ES2585887T3

ES2585887T3 - Masas de moldeo de policarbonato antiestáticas

Info

Publication number: ES2585887T3
Application number: ES11797327.1T
Authority: ES
Inventors: Achim Feldermann; Andreas Seidel
Original assignee: Covestro Deutschland AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2010-12-23
Filing date: 2011-12-19
Publication date: 2016-10-10
Anticipated expiration: 2031-12-19
Also published as: CA2822496A1; KR101951494B1; BR112013015947A2; WO2012084848A1; MX2013007129A; US8455581B2; US20120165442A1; TW201239028A; TWI516542B; KR20140007825A; CN103282434B; EP2655513A1; CN103282434A; EP2655513B1

Abstract

Composición de polímero que contiene A) de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en policarbonato, poliéster y poliestercarbonato, B) de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de una mezcla de Ba) un primer (co)polímero de vinilo modificado con caucho, Bb) un segundo (co)polímero de vinilo modificado con caucho y Bc) opcionalmente al menos un (co)polímero de vinilo sin caucho, tratándose en el caso del primer (co)polímero de vinilo modificado con caucho Ba) de al menos un polímero de injerto preparado en polimerización en emulsión y en el caso del segundo (co)polímero de vinilo modificado con caucho Bb), de al menos de un polímero de injerto preparado en polimerización en masa, C) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas, D) al menos un compuesto de ácido de Brönsted seleccionado del grupo que consiste en ácidos de frutos orgánicos, compuestos de fósforo ácidos inorgánicos y compuestos de fórmula IV**Fórmula** en la que R9 y R10 significan independientemente entre sí alquilo C1 a C9, cicloalquilo C5 a C6 dado el caso sustituido, arilo C6 a C10 o aralquilo C7 a C12 e Y significa S o CZ1Z2, representando Z1 y Z2 independientemente entre sí H, alquilo C1 a C6, ciclohexenilo o ciclohexilo y E) opcionalmente otros aditivos.

Description

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DESCRIPCION

Masas de moldeo de policarbonato antiestaticas

La presente invencion se refiere a composiciones de policarbonato, poliester y poliestercarbonato provistas de propiedades antiestaticas permanentes con una resistencia a la deformacion en caliente, tenacidad a temperaturas bajas, estabilidad de procesamiento, resistencia a fisuras por tension y, en particular, resistencia a hidrolisis mejoradas con respecto al estado de la tecnica. Ademas, la presente invencion se refiere a procedimientos para la preparacion de estas composiciones as^ como a su uso.

En cuerpos de moldeo de plastico, la acumulacion de polvo con configuracion de figuras de polvo es un problema muy extendido. Vease en cuanto a esto, por ejemplo, Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, 26a edicion, Hanser Verlag, 1995, Munich, pag. 140 y siguientes. Son particularmente molestas y limitantes de la funcion las acumulaciones de polvo en el caso de cuerpos de moldeo de alto brillo. En particular, estas acumulaciones de polvo molestan cuando debe efectuarse todavfa un barnizado de los cuerpos de moldeo, de tal manera que el polvo puede influir negativamente en el resultado optico.

Un procedimiento conocido para reducir la acumulacion de polvo sobre cuerpos de plastico es el empleo de antiestaticos. En la bibliograffa estan descritos antiestaticos para termoplasticos (vease, por ejemplo, Gachter, Muller, Plastic Additives, Hanser Verlag, Munich, 1996, pag. 749 y siguientes), que limitan la acumulacion de polvo. Estos antiestaticos reducen la resistencia superficial electrica de las masas de moldeo de plastico, por lo que se descargan mejor las cargas superficiales que se generan durante la fabricacion y durante el uso debido a rozamiento. De este modo, las partfculas de polvo son atrafdas electrostaticamente en menor medida y, por consiguiente, se da una menor acumulacion de polvo.

En los antiestaticos se diferencia, en general, entre antiestaticos internos y externos. Un antiestatico externo se aplica despues del procesamiento sobre el cuerpo de moldeo de plastico, un antiestatico interno se anade a las masas de moldeo de plastico como aditivo. La mayona de las veces es deseable el uso de antiestaticos internos por motivos economicos, ya que no son necesarias etapas de trabajo adicionales de elevados costes para la aplicacion del antiestatico despues del procesamiento.

Una clase de sustancias descrita con frecuencia de antiestaticos internos en termoplasticos son las sales de acidos sulfonicos de cadena larga. Estos compuestos, al igual que las sales de fosfonio o amonio cuaternario de cadena larga, que se emplean tambien como antiestatico, conducen sin embargo en composiciones de policarbonato y poliester bajo la solicitacion termica durante su preparacion y procesamiento a la reduccion del peso molecular del polfmero y, por tanto, a la alteracion de las propiedades en cuanto a la tecnica de aplicacion (resistencia a la deformacion en caliente, resistencia a fisuras por tension, alargamiento a la rotura, tenacidad, etc.). Tales antiestaticos con actividad superficial de bajo peso molecular anionicos o cationicos actuan, al igual que tambien otros antiestaticos no ionicos de bajo peso molecular tales como, por ejemplo, esteres de acidos grasos, alquilaminas etoxiladas, alcoholes etoxilados o dietanolamidas, a traves de su migracion a la superficie del plastico y la atraccion, en ese lugar, de agua del aire, por lo que, finalmente, se eleva la conductividad superficial del plastico. En este sentido, otra desventaja de estos compuestos consiste en que estos antiestaticos no despliegan suficientemente su efecto en condiciones de baja humedad del aire, el efecto antiestatico no comienza de inmediato despues de la fabricacion de las piezas constructivas y, sobre todo, no es de naturaleza permanente. En particular, estos antiestaticos con actividad superficial se pueden volver a retirar, por ejemplo, mediante limpieza de las superficies, parcial o completamente de la superficie de la pieza constructiva, lo que, a fin de cuentas, a la larga reduce el efecto antiestatico.

Las polieteramidas, poliesteramidas o polieteresteramidas son asimismo conocidas como antiestaticos, pudiendo dotar estos compuestos a las composiciones polimericas de un efecto antiestatico permanente. Su efecto se basa en la configuracion de una red tridimensional del antiestatico en el polfmero no miscible con el antiestatico que se debe dotar de propiedades antiestaticas. A causa de la conductividad electrica comparativamente alta de las polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas resulta, por tanto, una reduccion inmediata y permanente de la resistencia electrica, superficial y de volumen, del polfmero que se debe dotar de propiedades antiestaticas, que comienza ya con humedades del aire muy reducidas y que depende de la misma bastante menos que en el caso de los compuestos con actividad superficial que se han mencionado anteriormente.

Los documentos EP 613919, US 6.784.257, US 6.706.851 y US 6.913.804 desvelan composiciones polimericas dotadas de propiedades antiestaticas con polieteramidas, poliesteramidas o polieteresteramidas. La adicion de acidos no se describe en estas solicitudes. El documento WO 2004/060997 A1 desvela una composicion antiestatica que contiene policarbonato, modificador de la resistencia al impacto que contiene caucho, poliester- o polieteramida asf como, dado el caso, compuestos de fosforo acidos como estabilizantes.

La desventaja del uso de polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas como antiestaticos en composiciones de policarbonato o poliester es que su empleo bajo la solicitacion termica durante la preparacion y el procesamiento de tales composiciones conduce a la reduccion del peso molecular del policarbonato o poliester y, por tanto, a la alteracion de las propiedades en cuanto a la tecnica de aplicacion (resistencia a la deformacion en

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caliente, resistencia a fisuras por tension, tenacidad, estabilidad de procesamiento y resistencia a hidrolisis, etc.) de las composiciones.

