JPH02233755A - 混合物 - Google Patents

混合物

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JPH02233755A
JPH02233755A JP2016301A JP1630190A JPH02233755A JP H02233755 A JPH02233755 A JP H02233755A JP 2016301 A JP2016301 A JP 2016301A JP 1630190 A JP1630190 A JP 1630190A JP H02233755 A JPH02233755 A JP H02233755A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアルキレンテレフタレート、ある新規なポ
リカーポ不−ト及び／またはポリエステルーカーポネー
ト並びにエラストマーの混合物、及びかかる混合物の成
形製品の製造に対する使用に関する。
ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーポ不−ト及び
ゴム弾性重合体の混合物は公知である（例えばドイツ国
特許第２，２４３，６０９号、同第２．２４８．２４２
号及びヨーロッパ特許第１０５．３８８号参照）。これ
らの混合物は多くの冑利な特性を有するが、ある必要性
を満たしていない。殊に、低温及び同時に熱変形点での
低い耐衝撃値並びに処理特性、特に流動特性の改善が望
まれる。
ある新規なポリカーポネート及び／またはポリエステル
ーカーポネートを用いる場合、優れた流動性と共に良好
な低温強さ及び熱変形点を有する混合物が得られること
が見い出された．かくて本発明は （＾）　ポリアルキレンテレフタレート０．１〜９９．
７重量％、好ましくはｌＯ〜９０重量％、より好ましく
は２０〜８０重量％： （Ｂ）　　一般式 式中　Ｒｌ及びＲ３は独立して水素、ハロゲン、好まし
くは塩素もしくは臭素、Ｃ　ｔ”　Ｃ　ｓアルキル、好
ましくはメチル、エチルもしくはプロピル％ＣＩもしく
はＣ．シクロアルキル、好ましくはシクロヘキシル、Ｃ
．〜Ｃ，。アリール、好ましくはフエニル及びＣ，〜Ｃ
，２アラルキル、好ましくは７エニルーＣ，−Ｃ．−ア
ルキル、殊にベンジルを表わし： ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を青わし； ＲＳ及びＲ４は各々のＸに対して個々に選ぶことができ
、そして独立して水素またはＣｌ〜Ｃ．アルキル、好ま
しくはメチルを表わし；そして Ｘは炭素を表わし；但し、少なくとも１個の環原子上で
Ｒ！及びＲ月よ共にＣ，〜Ｃ．アルキルを表わす； に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性芳香族
ポリカーポネート（Ｂｌ）及び／またはポリエステルー
カーポネートＣＢ２）０．１〜９９．７重量％、好まし
くは１〜９０重量％、より好ましくはｌ〜５０重量％：
及び （０　エラストマ一０．１〜９９．７重量％、好ましく
は１〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％；か
らなり、但し成分（＾）〜（０が全体で１００重量％で
ある、混合物に関する。
本発明に関するポリアルキレンテレフタレート（Ａ）は
芳香族ジカルポン酸及びその反応性誘導体（例えばジメ
チルエステルまたは無水物）並びに脂肪族、環式脂肪族
または芳番脂肪族ジオールの反応生成物及びこれら反応
生成物の混合物である。
好適なポリアルキレンテレフタレートはテレフタル酸（
またはその反応性誘導体）及び炭素原子２〜ｔＯＷを有
する脂肪族または環式脂肪族ジオールから公知の方法に
より得ることができる［クンストストックＩ１　ハンド
ブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−ｈａｎｄｂｕｃｈ）、
第■巻；６９５頁以下、カール・ハンサーｅベルラグ（
Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘン
