）。这例如可以通过选择合适的螺杆构造和/或通过在确定的通过量下减小扭矩来实现。因此可以理解的是，如果用于制备冲击改性聚碳酸酯组合物的方法受限于较低的方法温度以在热成型时实现组合物的充分加工稳定性，则这从经济和技术角度都是不利的。此外，现有技术的酸的添加通常还导致聚碳酸酯组合物在高加工温度下的不利性能，例如严重的分子量降低或在湿热的储存条件下出现表面缺陷，自然色调变差和/或表面光泽度的严重变化。
因此，需要提供一种制备冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法，其任选地使用具有聚碳酸酯分解作用的组分，该方法即使在高的工艺温度下也适用于制备具有有利性能的组合物。在该方法中制备的这些组合物通常应当表现出在通过聚碳酸酯分子量降低而测量的在下游热成型工艺中的良好热加工稳定性，并且通常适用于制备在湿热的储存后具有通常良好表面质量（较少表面缺陷）的模塑体。优选地，根据该方法制备的组合物还应当表现出良好的水解稳定性（在湿热的储存条件下对聚碳酸酯分子量降低的测量）和在热成型时经优选宽的工艺窗口稳定的浅色自然色调，并且由该组合物制造的模塑体应当优选具有高光泽度。
在上述待解决的问题的背景下，在冲击改性聚碳酸酯组合物的制备中的高加工温度是指在配混设备的喷嘴头处的熔体中测量的例如为290℃到310℃的温度。
因此，本发明的主题是用于制备冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法，其包括步骤（i）、（ii）和任选的（iii），其中
（i）在第一步骤中，将
A）10至98重量份，优选30至97重量份，特别优选40至95重量份，非常特别优选50至80重量份的至少一种选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯的聚合物，
B）0.001至0.3重量份，优选0.005至0.2重量份，特别优选0.01至0.1重量份，非常特别优选0.02至0.07重量份的至少一种有机的（即含碳和氢的）布朗斯台德酸，
C）0.0001至0.008重量份，优选0.0005至0.006重量份，特别优选0.001至0.005重量份，非常特别优选0.002至0.004重量份的至少一种无机的（即不含碳的）布朗斯台德酸性的含磷化合物，
D）1至90重量份，优选3至70重量份，特别优选5至60重量份，非常特别优选7至50重量份的至少一种含橡胶的乙烯基（共）聚合物，
E）任选最多90重量份，优选最多70重量份，特别优选最多60重量份，特别优选最多50重量份的至少一种聚酯，
F）最多30重量份，优选最多25重量份，特别优选0.1至20重量份，非常特别优选0.2至10重量份的至少一种添加剂，
其中在方法步骤（i）中使用的组分的至少之一任选地具有聚碳酸酯分解作用，
其中在方法步骤（i）中使用的组分B与C的重量份的比例为2至100，优选3至60，特别优选5至50，更优选8至30，
通过引入热能和/或机械能而加热，至少使得组分A）和D）由此熔化和将所使用的所有组分由此相互混合，相互溶解或相互分散，
和
在另外的步骤（ii）和任选的（iii）中，
将由方法步骤（i）获得的熔体（ii）通过冷却而再次固化和（iii）任选造粒，
其中所述方法步骤（ii）和（iii）可以以相互间的任意顺序进行。
也就是说，在使用步骤（ii）和（iii）的方法中，可以首先冷却所述熔体和由此固化和然后造粒，或者可以替代地切割熔体和之后通过冷却固化。
作为在先提到的实施方案的实例可以是串珠造粒（Stranggranulation），作为替代的实施方案的实例可以是水下造粒（Unterwassergranulation）。
在一个实施方案中，方法步骤（i）是指使用例如下列设备的配混：具有或不具有捏合销的单螺杆挤出机，内部捏合机，共捏合机，行星式辊挤出机，环形挤出机或者共旋转或反旋转的、紧密啮合或相切的双螺杆-或多螺杆挤出机。
在另一个实施方案中，方法步骤（i）是指使用共捏合机、共旋转的双螺杆-或多螺杆挤出机或环形挤出机的配混。
在一个特别的实施方案中，根据方法步骤（i）的配混在共旋转的、紧密啮合的双螺杆挤出机中进行。
在一个具体的实施方案中，在方法步骤（i）中使得所获得的以熔体形式存在的组合物通过施加负压而脱气。
在一个实施方案中，所述方法包括步骤（i）、（ii）和（iii）。优选地，所述方法由步骤（i）、（ii）和（iii）组成。
在步骤（i）中，除了组分A）、B）、C）、D）、E）和F）之外，任选地还可以使用其它的组分。组分A）、B）、C）、D）、E）和F）总计构成在步骤（i）中使用的所有组分的至少80重量%。
在一个优选的实施方案中，在步骤（i）中不使用除了A）、B）、C）、D）、E）和F）之外的其它组分。
在另一个优选的实施方案中，在步骤（i）中不使用组分E）。
在另一个实施方案中，在步骤（i）中使用组分E），并且同时组分D）的特征在于其凝胶含量为至少70重量%，优选至少80重量%，特别优选至少90重量%，分别以在丙酮不溶的含量测量和基于组分D）。
在另一个实施方案中，在方法步骤（i）中使用的组分的至少之一，特别是选自组分A、D和E的组分的至少之一，非常特别组分D包含强无机酸的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐或过渡金属盐，特别碱土金属盐，例如氯化物盐、硫酸盐或硝酸盐。在具体的实施方案中，所述碱土金属盐是指硫酸镁或氯化钙，特别是硫酸镁。
在另一个实施方案中，组分B和C总计以对于实现所希望的加工稳健性所需的最小量使用。该量取决于在各个组合物中使用的具有聚碳酸酯分解作用的组分的种类和量，并且不能一般性地估计，而是对于各个组合物必须以组分B和C的不同总量通过一系列的试验来实验测定。
在另一个实施方案中，组分B和C以这样的浓度使用，使得在本发明方法中制备的冲击改性的聚碳酸酯组合物包含根据组分B和C至少之一的游离酸。
下面描述本发明的其它实施方案1至27：
1. 用于制备冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法，该方法包括步骤（i）、（ii）和任选的（iii），其中
（i）在第一步骤中，将
A）10至98重量份的至少一种选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯的聚合物，
B）0.001至0.3重量份的至少一种有机的（即，含碳和氢的）布朗斯台德酸，