Por el documento JP 09137053 son conocidas composiciones de policarbonato dotadas de propiedades antiestaticas con polieteramidas, poliesteramidas y/o polieteresteramidas, cuyas propiedades antiestaticas se refuerzan mediante la adicion del 0,01 al 10 % en peso de un electrolito inorganico u organico. Como electrolitos se mencionan sales inorganicas as^ como organicas y acido dodecilbencenosulfonico, acido p-toluenosulfonico, acido dodecilfenileterdisulfonico, acido naftalensulfonico y sus condensados con formalina, acidos arilsulfonicos, acidos alquilsulfonicos, acido estearico, acido launlico y poli(acidos acnlicos) as^ como acidos fosforicos organicos. Pero basicamente, la ensenanza del documento JP 09137053 A se aparta del uso de acidos, ya que los resultados conseguidos con los mismos son peores que los resultados conseguidos con las correspondientes sales.

Segun esto, el objetivo de la presente invencion era facilitar composiciones de policarbonato con propiedades antiestaticas permanentes que se caracterizasen, frente al estado de la tecnica, por una resistencia a la deformacion en caliente, tenacidad a temperaturas bajas, estabilidad de procesamiento, resistencia a fisuras por tension y, en particular, resistencia a hidrolisis mejoradas.

Sorprendentemente, se encontro que este objetivo se cumple mediante composiciones que contienen

A) de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en policarbonatos, poliesteres y poliestercarbonatos,

B) de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de una mezcla de Ba) un primer (co)poftmero de vinilo modificado con caucho, Bb) un segundo (co)poftmero de vinilo modificado con caucho y Bc) opcionalmente al menos un (co)poftmero de vinilo sin caucho, tratandose en el caso del primer (co)poftmero de vinilo modificado con caucho Ba) de al menos un poftmero de injerto preparado en polimerizacion en emulsion y en el caso del segundo (co)poftmero de vinilo modificado con caucho Bb), de al menos un poftmero de injerto preparado en polimerizacion en masa.

C) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas,

D) al menos un compuesto acido de Bronsted seleccionado del grupo que consiste en acidos de frutas organicos, compuestos de fosforo acidos inorganicos y compuestos de formula IV (vease mas adelante), empleandose como acido de frutas preferentemente acido cftrico, estando seleccionados los compuestos de fosforo acidos inorganicos preferentemente del grupo que consiste en acido fosforico y sus sales acidas, acido oligo-/polifosforico y sus sales acidas, acido fosforoso y sus sales acidas, acido oligo-/polifosforoso y sus sales acidas y empleandose como compuesto de formula IV preferentemente el ester de acido fosforoso del bis-(2- hidroxi-3-ciclohexil-5-metil-fenil)-metano de acuerdo con formula IVb (vease mas adelante),

E) opcionalmente otros aditivos.

Preferentemente, las composiciones contienen

A) de 50 a 70 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de policarbonato, poliester, poliestercarbonato o una mezcla de los mismos,

B) de 30 a 50 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de los (co)poftmeros de vinilo modificados con caucho,

C) del 0,5 al 20 % en peso, preferentemente del 1 al 10 % en peso, mas preferentemente del 2 al 8 % en peso, de forma particularmente preferente del 2 al 5 % en peso, con respecto a la composicion total, de una polieteramida, poliesteramida, polieteresteramida o una mezcla de las mismas,

D) del 0,001 al 3 % en peso, preferentemente del 0,01 al 1 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,05 al 0,5 % en peso, con respecto a la composicion total, de al menos un compuesto de acido de Bronsted seleccionado del grupo que consiste en acidos de frutas organicos, compuestos de fosforo acidos inorganicos y compuestos de formula IV (vease mas adelante), empleandose como acido de frutas preferentemente acido cftrico, estando seleccionados los compuestos de fosforo acidos inorganicos preferentemente del grupo que consiste en acido fosforico y sus sales acidas, acido oligo-/polifosforico y sus sales acidas, acido fosforoso y sus sales acidas, acido oligo-/polifosforoso y sus sales acidas y empleandose como compuesto de formula IV preferentemente el ester de acido fosforoso del bis-(2-hidroxi-3-ciclohexil-5-metilfenil)-metano de acuerdo con formula IVb (vease mas adelante),

E) del 0 al 30% en peso, preferentemente del 0,1 al 20% en peso, mas preferentemente del 0,2 al 10% en peso, aun mas preferentemente del 0,3 al 5 % en peso y de forma particularmente preferente del 0,6 al 1,2 % en peso, con respecto a la composicion total, de uno o varios aditivos de poftmero.

Las siguientes composiciones son aun mas preferentes:

Composiciones en las que los componentes A, B, C y E estan contenidos en las partes que se han mencionado anteriormente y

D) esta contenido en una parte del 0,01 al 3% en peso, mas preferentemente del 0,05 al 1 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,1 al 0,5% en peso, con respecto a la composicion total, y D es un

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acido de frutas.

D) esta contenido en una parte del 0,01 al 1 % en peso, mas preferentemente del 0,05 al 0,3 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,1 al 0,2% en peso, con respecto a la composicion total, y D es un compuesto de formula IV (vease mas adelante).

D) esta contenido en una parte del 0,1 al 3 % en peso, mas preferentemente del 0,3 al 2 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 1 % en peso, con respecto a la composicion total, y D es una sal acida de un acido seleccionado del grupo que consiste en acido fosforico, acido oligo-/polifosforico, acido fosforoso y acido oligo-/polifosforoso.

D) esta contenido en una parte del 0,001 al 0,3% en peso, mas preferentemente del 0,005 al 0,15% en peso, de forma particularmente preferente del 0,01 al 0,05 % en peso, con respecto a la composicion total, y D es un acido seleccionado del grupo que consiste en acido fosforico, acido oligo-/polifosforico, acido fosforoso y acido oligo-/polifosforoso.

La suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total se calcula a partir de la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A + B+ C + D + E = 100 % en peso.

Componente A

Los policarbonatos aromaticos y/o poliestercarbonatos aromaticos adecuados de acuerdo con la invencion de acuerdo con el componente A se conocen por la bibliograffa o pueden prepararse de acuerdo con procedimientos conocidos por la bibliograffa (para la preparacion de policarbonatos aromaticos vease por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 asf como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparacion de poliestercarbonatos aromaticos, por ejemplo el documento DE-A 3 007 934).

La preparacion de policarbonatos aromaticos tiene lugar, por ejemplo, mediante reaccion de difenoles con halogenuros de acido carbonico, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de acido dicarboxflico aromaticos, preferentemente dihalogenuros de acido bencenodicarboxflico, de acuerdo con el procedimiento de interfase, opcionalmente con el uso de terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles y opcionalmente con el uso de agentes de ramificacion trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Asimismo, es posible una preparacion a traves de un procedimiento de polimerizacion en masa fundida mediante reaccion de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Difenoles para la preparacion de los policarbonatos aromaticos y/o poliestercarbonatos aromaticos son preferentemente aquellos de formula (I)

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en la que

A es un enlace sencillo, alquileno C1 a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-,

-SO2-, arileno C6 a C12, en el que pueden estar condensados anillos aromaticos adicionales que contienen opcionalmente heteroatomos, o un resto de formula (II) o (III)

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B significa en cada caso alquilo Ci a C12, preferentemente metilo, halogeno, preferentemente cloro y/o

bromo

X significa en cada caso independientemente entre s^ 0, 1 o 2,

P significa 1 o 0 y

R5 y R6 para cada X1 pueden seleccionarse de forma individual, independientemente uno de otro significan

hidrogeno o alquilo C1 a C6, preferentemente hidrogeno, metilo o etilo,

XI significa carbono y

M significa un numero entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condicion de que en al menos un

atomo X1, R5 y R6 sean al mismo tiempo alquilo.

Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C1-C5, bis- (hidroxifenil)-cicloalcanos C5-C6, bis-(hidroxifenil)-eteres, bis-(hidroxifenil)-sulfoxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis- (hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos asf como sus derivados bromados en el nucleo y/o clorados en el nucleo.

Difenoles especialmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis- (4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxi-difenilsulfuro, 4,4'- dihidroxidifenilsulfona as^ como sus derivados di- y tetrabromados o clorados tales como por ejemplo 2,2-bis(3-cloro- 4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Se prefiere en particular 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A).

Los difenoles pueden usarse individualmente o como mezclas discrecionales. Los difenoles se conocen por la bibliograffa o pueden obtenerse de acuerdo con procedimientos conocidos por la bibliograffa.

Son terminadores de cadena adecuados para la preparacion de los policarbonatos aromaticos termoplasticos, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero tambien alquilfenoles de cadena larga, tales como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol, 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con, en total, de 8 a 20 atomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tal como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5- dimetilheptil)-fenol. La cantidad de terminadores de cadena que van a usarse asciende en general a entre el 0,5 % en moles y el 10 % en moles, con respecto a la suma de moles de los difenoles usados en cada caso.

Los policarbonatos aromaticos termoplasticos tienen pesos moleculares promedio en peso medios (Mw, medidos por ejemplo mediante GPC, ultracentnfuga o medicion de luz de dispersion) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferentemente de 15.000 a 80.000 g/mol, de manera especialmente preferente de 24.000 a 32.000 g/mol.

Los policarbonatos aromaticos termoplasticos pueden estar ramificados de manera conocida, y en concreto preferentemente mediante la incorporacion del 0,05 al 2,0 % en moles, con respecto a la suma de los difenoles usados, de compuestos trifuncionales o mas que trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres y mas grupos fenolicos.

Son adecuados tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos. Para la preparacion de copolicarbonatos de acuerdo con la invencion de acuerdo con el componente A puede usarse tambien del 1 al 25 % en peso, preferentemente del 2,5 al 25 % en peso, con respecto a la cantidad total de difenoles que van a usarse, polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi. Estos son conocidos (documento US 3 419 634) y pueden prepararse de acuerdo con procedimientos conocidos por la bibliograffa. La preparacion de los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe por ejemplo en el documento DE-A 3 334 782.

Policarbonatos preferidos son, ademas de los homopolicarbonatos de bisfenol-A, los copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta el 15 % en moles, con respecto a la suma de moles de difenoles, distintos de los difenoles mencionados

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preferentemente o de manera especialmente preferente, en particular 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Dihalogenuros de acido dicarbox^lico aromaticos para la preparacion de poliestercarbonatos aromaticos son preferentemente los dicloruros de diacido del acido isoftalico, acido tereftalico, acido difenileter-4,4’-dicarbox^lico y el acido naftaleno-2,6-dicarboxflico. Se prefieren especialmente mezclas de los dicloruros de diacido del acido isoftalico y del acido tereftalico en la relacion entre 1:20 y 20:1.

En la preparacion de poliestercarbonatos se usa de manera conjunta adicionalmente un halogenuro de acido carbonico, preferentemente fosgeno, como derivado de acido bifuncional.

Como terminadores de cadena para la preparacion de los poliestercarbonatos aromaticos se tienen en cuenta, ademas de los monofenoles ya mencionados, tambien sus esteres de acido clorocarbonico asf como los cloruros de acido de acidos monocarboxflicos aromaticos, que pueden estar opcionalmente sustituidos con grupos alquilo Ci a C22 o con atomos de halogeno, asf como cloruros de acido monocarboxflico C2 a C22 alifaticos.

La cantidad de terminadores de cadena asciende en cada caso a del 0,1 al 10 % en moles, en el caso de los terminadores de cadena fenolicos con respecto a mol de difenol y, en el caso de terminadores de cadena de cloruro de acido monocarboxflico, con respecto a mol de dicloruro de acido dicarboxflico.

Los poliestercarbonatos aromaticos pueden contener, incorporados, tambien acidos hidroxicarboxflicos aromaticos.

Los poliestercarbonatos aromaticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (veanse para ello los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934).

Como agente de ramificacion pueden usarse por ejemplo cloruros de acido carboxflico tri- o polifuncionales, tales como tricloruro de acido trimesico, tricloruro de acido cianurico, tetracloruro de acido 3,3’-,4,4’- benzofenonatetracarboxflico, tetracloruro de acido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxflico o tetracloruro de acido piromelftico, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles (con respecto a dicloruros de acido dicarboxflico usados) o fenoles tri- o polifuncionales, tales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4- 6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)- fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4- hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil)-metil]-benceno, en cantidades del 0,01 al 1,0 % en moles con respecto a los difenoles usados. Los agentes de ramificacion fenolicos pueden disponerse con los difenoles; los agentes de ramificacion de cloruro de acido pueden introducirse junto con los dicloruros de acido.

En los poliestercarbonatos aromaticos termoplasticos, el porcentaje de unidades estructurales de carbonato puede variar de forma discrecional. Preferentemente, el porcentaje de grupos carbonato asciende hasta el 100 % en moles, en particular hasta el 80 % en moles, de manera especialmente preferente hasta el 50 % en moles, con respecto a la suma de grupos ester y grupos carbonato. Tanto el porcentaje de ester como el porcentaje de carbonato de los poliestercarbonatos aromaticos puede encontrarse en forma de bloques o distribuido de manera estadfstica en el policondensado.

La viscosidad en solucion relativa (nrel) de los policarbonatos y poliestercarbonatos aromaticos se encuentra en el intervalo de 1,18 a 1,4, preferentemente de 1,20 a 1,32 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o poliestercarbonato en 100 ml de solucion de cloruro de metileno a 25 °C).

Los poliesteres termoplasticos que se pueden emplear de acuerdo con la invencion de acuerdo con el componente A son preferentemente poli(tereftalatos de alquileno) que se pueden preparar segun procedimientos conocidos por la bibliograffa (vease, por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, pag. 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

Los poli(tereftalatos de alquileno) de acuerdo con el componente A son productos de reaccion de acidos dicarboxflicos aromaticos o sus derivados reactivos, tales como esteres de dimetilo o anhndridos, y dioles alifaticos, cicloalifaticos o aralifaticos asf como mezclas de estos productos de reaccion.

Los poli(tereftalatos de alquileno) preferentes contienen al menos el 80 % en peso, preferentemente al menos el 90 % en peso, con respecto al componente de acido dicarboxflico, de restos acido tereftalico y al menos el 80 % en peso, preferentemente al menos el 90 % en peso, con respecto al componente de diol, de restos etilenglicol y/o butanodiol-1,4.

Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos pueden contener, ademas de restos acido tereftalico hasta el 20 % en moles, preferentemente hasta el 10 % en moles de restos de otros acidos dicarboxflicos aromaticos o cicloalifaticos con 8 a 14 atomos de C o acidos dicarboxflicos alifaticos con 4 a 12 atomos de C, tal como por ejemplo restos de acido ftalico, acido isoftalico, acido naftaleno-2,6-dicarboxflico, acido 4,4’-difenildicarboxflico, acido succmico, acido adfpico, acido sebacico, acido azelaico, acido ciclohexanodiacetico.

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Los poli(tereftalatos de alquileno) preferidos pueden contener, ademas de restos etilenglicol o propano-1,3-diol o butano-1,4-diol, hasta el 20 % en moles de otros dioles alifaticos con 3 a 12 atomos de C o dioles cicloalifaticos con 6 a 21 atomos de C, por ejemplo restos de 1,3-propanodiol, 2-etilpropano-1,3-diol, neopentilglicol, 1,5-pentano-diol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano- 1,3-diol y 2-etilhexano-1,6-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, 2,5-hexanodiol, 1,4-di-(P-hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4- hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(3-p-hidroxietoxifenil)-propano y 2,2- bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (documentos DE-A 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).