C）0.0001至0.008重量份的至少一种无机的（即，不含碳的）布朗斯台德酸性的含磷化合物，
D）1至90重量份的至少一种含橡胶的乙烯基（共）聚合物，
E）任选最多90重量份的至少一种聚酯，
F）任选最多30重量份的至少一种添加剂，
其中在方法步骤（i）中使用的组分B与C的重量份的比例为2至100，
通过引入热能和/或机械能而加热，至少使得组分A）和D）由此熔化和将所使用的所有组分由此相互混合，相互溶解或相互分散，
和
在另一个步骤（ii）中
将由方法步骤（i）获得的熔体（ii）通过冷却而再次固化和（iii）任选造粒，
其中所述方法步骤（ii）和（iii）可以以相互间的任意顺序进行。
2. 根据实施方案1所述的方法，其特征在于，组分B在步骤（i）中的使用量为0.01至0.1重量份，基于组分A至F的重量份之和。
3. 根据实施方案1所述的方法，其特征在于，组分B在步骤（i）中的使用量为0.02至0.07重量份，基于组分A至F的重量份之和。
4. 根据实施方案1至3任一项所述的方法，其特征在于，组分C在步骤（i）中的使用量为0.001至0.005重量份，基于组分A至F的重量份之和。
5. 根据实施方案1至3任一项所述的方法，其特征在于，组分C在步骤（i）中的使用量为0.002至0.004重量份，基于组分A至F的重量份之和。
6. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，组分B与C的比例为3至60。
7. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，组分B与C的比例为5至50。
8. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，组分B与C的比例为8至30。
9. 根据实施方案1、6、7或8任一项所述的方法，其特征在于，组分A的使用量为30至97重量份，B的使用量为0.005至0.2重量份，C的使用量为0.0005至0.006重量份，D的使用量为3至70重量份，E的使用量为0至70重量份和F的使用量为0至25重量份。
10. 根据实施方案1、6、7或8任一项所述的方法，其特征在于，组分A的使用量为40至95重量份，B的使用量为0.01至0.1重量份，C的使用量为0.001至0.005重量份，D的使用量为5至60重量份，E的使用量为0至60重量份和F的使用量为0.1至20重量份。
11. 根据实施方案1、6、7或8任一项所述的方法，其特征在于，组分A的使用量为50至80重量份，B的使用量为0.02至0.07重量份，C的使用量为0.002至0.004重量份，D的使用量为7至50重量份，E的使用量为0至50重量份和F的使用量为0.2至10重量份。
12. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，作为组分B使用乙二胺四乙酸（EDTA），氨基三乙酸，乙二醇-双（氨基乙基醚）-N,N,N',N'-四乙酸（EGTA），二亚乙基三胺五乙酸（DTPA），苯基膦酸，对甲苯磺酸或下面通式的物质
Figure 563085DEST_PATH_IMAGE001
其中
R7和R8是相同或不同的和表示C1-C9-烷基，C5-C6-环烷基，C7-C9-芳烷基或C6-C10-芳基，和
X表示-S-或R9-CH，其中R9表示氢，C1-C6-烷基或C5-C6-环烷基。
13. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，作为组分B使用下面结构的亚磷酸酯。
Figure 489453DEST_PATH_IMAGE002
14. 根据实施方案1至12任一项所述的方法，其特征在于，作为组分B使用乙二胺四乙酸（EDTA）。
15. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，作为组分C使用亚磷酸（H3PO3）。
16. 根据实施方案15所述的方法，其特征在于，H3PO3的水含量为0.01至5重量%。
17. 根据实施方案15所述的方法，其特征在于，H3PO3的水含量为0.05至2重量%。
18. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，选自组分A、D和E的组分的至少之一包含强无机酸的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐或过渡金属盐。
19. 根据实施方案18所述的方法，其特征在于，组分D包含强无机酸的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐或过渡金属盐。
20. 根据实施方案18或19任一项所述的方法，其特征在于，所述盐是硫酸镁或氯化钙。
21. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其特征在于，在组分F中作为稳定剂使用至少一种选自3-（3,5-二-叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的代表物。
22. 根据实施方案21所述的方法，其特征在于，在组分F中作为脱模剂使用季戊四醇四硬脂酸酯，作为稳定剂使用3-（3,5-二-叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的组合，任选使用至少一种颜料或染料和不使用其它的聚合物添加剂。
23. 根据前述实施方案任一项所述的方法，其中在步骤（i）中使用的组分的至少之一具有聚碳酸酯分解作用。
24. 由有机的（即，含碳和氢的）布朗斯台德酸和无机的（即，不含碳的）布朗斯台德酸性的含磷化合物组成的酸混合物用于稳定冲击改性的聚碳酸酯组合物的用途，其中有机的布朗斯台德酸与无机的布朗斯台德酸的重量比为2至100。
25. 根据实施方案1至23任一项所述的方法可获得的组合物，其包含a）组分A）、B）、C）和D）或b）组分A）、D）以及B）和/或C）与引起聚碳酸酯降解的成分的反应产物或c）组分A）、B）、C）、D）和B）和/或C）与引起聚碳酸酯降解的成分的反应产物，其中所述组合物在所有情况a）、b）和c）中任选地包含组分E）和F）。
26. 根据实施方案25的组合物用于制造模塑体的用途。这是指由所述组合物制造模塑体的方法，在该方法中将所述组合物熔化，制成所需形状和然后冷却。