Los poli(tereftalatos de alquileno) pueden ramificarse mediante incorporacion de cantidades relativamente pequenas de alcoholes trihidroxilados o tetrahidroxilados o acidos carboxflicos tribasicos o tetrabasicos, por ejemplo de acuerdo con el documento DE-A 19 00 270 y el documento US-A 3 692 744. Ejemplos de agentes de ramificacion preferidos son acido trimesico, acido trimelftico, trimetiloletano y -propano y pentaeritritol.

Se prefieren especialmente poli(tereftalatos de alquileno) que se han preparado unicamente a partir de acido tereftalico y sus derivados reactivos (por ejemplo sus esteres dialqmlicos) y etilenglicol y/o butano-1,4-diol y mezclas de estos poli(tereftalatos de alquileno).

Las mezclas de poli(tereftalato de alquileno) contienen del 1 al 50 % en peso, preferentemente de 1 al 30 % en peso, de poli(tereftalato de etileno) y del 50 al 99 % en peso, preferentemente del 70 al 99 % en peso, de poli(tereftalato de butileno).

Los poli(tereftalatos de alquileno) usados preferentemente poseen, en general, una viscosidad ftmite de 0,4 a 1,5 dl/g, preferentemente de 0,5 a 1,2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25 °C en el viscosfmetro de Ubbelohde.

Los poli(tereftalatos de alquileno) se pueden preparar segun procedimientos conocidos (vease, por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, pag. 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

Los policarbonatos aromaticos, poliestercarbonatos y poliesteres termoplasticos se pueden emplear en solitario o en una mezcla discrecional.

Componente B

Los (co)poftmeros de vinilo modificados con caucho que se pueden emplear de acuerdo con la invencion como componente B son poftmeros de injerto de

B.1 preferentemente del 5 al 95% en peso, de forma particularmente preferente del 10 al 90% en peso, con respecto al (co)poftmero de vinilo modificado con caucho, de al menos un monomero de vinilo sobre

B.2 preferentemente del 95 al 5% en peso, de forma particularmente preferente del 90 al 10% en peso, con respecto al (co)poftmero de vinilo modificado con caucho, de una o varias bases de injerto con elasticidad de caucho.

Las bases de injerto B.2 poseen, preferentemente, temperaturas de transicion vftrea < 10 °C, mas preferentemente < 0 °C, de forma particularmente preferente < -20 °C.

La temperatura de transicion vftrea se establece, siempre que no se describa expresamente de otro modo en la presente invencion, para todos los componentes mediante calorimetna diferencial dinamica (DSC) segun DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min con determinacion de la Tg como temperatura de punto central (metodo de tangente).

La base de injerto B.2 tiene, en general, un tamano de partfcula medio (valor d50) de 0,05 a 10,00 pm, preferentemente de 0,10 a 5,00 pm, mas preferentemente de 0,15 a 1,00 pm y de forma particularmente preferente de 0,2 a 0,7 pm.

El tamano de partfcula medio d50 es el diametro por encima y por debajo del cual se encuentra, en cada caso, el 50 % en peso de las partfculas. Se puede determinar mediante medicion por ultracentnfuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).

Los monomeros B.1 son preferentemente mezclas de

B.1.1 de 50 a 99 partes en peso de compuestos aromaticos de vinilo y/o compuestos aromaticos de vinilo sustituidos en el nucleo (tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ester de alquilo (C1-C8) de acido (met)acnlico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y

B.1.2 de 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o esteres de alquilo (C1-C8) de acido (met)acnlico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo y/o derivados (tales como antudridos e imidas) de acidos carboxflicos insaturados, por ejemplo, antudrido de acido maleico.

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Monomeros B.1.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monomeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, los monomeros B.1.2 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monomeros acrilonitrilo, anhndrido de acido maleico y metacrilato de metilo. Monomeros especialmente preferidos son B.1.1 estireno y B.1.2 acrilonitrilo o, en una forma de realizacion alternativa, B.1.1 = B.1.2 metacrilato de metilo.

Bases de injerto B.2 adecuadas para los polfmeros de injerto de acuerdo con el componente B son por ejemplo cauchos dienicos, cauchos de EP(D)M, es decir, aquellos basados en etileno/propileno y dado el caso dieno, cauchos de acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno, etileno/acetato de vinilo, asf como cauchos compuestos de silicona-acrilato.

Bases de injerto B.2 preferidas son cauchos dienicos, por ejemplo, basados en butadieno e isopreno o mezclas de cauchos dienicos o copolfmeros de cauchos dienicos o sus mezclas con otros monomeros copolimerizables (por ejemplo segun B.1.1 y B.1.2), a condicion de que la temperatura de transicion vftrea del componente B.2 se encuentre por debajo de < 10 °C, preferentemente < 0 °C, de forma particularmente preferente < -10 °C.

Se prefiere en particular el caucho de polibutadieno puro. En otra forma de realizacion preferente se trata, en el caso de B.2, de caucho de copolfmero de bloques de estireno-butadieno.

La parte de gel de la base de injerto B.2 asciende al menos al 30 % en peso, preferentemente al menos al 40 % en peso, de forma particularmente preferente al menos al 70 % en peso (medida en tolueno).

El contenido en gel de la base de injerto B.2 al igual que del componente B se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

Son (co)polfmeros de vinilo modificados con caucho particularmente preferentes de acuerdo con el componente B, por ejemplo, polfmeros de ABS (ABS de emulsion, masa y suspension) tal como estan descritos, por ejemplo, en el documento DE-OS 2 035 390 (=US-PS 3 644 574) o en el documento DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o en Ullmanns, Enzyklopadie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), pag. 280 y siguientes. Los copolfmeros de injerto de acuerdo con el componente B se preparan mediante polimerizacion por radicales, por ejemplo, polimerizacion en emulsion, suspension, solucion o masa, preferentemente mediante polimerizacion en emulsion o masa, de forma particularmente preferente mediante polimerizacion en emulsion.

De acuerdo con la invencion, el componente B contiene una mezcla de un (co)polfmero de vinilo modificado con caucho preparado por polimerizacion en emulsion y de otro preparado por polimerizacion en masa.

Son cauchos de injerto particularmente adecuados tambien polfmeros de ABS que se preparan en el procedimiento de polimerizacion en emulsion mediante iniciacion redox con un sistema de iniciador de hidroperoxido organico y acido ascorbico de acuerdo con el documento US-P 4 937 285. Ya que, como es sabido, en la reaccion de injerto los monomeros de injerto no se injertan necesariamente por completo sobre la base de injerto, de acuerdo con la invencion por polfmeros de injerto modificados con caucho de acuerdo con el componente B se entiende tambien aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerizacion de los monomeros de injerto B.1 en presencia de la base de injerto B.2 y que se producen tambien durante la preparacion.

Los cauchos de acrilato adecuados como base de injerto B.2 son preferentemente polfmeros de esteres de alquilo de acido acnlico, dado el caso con hasta el 40 % en peso, con respecto a B.2, de otros monomeros etilenicamente insaturados que se pueden polimerizar. A los esteres de acido acnlico que se pueden polimerizar preferentes pertenecen esteres de alquilo de C1 a C8, por ejemplo, esteres de metilo, etilo, butilo, n-octilo y 2-etilhexilo; esteres de haloalquilo, preferentemente de esteres de haloalquilo C1-C8, tales como acrilato de cloroetilo asf como mezclas de estos monomeros.

Para la reticulacion se pueden copolimerizar los monomeros con mas de un doble enlace que se puede polimerizar. Son ejemplos preferentes de monomeros reticulantes esteres de acidos monocarboxflicos insaturados con 3 a 8 atomos de C y alcoholes monohidroxflicos insaturados con 3 a 12 atomos de C o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 atomos de C, tales como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterodclicos poliinsaturados tales como cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales, tales como di-y trivinilbencenos; pero tambien fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Son monomeros reticulantes preferentes metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterodclicos que presentan al menos tres grupos etilenicamente insaturados. Son monomeros reticulantes particularmente preferentes los monomeros dclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de los monomeros reticulados asciende, preferentemente, a del 0,02 al 5,00 particularmente del 0,05 al 2 % en peso con respecto a la base de injerto B.2. En los monomeros reticulantes dclicos con al menos tres grupos etilenicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad a menos del 1 % en peso de la base de injerto B.2.