27. 包含根据实施方案25的组合物的模塑体。
组分A
根据本发明，根据组分A的合适的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的，或者可以根据文献已知的方法制备（制备芳族聚碳酸酯例如参见Schnell，“Chemistryand Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964以及DE-AS 1 495626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610和DE-A 3 832396；制备芳族聚酯碳酸酯例如参见DE-A 3 007 934）。
芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气的反应和/或与芳族二羧酸酰二卤（Dicarbonsäuredihalogeniden），优选苯二羧酸酰二卤的反应，根据相界面方法任选地通过使用链终止剂，例如单酚和任选地通过使用三官能或者大于三官能的支化剂，例如三酚或者四酚来进行。同样可以经由熔体聚合方法，通过二酚与例如碳酸二苯基酯的反应来制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式（I）的这样的二酚：
Figure 569404DEST_PATH_IMAGE003
其中
A为单键、C1-至C5-烷撑基、C2-至C5-烷叉基、C5-至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、其它芳族的任选地含有杂原子的环可以与其稠合的C6-至C12-亚芳基，
或者式（II）或者（III）的基团：
Figure 657446DEST_PATH_IMAGE004
B各自为C1-至C12-烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴，
x各自相互独立地为0、1或者2，
p为1或者0，并且
R5和R6对于各个X1可以是分别选择的，相互独立地为氢或者C1-至C6-烷基，优选氢、甲基或者乙基，
X1为碳，并且
m表示4至7的整数，优选为4或者5，其中要求在至少一个原子X1上，R5和R6同时为烷基。
优选的二酚为氢醌、雷琐酚、二羟基二酚、双-（羟基苯基）-C1-C5-烷烃、双-（羟基苯基）-C5-C6-环烷烃、双-（羟基苯基）-醚、双-（羟基苯基）-亚砜、双-（羟基苯基）-酮、双-（羟基苯基）-砜和α,α-双-（羟基苯基）-二异丙基-苯及其环溴代和/或环氯代的衍生物。
特别优选的二酚为4,4'-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双（4-羟基苯基）-2-甲基丁烷、1,1-双-（4-羟基苯基）-环己烷、1,1-双-（4-羟基苯基）-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜及其二溴代和四溴代或者氯代的衍生物，例如2,2-双-（3-氯-4-羟基苯基）-丙烷、2,2-双-（3,5-二氯-4-羟基苯基）-丙烷或者2,2-双-（3,5-二溴-4-羟基苯基）-丙烷。特别优选为2,2-双-（4-羟基苯基）-丙烷（双酚-A）。
可以单独地或者以任意混合物的形式使用这些二酚。该二酚是文献已知的，或者可以根据文献已知的方法获得。
适合于制备热塑性、芳族的聚碳酸酯的链终止剂例如为苯酚、对-氯苯酚、对-叔丁基苯酚或者2,4,6-三溴苯酚，但是也为根据DE-A 2 842 005的长链的烷基酚，例如4-[2-（2,4,4-三甲基戊基）]-苯酚、4-（1,3-四甲基丁基）-苯酚，或者在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基酚或者二烷基酚，例如3,5-二-叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-（3,5-二甲基庚基）-苯酚和4-（3,5-二甲基庚基）-苯酚。使用的链终止剂的量通常为0.5 mol%至10 mol%，基于各自使用的二酚的摩尔总和计。
该热塑性的芳族聚碳酸酯可以以已知的方式支化，更确切地说是优选通过嵌入0.05至2.0 mol%的三官能或者大于三官能的化合物，例如具有三个或者更多个酚类基团的这样的化合物，基于所使用的二酚的总和计。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均是合适的。为了制备本发明根据组分A的共聚碳酸酯，也可以使用1至25重量%，优选2.5至25重量%的具有羟基芳氧基-末端基团的聚二有机硅氧烷，基于使用的二酚的总量计。其是已知的（US 3 419 634），并且可以根据文献已知的方法制备。含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备描述于DE-A 3 334 782中。
优选的聚碳酸酯除了双酚A-均聚碳酸酯之外还可以是双酚A最多15mol%的共聚碳酸酯，基于二酚的摩尔总量计，该二酚不同于优选或特别优选所述的二酚，特别是2,2-双（3,5-二溴-4-羟基苯基）-丙烷。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸酰二卤优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酸酰二氯。
特别优选为间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸酰二氯的以1:20至20:1比例的混合物。
在制备聚酯碳酸酯时，额外地一起使用碳酸酰卤，优选光气作为二官能的酸衍生物。
作为制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂，除了已提及的单酚以外，还可以考虑其氯碳酸酯，以及可以任选地被C1-至C22-烷基或者被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰氯，以及脂族的C2-至C22-单羧酸酰氯。
链终止剂的量各自为0.1至10 mol%，在酚类链终止剂的情况中基于二酚的摩尔数计，并且在单羧酸酰氯-链终止剂的情况中基于二羧酸酰二氯的摩尔数计。
所述芳族聚酯碳酸酯也可以嵌入地包含芳族的羟基羧酸。
所述的芳族聚酯碳酸酯可以是直链，也可以是以已知的方式支化的（对此参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934）。
作为支化剂，可以例如以0.01至1.0 mol%的量（基于所使用的二羧酸酰二氯计）使用三官能或者更多官能的羧酸酰氯，例如均苯三酸酰三氯、氰脲酸酰三氯、3,3',4,4'-二苯甲酮-四甲酸酰四氯、1,4,5,8-萘四甲酸酰四氯或者苯均四酸酰四氯，或者以0.01至1.0mol%的量（基于所使用的二酚计）使用三官能或者更多官能的酚类，例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-（4-羟基苯基）-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-（4-羟基苯基）-庚烷、1,3,5-三-（4-羟基苯基）苯、1,1,1-三-（4-羟基苯基）-乙烷、三-（4-羟基苯基）-苯基甲烷、2,2-双[4,4-双（4-羟基苯基）-环己基]-丙烷、2,4-双（4-羟基苯基-异丙基）-苯酚、四-（4-羟基苯基）-甲烷、2,6-双（2-羟基-5-甲基苄基）-4-甲基-苯酚、2-（4-羟基苯基）-2-（2,4-二羟基苯基）-丙烷、四-（4-[4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基）-甲烷、1,4-双[4,4'-（二羟基三-苯基）-甲基]-苯。可以预先放置酚类的支化剂与所述二酚；可以一起引入酰氯-支化剂与酰二氯。
在所述的热塑性的芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的含量可以任意地变化。碳酸酯基团的含量优选为最高100 mol%，特别是最高80 mol%，特别优选为最高50 mol%，基于酯基团和碳酸酯基团的总和计。该芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分可以在缩聚物中以嵌段的形式或者随机分布的形式存在。
在一个优选的实施方案中，组分A的重均分子量Mw（通过凝胶渗透色谱（GPC）在二氯甲烷中用聚碳酸酯作为标准测定）为15,000至50,000 g/mol，优选22,000至35,000 g/mol，特别优选24,000至32,000 g/mol。
作为组分A可以使用根据上述的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯或多种聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯的混合物。
组分B
组分B是指布朗斯台德酸性的有机（即含碳和氢的）化合物。
组分B优选是指选自如下的化合物：乙二胺四乙酸（EDTA），氨基三乙酸，乙二醇-双（氨基乙基醚）-N,N,N',N'-四乙酸（EGTA），二亚乙基三胺五乙酸（DTPA），苯基膦酸，对甲苯磺酸和式（IV）的物质，优选乙二胺四乙酸（EDTA）或式（IV）的物质，特别优选式（IV）的物质
Figure 924479DEST_PATH_IMAGE005
其中
R7和R8是相同或不同的和表示C1-C9-烷基，C5-C6-环烷基，C7-C9-芳烷基或C6-C10-芳基 和
X表示-S-或R9-CH，其中R9表示氢，C1-C6-烷基或C5-C6-环烷基。
式（IV）的亚磷酸酯可以以已知的方式通过三苯基亚磷酸酯与相应的二羟基化合物在水存在下的反应而制备（参见例如DE-A 29 29 229）。
在式（IV）的化合物中，特别优选如下的亚磷酸酯，其中X表示亚甲基，R7表示环己基和R8表示甲基（式（V））。
Figure 388958DEST_PATH_IMAGE006
特别优选地，作为组分B使用乙二胺四乙酸（EDTA）或根据式（V）的化合物，最优选根据式（V）的化合物。
组分C
组分C是指无机的（即不含碳的）酸性含磷化合物。这种根据本发明的含磷化合物的实例是磷酸，亚磷酸和次膦酸及其低聚物、聚合物以及酸性作用的盐。
作为组分C优选使用亚磷酸（H3PO3）。
更优选地，作为固体使用H3PO3，其中水含量不超过5重量%，特别优选不超过2重量%。
在另一个优选的实施方案中，使用H3PO3，其中水含量为0.01至5重量%，最优选的水含量为0.05至2重量%。
组分D
组分D由D1和/或D2以及任选另外的D3组成。
组分D1
组分D1是指接枝聚合物，其在乳液聚合方法中由
D1.1）5至95重量%，优选10至70重量%，特别优选20至60重量%（基于组分D1计）的由以下物质构成的混合物：
D1.1.1）65至85重量%，优选70至80重量%（基于D1.1计）的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯）、环取代的乙烯基芳族化合物（例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯）和甲基丙烯酸-（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）的单体，和
D1.1.2）15至35重量%，优选20至30重量%（基于D1.1计）的至少一种选自乙烯基氰（例如不饱和的腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈）、（甲基）丙烯酸-（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体
在
D1.2）95至5重量%，优选90至30重量%，特别优选80至40重量%（基于组分D1计）的至少一种接枝基质
上制备。
该接枝基质优选地具有< 0℃，更优选< –20℃，特别优选< –60℃的玻璃化转变温度。
只要在本发明中不另外说明，借助动态差示扫描量热法（DSC）根据标准DIN EN61006在10 K/min的加热速率下，用Tg定义为中间点温度（正切法）和氮气作为保护气体来确定玻璃化转变温度。
在组分D1中的接枝颗粒优选地具有0.1至0.8 μm，优选0.15至0.6 μm，特别优0.2至0.5 μm的平均颗粒大小（D50-值）。
平均颗粒大小D50是这样的直径，在其上和其下各存在50重量%的颗粒。