Son "otros" monomeros que se pueden polimerizar, etilenicamente insaturados preferentes que, aparte de los esteres de acido acnlico dado el caso pueden servir para la preparacion de cauchos de acrilato adecuados como base de injerto B.2, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, eter de vinil-alquilo C1-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Son cauchos de acrilato preferentes como base de injerto B.2 polfmeros de

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emulsion que presentan un contenido de gel de al menos el 60 % en peso.

Otras bases de injerto adecuadas de acuerdo con B.2 son cauchos de silicona con puntos con actividad de injerto, tal como se describe en los documentos DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539.

Son (co)polfmeros de vinilo sin caucho que se pueden emplear de acuerdo con la invencion como componente B, por ejemplo y preferentemente, homo-y copolfmeros de al menos un monomero del grupo de los compuestos vinilaromaticos, vinilcianuros (nitrilos insaturados), esteres de alquilo (C1-C8) de acido (met)acnlico, acidos carbox^licos insaturados as^ como derivados (tales como anhndridos e imidas) de acidos carboxflicos insaturados.

Son particularmente adecuados (co)poUmeros de 50 a 99 partes en peso, preferentemente de 60 a 80 partes en peso, particularmente de 70 a 80 partes en peso, en cada caso con respecto al co(polfmero), de al menos un monomero seleccionado del grupo de los compuestos vinilaromaticos (tales como, por ejemplo, estireno, a- metilestireno), compuestos vinilaromaticos sustituidos en el nucleo (tales como, por ejemplo, p-metilestireno, p- cloroestireno) y esteres de alquilo (C1-C8) del acido (met)acnlico (tal como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo) y de 1 a 50 partes en peso, preferentemente de 20 a 40 partes en peso, particularmente de 20 a 30 partes en peso, en cada caso con respecto al co(polfmero), de al menos un monomero seleccionado del grupo de los vinilcianuros (tales como, por ejemplo, nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), esteres de alquilo (C1-C8) de acido (met)acrilico (tales como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo), acidos carboxflicos insaturados y derivados de acidos carboxflicos insaturados (por ejemplo, anhndrido de acido maleico y W-fenil-maleinimida). Se prefiere en particular el copolfmero de estireno y acrilonitrilo.

Tales (co)polfmeros de vinilo son conocidos y se pueden preparar mediante polimerizacion por radicales, en particular mediante polimerizacion en emulsion, suspension, solucion o masa.

En el marco de la presente invencion, con la denominacion "C1-CX" se ha de entender todos los hidrocarburos o restos de hidrocarburo que presentan un armazon de base de carbono con un numero entero de 1 a X. En caso de que se mencione tambien, estos hidrocarburos pueden presentar tambien otros sustituyentes, preferentemente halogenos, mas preferentemente cloro.

En una forma de realizacion particularmente preferente de acuerdo con la invencion, los (co)polfmeros de vinilo presentan una masa molar promedio en peso Mw (determinada mediante cromatograffa en gel en acetona con calibracion con poliestireno) de 50.000 a 250.000 g/mol, de forma particularmente preferente de 70.000 a 180.000 g/mol.

De acuerdo con la invencion se emplea como componente B una mezcla de

Ba) un primer (co)polfmero de vinilo modificado con caucho,

Bb) un segundo (co)polfmero de vinilo modificado con caucho y Bc) opcionalmente al menos un (co)polfmero de vinilo sin caucho,

tratandose en una forma de realizacion particularmente preferente en el caso del primer (co)polfmero de vinilo modificado con caucho Ba) de al menos un polfmero de injerto preparado en polimerizacion en emulsion y en el caso del segundo (co)polfmero de vinilo modificado con caucho Bb), de al menos un polfmero de injerto preparado en polimerizacion en masa.

En esta forma de realizacion particularmente preferente, el componente B esta compuesto, preferentemente, de

Ba) de 10 a 90 partes en peso, preferentemente de 15 a 50 partes en peso, en particular de 20 a 40 partes en peso, con respecto al componente B, de al menos un polfmero de injerto modificado con caucho preparado mediante polimerizacion en emulsion,

Bb) de 10 a 90 partes en peso, preferentemente de 15 a 50 partes en peso, en particular de 20 a 40 partes en peso, con respecto al componente B, de al menos un polfmero de injerto modificado con caucho preparado mediante polimerizacion en masa y

Bc) de 0 a 80 partes en peso, preferentemente de 0 a 70 partes en peso, en particular de 20 a 60 partes en peso, con respecto al componente B, de al menos un (co)polfmero de vinilo sin caucho,

sumandose las partes en peso de Ba), Bb) y Bc) hasta dar 100 partes en peso.

Los componentes Ba, Bb y Bc, a este respecto, se pueden emplear tambien en forma de un precompuesto como componente B. Asimismo es posible que se empleen cantidades parciales discrecionales de Ba, Bb y Bc en forma de un precompuesto. Esto incluye el empleo de un precompuesto de Ba o cantidades parciales del mismo con Bb o cantidades parciales del mismo, de un precompuesto de Ba o cantidades parciales del mismo con Bc o cantidades parciales del mismo o de un precompuesto de Bb o cantidades parciales del mismo con Bc o cantidades parciales del mismo. Los precompuestos se pueden preparar en cualquier unidad de formacion de compuestos habitual tal

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como, por ejemplo, extrusoras de dos arboles o amasadoras. En una forma de realizacion preferente, los precompuestos se preparan con presencia de agua que sirve de gas de arrastre para la retirada de monomeros residuales y disolventes residuales, retirandose el agua junto con los monomeros residuales y disolventes residuales en una etapa del procedimiento de formacion de precompuesto de nuevo mediante aplicacion de un vado de la masa fundida del precompuesto, antes de que se enfne el precompuesto y, por ello, solidifique y a continuacion se granule. En una forma de realizacion particular se emplea el componente de injerto de emulsion Ba modificado con caucho en estado humedo al no separarse y secarse el injerto de emulsion precipitado antes del empleo en el procedimiento de formacion de precompuesto o solo de forma incompleta del agua residual. En una forma de realizacion preferente, el componente Ba con empleo en el procedimiento de formacion de precompuesto puede contener del 1 al 50 % en peso, en particular del 5 al 40 % en peso de humedad residual.

Componente C

En el caso del componente C se trata de un copolfmero de poliamida seleccionado del grupo de las polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas o una mezcla de varios de tales compuestos.

En el caso de las polieteramidas que se emplean de acuerdo con la invencion como componente C se trata preferentemente de amidas de bloques de polieter (PEBA), que estan compuestas de segmentos duros termoplasticos de secuencias de poliamida y segmentos blandos elastomericos de secuencias de polieter que estan enlazadas entre sf a traves de grupos de ester o amida. A tales amidas de bloques de polieter se llega mediante enlazado de oligoamidas funcionalizadas terminalmente, con preferencia funcionalizadas con carboxilato terminalmente, con oligoeteres difuncionales, preferentemente con oligoeteres con grupos terminales hidroxilo o amino.

Los compuestos de acuerdo con el componente C son conocidos por la bibliograffa y se desvelan, por ejemplo, en el documento US 4871804 (Daicel), EP 730005 (General Electric), EP 613919 (Sanyo Kasai), EP 1046675 (Arkema), EP 1155065 (Arkema), EP 1262527 (Arkema) asf como JP 09137053 (Asahi). Las descripciones desveladas en estas solicitudes de los copolfmeros de poliamida se incorporan como parte de la presente solicitud. En el caso de las polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas descritas en estas solicitudes se trata de formas de realizacion preferentes del componente C en las composiciones de acuerdo con la invencion de la presente solicitud.