接枝颗粒粒径分布和由此获得的值借助超离心测量（W. Scholtan, H. Lange，Kolloid, Z. und Z. Polymere 250（1972）, 782-796）来确定。
在一个优选的实施方案中，根据组分D1的乳液接枝聚合物包含小于15重量%，特别优选小于10重量%，非常特别优选小于5重量%的粒径超过800 nm的接枝颗粒，基于所述聚合物的凝胶含量。
优选的单体D1.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种，优选的单体D1.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一种。
特别优选的单体D1.1.1为苯乙烯，并且D1.1.2为丙烯腈。
适合于接枝聚合物D1的接枝基质D1.2例如是二烯橡胶、二烯-乙烯基-嵌段共聚物-橡胶、EP（D）M-橡胶，也是基于乙烯/丙烯和任选的二烯的这样的橡胶、丙烯酸酯-、聚氨酯-、硅酮-、氯丁二烯-和乙烯/乙酸乙烯酯-橡胶以及这样的橡胶的混合物或者硅酮-丙烯酸酯-复合橡胶，其中硅酮组分和丙烯酸酯组分是彼此化学相连（例如通过接枝）或者彼此渗透以使得它们实质上不能彼此分离的。
优选的接枝基质D1.2是二烯橡胶（例如基于丁二烯或者异戊二烯）、二烯-乙烯基-嵌段共聚物-橡胶（例如基于丁二烯嵌段和苯乙烯嵌段）、二烯橡胶与其它可共聚合的单体（例如根据D1.1.1和D1.1.2）的共聚物和以上提及的橡胶类型的混合物。特别优选为纯的聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶。
接枝聚合物的凝胶含量为至少15重量%，优选为至少60重量%，特别优选为至少75重量%（在丙酮中测量）。
只要在本发明中不另外说明，接枝聚合物的凝胶含量在25℃下确定为在作为溶剂的丙酮中不溶的含量（M. Hoffmann，H. Krömer，R. Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977）。
通过自由基聚合来制备接枝聚合物D1。
接枝聚合物D1通常制备所致地包含游离的，即不化学键合在橡胶基质上的由D1.1.1和D1.1.2构成的共聚物，其可以溶于合适的溶剂（例如丙酮）中。
组分D2
组分D2是指由以下物质构成的在本体-、溶液-或者悬浮-聚合方法中制备的接枝聚合物：
D2.1）5至95重量%，优选80至93重量%，特别优选85至92重量%，非常特别优选87至93重量%（基于组分D2计）的由以下物质构成的混合物：
D2.1.1）65至85重量%，优选70至80重量%（基于混合物D2.1计）的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯）、环取代的乙烯基芳族化合物（例如对-甲基苯乙烯，对-氯苯乙烯）和甲基丙烯酸-（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）的单体，和
D2.1.2）15至35重量%，优选20至30重量%（基于混合物D2.1计）的至少一种选自乙烯基氰（例不饱和的腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈）、（甲基）丙烯酸-（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体
在
D2.2）95至5重量%，优选20至7重量%，特别优选15至8重量%，非常特别优选13至7重量%（基于组分D2计）的至少一种接枝基质上。
该接枝基质优选地具有< 0℃，更优选< –20℃，特别优选< –60℃的玻璃化转变温度。
在组分D2中的接枝颗粒优选地具有0.1至2 μm，优选0.2至1 μm，特别优选0.3至0.7 μm的平均颗粒大小（D50-值）。
接枝颗粒粒径分布和由此获得的值借助超离心测量（W. Scholtan，H. Lange，Kolloid, Z. und Z. Polymere 250（1972）, 782-796）来确定。
在一个优选的实施方案中，根据组分D2的接枝聚合物包含小于40重量%，特别优选小于30重量%，特别是小于20重量%的粒径超过800 nm的接枝颗粒，基于所述接枝聚合物的凝胶含量。
优选的单体D2.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种，优选的单体D2.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一种。
特别优选的单体D2.1.1为苯乙烯，并且D2.1.2为丙烯腈。
优选的接枝基质D2.2是二烯橡胶（例如基于丁二烯或者异戊二烯）、二烯-乙烯基-嵌段共聚物-橡胶（例如基于丁二烯嵌段和苯乙烯嵌段）、二烯橡胶与其它可共聚合的单体（例如根据D2.1.1和D2.1.2）的共聚物和以上提及的橡胶类型的混合物。特别优选作为接枝基质D2.2的是聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶和苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶与聚丁二烯橡胶的混合物。
接枝聚合物D2的凝胶含量优选为10至40重量%，特别优选为15至30重量%，非常特别优选为17至23重量%（在丙酮中测量）。
特别优选的聚合物D2例如为ABS-聚合物，其通过自由基聚合来制备，其在优选的实施方案中含有最高10重量%，更优选最高5重量%，特别优选2至5重量%的丙烯酸正丁酯，各自基于接枝聚合物D2计。
接枝聚合物D2通常制备所致地包含游离的，即不化学键合在橡胶基质上的由D2.1.1和D2.1.2构成的共聚物，其特征在于，其可以溶于合适的溶剂（例如丙酮）中。
组分D2优选地含有游离的由D2.1.1和D2.1.2构成的共聚物，其具有优选50,000至200,000 g/mol，特别优选70,000至160,000 g/mol，非常特别优选80,000至120,000 g/mol的重均分子量（Mw），其通过凝胶渗透色谱用聚苯乙烯作为标准来确定。
组分D3
组分D3是指由至少一种单体构成的（共）聚合物，该单体选自乙烯基芳族化合物，乙烯基氰（不饱和的腈），（甲基）丙烯酸-（C1至C8）-烷基酯，不饱和的羧酸以及不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）。
作为组分D3特别合适的是由以下物质构成的（共）聚合物：