De forma particularmente preferente se usan como componente C copolfmeros de bloques de polieteramidas.

Componente D

Como acido de Bronsted de acuerdo con el componente D se emplea al menos un compuesto de acido de Bronsted seleccionado del grupo que consiste en acidos de frutas organicos, compuestos de fosforo acidos inorganicos y compuestos de formula IV (vease mas adelante).

En el caso de los acidos de frutas empleados de acuerdo con la invencion como componente D se trata de acidos hidroxicarboxilicos organicos o acidos dicarboxilicos. A los acidos de frutas preferentes pertenecen acido malico, acido citrico. acido fumarico, acido gluconico, acido glicolico, acido mandelico, acido lactico, acido oxalico, acido salicilico. acido g-hidroxicaprilico y acido tartarico.

El acido dtrico es un acido de frutas particularmente preferente.

Los compuestos de fosforo acidos inorganicos estan seleccionados preferentemente del grupo que consiste en acido fosforico y sus sales acidas (es decir, dihidrogenofosfatos o monohidrogenofosfatos, empleandose como cation en las sales en una forma de realizacion preferente iones de metal alcalino o alcalinoterreo), acido oligo-/polifosforico y sus sales acidas, acido fosforoso y sus sales acidas (es decir, dihidrogenofosfitos o monohidrogenofosfitos, empleandose como cation en las sales en una forma de realizacion preferente iones de metal alcalino o alcalinoterreo) asf como acido oligo-/polifosforoso y sus sales acidas. En una forma de realizacion particularmente preferente, en el caso de las sales del acido fosforico, oligo-/polifosforico, fosforoso y oligo-/polifosforoso se trata de una sal de sodio, potasio, magnesio o calcio.

De forma particularmente preferente, como compuesto de fosforo acido inorganico se emplea acido fosforico, acido fosforoso y dihidrogenofosfato de monopotasio.

En una forma de realizacion preferente alternativa de la presente invencion, como componente D se emplean compuestos de acuerdo con formula (IV),

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en la que

R9 y R10 se refieren independientemente entre s^ a alquilo C1 a C9, cicloalquilo C5 a C6 dado el caso sustituido, arilo C6 a C10 o aralquilo C7 a C12 e

Y se refiere a S o CZ1Z2, representando Z1 y Z2 independientemente entre sf H, alquilo Ci a Ca, ciclohexenilo o ciclohexilo.

Los compuestos de acuerdo con la Formula (IV) son conocidos y se desvelan, por ejemplo, en el documento EP-A 0 023 291.

Como componente C se prefiere en particular ester de acido fosforoso de bis-(2-hidroxi-3-ciclohexil-5-metil-fenil)- sulfuro (Formula IVa),

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ester de acido fosforoso de bis-(2-hidroxi-3-ciclohexil-5-metil-fenil)-metano (Formula IVb),

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ester de acido fosforoso de bis-(2-hidroxi-3-bencil-5-metil-fenil)-sulfuro (Formula (IVc),

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y ester de acido fosforoso de bis-(2-hidroxi-3-bencil-5-metil-fenil)-metano (Formula IVd).

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Lo mas preferido es el ester de acido fosforoso de bis-(2-hidroxi-3-ciclohexil-5-metilfenil)-metano de acuerdo con Formula IVb.

Componente E

La composicion puede contener otros aditivos como componente E. Como aditivos adicionales de acuerdo con el componente E se consideran en particular aditivos de polfmero habituales, tales como retardantes de llama (por ejemplo, compuestos de fosforo o halogenados organicos, particularmente oligofosfato basado en bisfenol-A), agentes antigoteo (por ejemplo, compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, por ejemplo, politetrafluoroetileno, de las siliconas, asf como fibras de aramida), lubricantes y agentes de desmoldeo, preferentemente tetraestearato de pentaeritritol, agentes de nucleacion, estabilizantes (por ejemplo, estabilizantes UV, termoestabilizantes y/o estabilizantes frente a hidrolisis asf como antioxidantes), cargas y sustancias de refuerzo (por ejemplo, fibras de vidrio o de carbono, mica, caolm, CaCO3 talco y escamas de vidrio) asf como colorantes y pigmentos (por ejemplo negro de humo, dioxido de titanio u oxido de hierro).

Como estabilizantes se emplean en particular estabilizantes basados en fosforo y/o fenolicos, preferentemente tris(2,4-di-terc-butil-fenil)-fosfito o 2,6-di-terc-butil-4-(octadecanoxicarboniletil)fenol asf como sus mezclas.

Preparacion de las masas de moldeo y cuerpos de moldeo

Las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion se pueden preparar por ejemplo mezclando de manera conocida los constituyentes respectivos y combinandolos en masa fundida y extruyendolos en masa fundida a temperaturas de preferentemente 200 °C a 320 °C, de forma particularmente preferente de 240 a 300 °C en unidades habituales, tales como por ejemplo amasadoras internas, extrusoras y tornillos sin fin de doble arbol.

El mezclado de los distintos constituyentes puede realizarse de manera conocida tanto sucesiva como simultaneamente y, concretamente, tanto a aproximadamente 20 °C (temperatura ambiente) como a mayor temperatura.

Tambien es objeto de la invencion un procedimiento para la preparacion de las composiciones de acuerdo con la invencion.

Las masas de moldeo de acuerdo con la invencion pueden usarse para fabricar cuerpos de moldeo de cualquier tipo. Estos pueden fabricarse por ejemplo mediante moldeo por inyeccion, extrusion y el procedimiento de moldeo por soplado. Otra forma de procesamiento es la fabricacion de cuerpos de moldeo mediante embuticion profunda a partir de las placas o laminas previamente fabricadas.

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Ejemplos de tales cuerpos de moldeo son laminas, perfiles, piezas de carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para electrodomesticos como, exprimidores, maquinas de cafe, batidoras; para maquinas de oficina como monitores, pantallas planas, ordenadores portatiles, impresoras, fotocopiadoras; placas, tubos, canales para instalaciones electricas, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construccion (construccion de interiores y aplicaciones exteriores) asf como componentes electricos y electronicos como interruptores, clavijas y enchufes y piezas para vefnculos industriales, especialmente para el sector del automovil. Las composiciones de acuerdo con la invencion tambien son adecuadas para la fabricacion de los siguientes cuerpos de moldeo o piezas de moldeo: piezas de instalacion interior para vefnculos sobre rafles, barcos, aviones, autobuses y otros automoviles, piezas de carrocena para automoviles, carcasas de aparatos electricos que contienen transformadores pequenos, carcasas para aparatos para la difusion y comunicacion de informacion, carcasas y revestimientos de aparatos medicos, aparatos de masaje y carcasas para ellos, vefnculos de juguete para ninos, elementos de pared planos, carcasas para dispositivos de seguridad, recipientes de transporte calorifugados, piezas de moldeo para equipamientos sanitarios y de banos, rejillas de proteccion para orificios de ventilacion y carcasas para utiles de jardinena.

En particular, las masas de moldeo de acuerdo con la invencion son adecuadas para la fabricacion de piezas de moldeo antiestaticas de forma permanente con una menor tendencia a atraer el polvo con, al mismo tiempo, buena resistencia a deformacion en caliente, alargamiento a la rotura, tenacidad a temperaturas bajas, estabilidad de procesamiento asf como resistencia a hidrolisis y agentes qmmicos.

La presente invencion se refiere tambien al uso de las composiciones presentadas y reivindicadas para la fabricacion de cuerpos de moldeo, al igual que precisamente a estos cuerpos de moldeo que contienen una de estas composiciones.

Ejemplos

Componente A:

Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad en solucion relativa de r|rel = 1,306 medida en diclorometano como disolvente a 25 °C y con una concentracion de 0,5 g/100 ml.