D3.1 基于（共）聚合物 D3，50至99重量%，优选65至85重量%，特别优选70至80重量%的至少一种选自如下的单体：乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯）和（甲基）丙烯酸-（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯），和
D3.2 基于（共）聚合物 D3，1至50重量%，优选15至35重量%，特别优选20至30重量%的至少一种选自如下的单体：乙烯基氰（例如不饱和的腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈），（甲基）丙烯酸-（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯），不饱和的羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）。
这些（共）聚合物D3是树脂状的、热塑性的和不含橡胶的。特别优选地，所述共聚物由D3.1 苯乙烯和D3.2 丙烯腈构成。
这类（共）聚合物D3是已知的，并且可以通过自由基聚合制备，特别是通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合而制备。所述（共）聚合物D3的重均分子量（Mw）优选为50000至200 000 g/mol，特别优选70 000至150 000 g/mol，特别优选80 000至120 000 g/mol，通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准测定。
组分E
根据本发明可以用作组分E的聚酯是脂族的或芳族的聚酯，优选芳族的聚酯，和在特别优选的实施方案中是聚对苯二甲酸烷二醇酯。在特别优选的实施方案中，这些是指芳族的二羧酸或其反应性的衍生物（例如二甲基酯）或酸酐与脂族的，环脂族的或芳脂族的二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物。
特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯包含至少80重量%，优选至少90重量%的对苯二甲酸基团（基于二羧酸组分）和至少80重量%，优选至少90重量%的乙二醇-和/或丁二醇-1,4-基团（基于二醇组分）。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯除了对苯二甲酸基团还可以包含最多20 mol%，优选最多10 mol%的具有8至14个碳原子的其它芳族或环脂族的二羧酸基团或者具有4至12个碳原子的脂族二羧酸基团，例如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，萘-2,6-二甲酸，4,4'-二苯基二甲酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，环己烷二乙酸的基团。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯除了乙二醇-和/或丁二醇-1,4-基团还可以包含最多20 mol%，优选最多10 mol%的具有3至12个碳原子的其它脂族的二醇或具有6至21个碳原子的环脂族的二醇，例如如下的基团：丙烷-1,3-二醇，2-乙基丙烷-1,3-二醇，新戊二醇，戊烷-1,5-二醇，己烷-1,6-二醇，环己烷-1,4-二甲醇，3-乙基戊烷-2,4-二醇，2-甲基戊烷-2,4-二醇，2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇，2-乙基己烷-1,3-二醇，2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇，己烷-2,5-二醇，1,4-二（β-羟基乙氧基）苯，2,2-双（4-羟基环己基）丙烷，2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷，2,2-双（4-β-羟基乙氧基苯基）丙烷和2,2-双（4-羟基丙氧基苯基）丙烷（DE-A 2 407 674，2 407 776，2 715 932）。
所述聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过嵌入相对少量的三元醇或四元醇或者三元羧酸或四元羧酸，例如根据DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744而支化。优选支化剂的实例是均苯三酸，偏苯三酸，三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷，和季戊四醇。
特别优选如下的聚对苯二甲酸烷二醇酯以及这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物，该聚对苯二甲酸烷二醇酯仅仅由对苯二甲酸和其反应性的衍生物（例如其二烷基酯）和乙二醇和/或丁二醇-1,4制备。
聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物包含1至50重量%，优选1至30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50至99重量%，优选70至99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
优选使用的聚对苯二甲酸烷二醇酯的粘度值优选为0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.2 dl/g，在苯酚/邻-二氯苯（1:1重量份）中以0.05 g/ml的浓度根据ISO 307在25℃下在Ubbelohde粘度计中测量。所述聚对苯二甲酸烷二醇酯可以根据已知的方法制备（参见例如Kunststoff-Handbuch, 卷VIII, 第695页起, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973）。
组分F