Componente B:

Precompuesto de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) preparado a partir del 33 % en peso de un polfmero de injerto de ABS preparado en el procedimiento de polimerizacion en emulsion, el 25 % en peso de un polfmero de injerto de ABS preparado en el procedimiento de polimerizacion en masa y el 43 % en peso de un copolfmero de estireno-acrilonitrilo, presentando el precompuesto de ABS una relacion A:B:S de 18 : 20 : 62% en peso y un contenido en gel del 35 % en peso y poseyendo el copolfmero de estireno-acrilonitrilo libre, es decir, soluble en acetona en el precompuesto de ABS un peso molecular promedio en peso Mw (medido mediante GPC en acetona como disolvente con poliestireno como patron) de 130 kg/mol.

Componente C:

Pebax MV1074 SP01 (Arkema, Francia): copolfmero de bloques de polieteramida con un contenido en nitrogeno del 3,4 % en peso y un mdice de acidez de 0,2 mg KOH/g. La fase de polieter presenta una temperatura de transicion vftrea de -55 °C, la fase de poliamida, un punto de fusion de 155 °C. La resistencia superficial electrica espedfica del copolfmero de bloques de polieteramida asciende a 3 x 10A9 ohmios.

Componente D-1: ester de acido fosforoso de bis-(2-hidroxi-3-ciclohexil-5-metil-fenil)-metano

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Componente D-2: acido cftrico sin agua

Componente D-3: acido fosforico H3PO4

Componente D-4: fosfato de potasio K3PO4

Componente D-5: dihidrogenofosfato de monopotasio KH2PO4

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Componente D-6: acido estearico Componente E-1: tetraestearato de pentaeritritol

Componente E-2: Irganox® 1076 (2,6-di-terc-butil-4-(octadecanoxicarboniletil) fenol (BASF AG; Ludwigshafen) Preparacion y ensayo de las masas de moldeo de acuerdo con la invencion

La mezcla de los componentes se realiza en una extrusora de dos arboles ZSK-25 de la empresa Werner & Pfleiderer a una temperatura de masa de 260 °C y con aplicacion de una presion negativa de 50 mbar (absoluto). Los cuerpos de moldeo se preparan a 260 °C de temperatura de masa y una temperatura de herramienta de 80 °C en una maquina de moldeo por inyeccion de tipo Arburg 270 E.

El mdice de fluidez de masa fundida (MVR) se determina segun ISO 1133 a 260 °C con una carga de punzon de 5 kg.

El cambio del MVR (AMVR) medido segun ISO 1133 a 260 °C con una carga de punzon de 5 kg durante un esfuerzo termico durante 15 minutos a 300 °C sirve de medida para la estabilidad de procesamiento termica de la composicion.

El cambio del MVR (AMVR) medido segun ISO 1133 a 260 °C con una carga de punzon de 5 kg despues de un almacenamiento del granulado a 95 °C y con el 100 % de humedad del aire durante 7 dfas sirve como medida para la estabilidad a hidrolisis de la composicion.

La resistencia a impacto en probeta entallada segun IZOD se determina a -20 °C de acuerdo con ISO 180-1A en probetas con la dimension 80 mm x 10 mm x 4 mm. El Vicat B/120 como medida para la resistencia a la deformacion en caliente se determina de acuerdo con ISO 306 en probetas con una dimension 80 mm x 10 mm x 4 mm con una carga de punzon de 50 N y una velocidad de calentamiento de 120 °C/h.

El comportamiento en el ensayo de penetracion multiaxial sirve de medida para la ductilidad a temperatura baja en el ensayo de impacto/choque pertinente para la practica. El ensayo de penetracion se lleva a cabo a -30 °C basandose en ISO 6603-2 en probetas con la dimension 60 mm x 60 mm x 2 mm. A este respecto se valoran las imagenes de rotura de en total diez probetas en el sentido de si aparece una imagen de rotura resistente o fragil.

Se examino el comportamiento de fisuras por tension (comportamiento ESC) en varillas con la dimension 80 mm x 10 mm x 4 mm. Las probetas se preestiran mediante una plantilla de arco circular (pretension £x = 2,4 %) y se almacenan a temperatura ambiente en el medio de ensayo aceite de colza. Se valora el comportamiento de fisuras por tension a lo largo de tiempo hasta la rotura.

La resistencia superficial espedfica se determina segun IEC 60093 en placas redondas de 60 mm de diametro y un espesor de 2 mm. Las masas de moldeo de acuerdo con la invencion presentan una resistencia superficial

1 q 1 c 1 1 c 1 1

espedfica de 10 a 10 ohmios, preferentemente de 10 a 10 ohmios, de forma particularmente preferente de 1013 a 1015 ohmios.

Se valora la tendencia a atraer el polvo en placas redondas de 60 mm de diametro y un espesor de 2 mm al exponerse las placas durante 10 s a una atmosfera que contiene carbon activo. Las placas se habfan frotado previamente y despues (antes de la exposicion a la atmosfera que contema carbon activo) se acondicionaron durante 24 h al aire con una humedad relativa del aire del 50 % a 25 °C.

Tabla 1: Masas de moldeo y sus propiedades

Todas las composiciones ensayadas presentan una resistencia superficial espedfica de 1013 a 1015, muestran una tendencia a atraer el polvo claramente reducida frente a composiciones comparables que no contienen el componente C y, por tanto, poseen propiedades antiestaticas suficientemente buenas.

Partes en peso: Comp. 1 Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Comp. 2 Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 LU <0 Ej. 7 Ej. 8 Ej. 9 Comp. 4 Comp. 5

A: 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50

B: 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55

C: 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91

D1: 0,10 0,20 0,50 2,00

D2: 0,10 0,20 0,50 2,00

D3: 0,01 0,05 0,10 0,50 1,00

E1: 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73

E2: 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19

Vicat B120 [°C]: 111 120 121 121 117 120 121 119 115

Resistencia a impacto en probeta entallada a -20 °C [kJ/m2]: 14 62 73 70 18 66 64 85 36

Comportamiento de penetracion a - 30 °C [cantidad tenaz/fragil]]: 0/10 10/0 10/0 10/0 2/8 9/1 10/0 8/2 1/9

AMVR (300 °C/15 min) [260 °C/5 kg, cm3/10 min]: n.m* 40 39 72 n.m* 31 21 29 73

AMVR (95 °C/100% humedad del aire/ 7 dfas) [260 °C/5 kg, cm3/10 min]: n.m* 11 21 85 n.m* 18 17 23 39 13 14 35 n.m* n.m*

ESC aceite de colza 2,4% RFD [tiempo tasta la rotura, hh:mm]: 00:15 72:00 72:00 07:00 00:27 72:00 72:00 72:00 72:00

Tabla 1 (continuacion): masas de moldeo y sus propiedades

Partes en peso: Comp. 6 Comp. 7 Comp. 8 Comp. 9 Comp. 10 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Comp. 11 Comp. 12 Comp. 13

A: 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50

B: 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55 34,55

C: 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91

D4: 0,05 0,12 0,50 1,00

D5: 0,05 0,12 0,50 1,00

D6: 0,12 0,50 1,00

E1: 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73 0,73

E2: 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19

Resistencia a impacto en probeta entallada a -20 °C [kJ/m2]: 5 3 m.n.p.** m.n.p.** 7 31 54 69 16 11 8

Comportamiento de penetracion a - 30 °C [cantidad tenaz/fragil]]: 0/10 0/10 m.n.p.** m.n.p.** 0/10 7/3 10/0 8/2 0/10 0/10 0/10

AMVR (95 °C/100% humedad del aire/ 7 dfas) [260 °C/5 kg, cm3/10 min]: n.m* n.m* n.m* n.m* n.m* 47 11 14 48 n.m* n.m*

ESC aceite de colza 2,4 % RFD [tiempo tasta la rotura, hh:mm]: 00:02 00:00 m.n.p.** m.n.p.** 00:02 00:21 09:17 09:37 00:05 00:13 00:01

* La valoracion “n.m" (no mensurable) se da con un valor de AMVR despues del almacenamiento de >100 ml/10 min.