作为组分F可以使用一种或多种不同于组分A、B、C、D和E的其它添加剂，优选选自阻燃剂（例如有机的磷-或卤素化合物，特别是基于双酚A的低聚磷酸酯），防滴剂（例如来自氟化聚烯烃、硅酮以及芳族聚酰胺纤维的物质类别的化合物），阻燃增效剂（例如纳米级金属氧化物），烟雾抑制剂（例如硼酸锌），润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯），成核剂，抗静电剂，导电添加剂，稳定剂（例如水解稳定剂、热老化稳定剂和UV稳定剂，以及酯交换抑制剂），流动性促进剂，增容剂，其它冲击改性剂，其它聚合物成分（例如功能性共混物），填料和增强剂（例如碳纤维，滑石，云母，高岭土，CaCO3）以及染料和颜料（例如，二氧化钛或氧化铁）。
在一个优选的实施方案中，使用的至少一种聚合物添加剂选自润滑剂和脱模剂，稳定剂，流动性促进剂，增容剂，其它不同于组分D的冲击改性剂，其它聚合物成分，染料和颜料。
在一个特别优选的实施方案中，使用的至少一种聚合物添加剂选自润滑剂和脱模剂，稳定剂，流动性促进剂，增容剂，其它不同于组分D的冲击改性剂，其它聚合物成分，染料和颜料和不使用其它的聚合物添加剂。
在一个优选的实施方案中，作为脱模剂使用季戊四醇四硬脂酸酯。
在一个优选的实施方案中，作为稳定剂使用至少一种选自如下的代表物：立体位阻的酚，有机的亚磷酸酯和硫基的助稳定剂。
在一个特别优选的实施方案中，作为稳定剂使用至少一种选自如下的代表物：3-（3,5-二-叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯。
在一个具体优选的实施方案中，作为稳定剂使用3-（3,5-二-叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的组合。
在一个更优选的实施方案中，作为脱模剂使用季戊四醇四硬脂酸酯，作为稳定剂使用3-（3,5-二-叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的组合，任选地使用至少一种颜料或染料和不使用其它聚合物添加剂。
根据本发明方法制备的组合物（模塑料）可以用于制造各种模塑体。它们可以例如通过注塑、挤出和吹塑方法制造。其它形式的加工是由预先制造的板材或薄膜通过深冲制造模塑体。
这种模塑体的实例是薄膜，型材，各种外壳部件，例如用于家用电器，如榨汁机，咖啡机，搅拌器；用于办公设备，如显示器，平板电脑，笔记本电脑，打印机，复印机；用于建筑行业（内部建造和外部应用）的板材，管道，电气安装管道，窗户，门和其它型材，以及诸如开关、插头和插座的电气-和电子部件以及用于商用车辆，特别是用于汽车行业的部件。根据本发明的组合物也适用于制造以下模塑体或模塑件：用于轨道车辆，船舶，飞机，公共汽车和其它机动车辆的内部建造部件，用于机动车辆的车身部件，包含小型变压器的电气设备的外壳，用于信息处理和-传输的设备的外壳，医疗设备的外壳和外衬，按摩设备及其外壳，用于儿童的玩具车，平面的墙元件，用于安全设备的外壳，隔热的运输容器，用于卫生装备和浴室装备的模塑件，用于通风口的防护格栅和用于园艺设备的外壳。
通过本发明方法制备的组合物还特别适合于制造具有A级表面要求和高光泽度饰面的模塑体或模塑件，其任选地可以部分地或完全地进行进一步的表面处理步骤，例如通过涂漆、薄膜后注塑、通过真空蒸镀或电镀的金属化。在本发明中，“高光泽度的”是指根据DIN 67530在60°的测量角度下通过反射测定的光泽度为至少95，优选至少97，特别优选至少99。因此，本发明的主题还是含有至少一种根据本发明的组合物的模塑体或模塑件，其具有完全或部分的高光泽度饰面，其任选地可以部分地或完全地进行进一步的表面处理步骤，例如通过涂漆、薄膜后注塑、通过真空蒸镀或电镀的金属化。
本发明的主题还是根据本发明方法制备的组合物和包含根据本发明方法制备的组合物的模塑体或模塑件。
实施例
使用的组分：
组分A
基于双酚A的线性聚碳酸酯，其重均分子量Mw为25 500 g/mol（通过凝胶渗透色谱法（GPC）以二氯甲烷作为溶剂和使用聚碳酸酯作为标准进行测定）。
组分B
双（2-羟基-3-环己基-5-甲基苯基）甲烷的亚磷酸酯。
Figure 323416DEST_PATH_IMAGE007
组分C
亚磷酸（99 %），Sigma-Aldrich Chemie GmbH。
组分D
ABS共混物，其中基于该共混物的丙烯腈 : 丁二烯 : 苯乙烯比例为19:24:57重量%，其包含以乳液聚合制备的、通过使用硫酸镁沉淀的、在碱性介质中后处理的和包含碱性杂质以及硫酸镁的根据组分D1的ABS聚合物，以本体聚合制备的根据组分D2的ABS聚合物和根据组分D3的SAN聚合物。
组分F1
季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂/脱模剂。
组分F2
热稳定剂，Irganox® B900（80% Irgafos® 168（三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯）和20% Irganox® 1076（2,6-二-叔丁基-4-（十八烷氧基羰基乙基）苯酚）的混合物；BASF（Ludwigshafen, Germany）。
组分F3
热稳定剂，Irganox® 1076（2,6-二-叔丁基-4-（十八烷氧基羰基乙基）苯酚）；BASF（Ludwigshafen, Germany）。
组分F4
炭黑，Black Pearls 800，Cabot Corporation（USA）。
由所使用的组分制备组合物（模塑料）的方法
在第一方法步骤（i）中，将组分A、B、C、D和F送入双螺杆挤出机（ZSK133SC）（来自Coperion, Werner＆Pfleiderer，斯图加特，德国）的进料区，在挤出机的熔融区和捏合区中以挤出机运行时的145 Wh/kg的比能量输入加热到约300℃的温度和由此将其熔融，在该温度下进行捏合和由此使塑化组分相互分散。这里采用355 min-1的转速和5000 kg/h的通过量。通过对熔体施加200 mbar（绝对）的负压，将如此配混的混合物在挤出机随后的脱气区中脱气。在第二和第三方法步骤（ii）和（iii）中，将脱气后的熔体通过喷嘴在约300℃的温度下从挤出机排出，并且通过水下造粒而造粒，冷却和由此固化。
测试样本的制造和测试