** La valoracion "m.n.p." significa moldeo por inyeccion no posible"

Como se puede ver en la Tabla 1, los ejemplos de acuerdo con la invencion muestran las ventajas deseadas de propiedades. Sin la adicion del componente D, la composicion presenta una reducida resistencia a la deformacion en caliente, tenacidad a temperaturas bajas, estabilidad de procesamiento, un mal comportamiento de fisuras por tension y, en particular, una mala resistencia a hidrolisis. Gracias a la adicion de los componentes D1, D2, D3 o D5 5 en un intervalo determinado de concentraciones se mejoran estas propiedades (Ejemplos 1 a 12). Sin embargo, si el componente D1, D2, D3 o D5 no se anade en la parte de acuerdo con la invencion, tampoco se consiguen las propiedades deseadas (Comparativo 2, Comparativo 4, Comparativo 5, Comparativo 10). Si el componente D no se selecciona del grupo de las sustancias de acuerdo con la invencion, tampoco aparece una mejora de propiedades o incluso se observan propiedades peores (Comparativos 6-9 asf como Comparativos 11-13).

10

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

REIVINDICACIONES

1. Composicion de poUmero que contiene

A) de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en policarbonato, poliester y poliestercarbonato,

B) de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B, de una mezcla de

Ba) un primer (co)polfmero de vinilo modificado con caucho,

Bb) un segundo (co)polfmero de vinilo modificado con caucho y Bc) opcionalmente al menos un (co)polfmero de vinilo sin caucho,

tratandose en el caso del primer (co)polfmero de vinilo modificado con caucho Ba) de al menos un polfmero de injerto preparado en polimerizacion en emulsion y en el caso del segundo (co)polfmero de vinilo modificado con caucho Bb), de al menos de un polfmero de injerto preparado en polimerizacion en masa,

C) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en polieteramidas, poliesteramidas y polieteresteramidas,

D) al menos un compuesto de acido de Bronsted seleccionado del grupo que consiste en acidos de frutos organicos, compuestos de fosforo acidos inorganicos y compuestos de formula IV

imagen1

IV

en la que

R9 y R10 significan independientemente entre sf alquilo Ci a Cg, cicloalquilo C5 a C6 dado el caso sustituido, arilo C6 a C10 o aralquilo C7 a C12 e

Y significa S o CZ1Z2, representando Z1 y Z2 independientemente entre sf H, alquilo Ci a Ca, ciclohexenilo o ciclohexilo y

E) opcionalmente otros aditivos.
2. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada porque los compuestos de fosforo acidos inorganicos estan seleccionados del grupo que consiste en acido fosforico y sus sales acidas, acido oligo-/polifosforico y sus sales acidas, acido fosforoso y sus sales acidas asf como acido oligo-/polifosforoso y sus sales acidas.
3. Composiciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas porque

A) esta contenido en una parte de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

B) esta contenido en una parte de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

C) esta contenido en una parte del 0,5 al 20 % en peso, con respecto a la composicion total,

D) esta contenido en una parte del 0,001 al 3 % en peso, con respecto a la composicion total y

E) esta contenido en una parte del 0 al 30 % en peso, con respecto a la composicion total,

calculandose la suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total como la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A+B+C+D+E = 100 % en peso.
4. Composiciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas porque

A) esta contenido en una parte de 50 a 70 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

B) esta contenido en una parte de 30 a 50 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

C) esta contenido en una parte del 2 al 5 % en peso, con respecto a la composicion total,

D) esta contenido en una parte del 0,05 al 0,5 % en peso, con respecto a la composicion total y

E) esta contenido en una parte del 0,3 al 5 % en peso, con respecto a la composicion total,

calculandose la suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total como la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por

5

10

15

20

25

30

35

40

composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A+B+C+D+E = 100 % en peso.
5. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque

A) esta contenido en una parte de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

B) esta contenido en una parte de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

C) esta contenido en una parte del 0,5 al 20 % en peso, con respecto a la composicion total,

D) esta contenido en una parte del 0,01 al 3 % en peso, con respecto a la composicion total y D es un acido de frutos y

E) esta contenido en una parte del 0 al 30 % en peso, con respecto a la composicion total,

calculandose la suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total como la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A+B+C+D+E = 100 % en peso.
6. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque

A) esta contenido en una parte de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

B) esta contenido en una parte de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

C) esta contenido en una parte del 0,5 al 20 % en peso, con respecto a la composicion total,

D) esta contenido en una parte del 0,1 al 3 % en peso, con respecto a la composicion total, y D es una sal acida

de un acido seleccionado del grupo que consiste en acido fosforico, acido oligo-/polifosforico, acido fosforoso y acido oligo-/polifosforoso,

E) esta contenido en una parte de 0 al 30 % en peso, con respecto a la composicion total, y

calculandose la suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total como la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A+B+C+D+E = 100 % en peso.
7. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque

A) esta contenido en una parte de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

B) esta contenido en una parte de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

C) esta contenido en una parte del 0,5 al 20 % en peso, con respecto a la composicion total,

D) esta contenido en una parte del 0,001 al 0,3 % en peso, con respecto a la composicion total, y D es un acido

seleccionado del grupo que consiste en acido fosforico, acido oligo-/polifosforico, acido fosforoso y acido oligo-/polifosforoso y

E) esta contenido en una parte de 0 al 30 % en peso, con respecto a la composicion total,

calculandose la suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total como la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A+B+C+D+E = 100 % en peso.
8. Composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque

A) esta contenido en una parte de 40 a 80 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

B) esta contenido en una parte de 20 a 60 partes en peso, con respecto a la suma de los componentes A y B,

C) esta contenido en una parte del 0,5 al 20 % en peso, con respecto a la composicion total,

D) esta contenido en una parte de 0,01 al 1 % en peso, con respecto a la composicion total y D es un compuesto de formula IV

IV

en la que

R9 y R10 significan independientemente entre sf a alquilo C1 a Cg, cicloalquilo C5 a C6 dado el caso sustituido, arilo C6 a C10 o aralquilo C7 a C12 e

Y significa S o CZ1Z2, representando Z1 y Z2 independientemente entre sf H, alquilo C1 a C6, ciclohexenilo o

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5

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25

ciclohexilo

y

E) esta contenido en una parte de 0 al 30 % en peso, con respecto a la composicion total,

calculandose la suma de los % en peso de los componentes A y B en la composicion total como la diferencia del 100% en peso menos la suma de los % en peso de los componentes C, D y E y habiendose de entender por composicion total la suma de los % en peso de todos los componentes A+B+C+D+E = 100 % en peso.
9. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1-4 o 6, caracterizada porque el componente D es dihidrogenofosfato de monopotasio.
10. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1-4 o 7, caracterizada porque el componente D es acido fosforico.
11. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 3-5, caracterizada porque el componente D es acido dtrico.
12. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1,3, 4 u 8, caracterizada porque el componente D es el ester de acido fosforoso del bis-(2-hidroxi-3-ciclohexil-5-metil-fenil)-metano.
13. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la resistencia superficial electrica espedfica de la composicion y de las piezas constructivas fabricadas a partir de la misma medida segun IEC 60093 se encuentra en el intervalo de 108 a 1015 ohmios.
14. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque presenta una resistencia a hidrolisis mejorada caracterizada por un cambio del MVR (AMVR) medido segun ISO 1133 a 260 °C con una carga de punzon de 5 kg despues de un almacenamiento del granulado a 95 °C y el 100 % de humedad del aire durante 7 dfas de menos de 50 ml/10 min, preferentemente de menos de 25 ml/10 min.
15. Composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que contiene como componente E al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en retardantes de llama, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleacion, estabilizantes, cargas y sustancias de refuerzo asf como colorantes y pigmentos.