在注塑机（来自Arburg）上在260℃的熔融温度和80℃的模具温度下制造的尺寸为150 mm×105 mm×3.2 mm的片材上评估形成具有起泡形貌的表面缺陷的倾向（起泡，Blistering）。这里使用了在两侧抛光成高光泽度的注塑模具。由此制造的片材在热-湿-储存之前完全没有具有起泡形貌的表面缺陷。在40℃和相对空气湿度> 95％的湿-热-储存三天后，不使用放大技术辅助工具（显微镜、放大镜等）而目视评估起泡（Blistering）。这里计数具有上述限定尺寸（即在有效表面积为4×15 cm×10.5 cm = 630 cm2）的总共两张片材两侧上的所有目视可见的起泡缺陷。从经验来看，这种纯粹的目视评估，没有放大的技术辅助工具，可以观察到所有直径从约100-200μm起的缺陷。
MVR用作配混期间在热应力下的可能聚碳酸酯分子量降低的量度，其对通过配混制造的、在100℃下在循环空气干燥器中干燥4小时之后的丸粒根据ISO1133在300℃的熔融温度和2.16 kg的活塞载荷（Stempellast）下保持时间5分钟后测定。
iMVR是在与MVR相同的条件下测定的，但是延长的保持时间为15分钟。iMVR和MVR之间的差异用作在注塑中的高熔融温度下所预期的、热诱导的聚碳酸酯分子量降低的指标，并且因此作为注塑中的加工稳定性的量度。
Figure 582359DEST_PATH_IMAGE008
表1中的实施例表明，仅有根据本发明的方法（实施例2）可以实现所希望的性能，其中使用有机酸性化合物和与有机酸性化合物的使用浓度相比相对较小量的无机酸性化合物的组合。尤其令人惊讶的是，尽管与对比例V1相比有机酸的使用浓度较低，与对比例V3相比无机酸的使用浓度较低，以及与两个对比例V1和D3相比酸的总浓度较低，但是产生了好的热稳定性。
尽管已经使用了比本发明实施例2更高浓度的酸，但仅仅使用有机酸的方法（V1）在配混时就导致更多的热诱导聚碳酸酯分子量降低。因此，在根据本发明实施例2中使用的有机酸的量本身不足以在配混期间抑制热诱导的聚碳酸酯分子量降低。
即使在非常低的使用量下，仅仅使用无机酸（V3）也会导致不适宜的起泡行为。选择所述量以使得其在所选组合物中正好还足够在配混期间和在进一步的热加工期间确保抑制热诱导的聚碳酸酯分子量降低。

Claims (16)

1.制备冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法，该方法包括步骤（i）、（ii）和任选的（iii），其中
（i）在第一步骤中，将
A）10至98重量份的至少一种选自芳族的聚碳酸酯和芳族的聚酯碳酸酯的聚合物，
B）0.001至0.3重量份的至少一种有机的布朗斯台德酸，
C）0.0001至0.008重量份的至少一种无机的布朗斯台德酸性的含磷化合物，
D）1至90重量份的至少一种含橡胶的乙烯基聚合物，
E）任选最多90重量份的至少一种聚酯，
F）任选最多30重量份的至少一种添加剂，
其中在方法步骤（i）中使用的组分B与C的重量份的比例为2至100，
通过引入热能和/或机械能而加热，至少使得组分A）和D）由此熔化和将所使用的所有组分由此相互混合，相互溶解或相互分散，
和
在另一个步骤（ii）中
将由方法步骤（i）获得的熔体（ii）通过冷却而再次固化
和（iii）任选造粒，
其中所述方法步骤（ii）和（iii）可以以相互间的任意顺序进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含橡胶的乙烯基聚合物为共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，组分B在步骤（i）中的使用量为0.01至0.1重量份，基于组分A至F的重量份之和。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，组分C在步骤（i）中的使用量为0.001至0.005重量份，基于组分A至F的重量份之和。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，组分B与C的比例为8至30。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，组分A的使用量为50至80重量份，组分B的使用量为0.02至0.07重量份，组分C的使用量为0.002至0.004重量份，组分D的使用量为7至50重量份，组分E的使用量为0至50重量份和组分F的使用量为0.2至10重量份。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，组分B选自乙二胺四乙酸，氨基三乙酸，乙二醇-双（氨基乙基醚）-N,N,N',N'-四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，苯基膦酸，对甲苯磺酸和下面通式的物质
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中
R7和R8是相同或不同的和表示C1-C9-烷基，C5-C6-环烷基，C7-C9-芳烷基或C6-C10-芳基，和
X表示-S-或R9-CH，其中R9表示氢，C1-C6-烷基或C5-C6-环烷基。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，作为组分B使用下面结构的亚磷酸酯
Figure DEST_PATH_IMAGE002
。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，作为组分B使用乙二胺四乙酸。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，作为组分C使用亚磷酸。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，组分D包含硫酸镁或氯化钙。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤（i）中使用至少一种具有聚碳酸酯分解作用的组分。
13.由有机的布朗斯台德酸和无机的布朗斯台德酸性的含磷化合物组成的酸混合物用于稳定冲击改性的聚碳酸酯组合物的用途，其中有机的布朗斯台德酸与无机的布朗斯台德酸的重量比为2至100。
14.根据权利要求1至12任一项所述的方法可获得的组合物。
15.根据权利要求14所述的组合物用于制造模塑体的用途。
16.包含根据权利要求14所述的组合物的模塑体。
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