１９７３］。
好適なポリアルキレンテレフタレートはジカルポン酸成
分をベースとして少なくとも８０，好ましくは９０モル
％のテレフタル酸基並びにジオール成分をベースとして
少なくとも８０、好ましくは９０モル％のエチレングリ
コール及び／またはブタン−１，４−ジオール及び／ま
たはシクロヘキサン−１．４−ジメタノール基を含む。
テレ７タル酸基に加えて、ポリアルキレンテレフタレー
トは炭素原子８〜１４個を有する他の芳香族ジカルボン
酸または炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルポン
酸の基例えば７タル酸、イソ７タル酸、ナフタレン−２
．６−ジカルボン酸、４．４′−ジフエニルジカルボン
酸、コハク酸、アジビル酸またはセバシン酸、アゼライ
ン酸及び／またはシクロヘキサンニ酢酸２０モル％まで
を含有し得る。
またポリアルキレンテレフタレートは炭素原子３〜１２
個を有する他の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１
ｍを有する環式脂肪族ジオール例えばプロパン−１．３
−ジオーノレ、２−エチノレプロパン−１．３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコ一ノレ、ベンタン−１．５−ジ
オーノレ、ヘキサン−１．６−ジオール、シクロヘキサ
ン−１．４−ジメタノーノ呟３−メチルペンタンー２．
４−ジオール、２−メチルペンタンー２．４−ジオール
、２，２．４−トリメチルーペンタンー１．３−ジオー
ル及ヒ−　１　．６−ジオール、２−エチルヘキサンー
１　３−ジオーノ呟　２，２−ジエチルプロパン−１．
３−ジオール、ヘキサン−２．５−ジオール、１．４−
ジー（β−ヒドロキシエトキシ）一ベンゼン、２，４−
ビスー（４−ヒドロキシシク口ヘキシル）一プロパン、
２．４−ジヒドロキシ−１．１，３．３ーテトラメチル
ーシクロブタン、２．２−ビス−（３−β−ヒドロキシ
エトキシフエニル）一フロパン並びに／または２．２−
ビス−（４−ヒドロキシプ口ボキシーフエニル）一プロ
パンの基２０モル％までを含有し得る（ドイツ国特許出
願公開第２，４０７，６７４号一同第２．４０７，７７
６号及び同第２，７１５．９３２号）。
ポリアルキレンテレフタレートは例えばドイツ国特許出
願公開第１．９００．２７０号及び米国特許第３，６９
２，７４４号に記載されるように、比較的少量の３もし
くは４価のアルコールまたは３もしくは４価のカルポン
酸の配合により分枝し得る。好適な分枝鎖剤の例にはト
リメシン酸、トリメリト酸、゛トリメチロールエタン及
びープロパン並びに／またはペンタエリトリトールがあ
る。
酸成分をベースとして１モル％以下の分枝鎖剤を通常用
いる。
単にテレ７タル酸またはその反応性誘導体例えばそのジ
アルキルエステル、並びにエチレングリコール及び／ま
たはブタン−１．４−ジオール及び／またはシクロヘキ
サン−１．４−ジメタノールからなるポリアルキレンテ
レフタレートが特に好ましい。
成分（Ａ）として好適に用いるポリアルキレンテレフタ
レートは一般に各々の場合にフェノール／０−ジクロ口
ベンゼン（１　：　ｌ重量部）中にて２５゜Ｃで測定し
た際に約０．４〜１．５ｄｌ２／．？、好ましくは０．
５〜１．３ｄｌ２，Ｑ、より好ましくは０．６〜ｌ．２
ｄＱ／，？の固有粘度を有する。
成分（Ｂ）として、１個または２個の環炭素原子が同時
にアルキル基により置換され、モしてアルキルニ置換さ
れた環炭素原子が炭素原子ＣＩに対してβ一位置にある
ジヒドロキシジフエニルシクロアノレカン（Ｉ）をベー
スとするポリカーボネート（Ｂ　ｌ）及び／またはポリ
エステルーカーポネート（Ｂ２）を好適に用いる。
２個のアルキル基によるＣ−１環炭素原子に対するβ一
位置での炭素原子の置換及びアルキル基によるβ′一位
置での炭素厚子の同時置換が殊に好ましい。
環式脂肪族基中に環炭素原子５または６個を有する好適
なジヒドロキシジフエニルシクロアルカンは例えば次の
一般式に対応するジフェノールである： または ｌ．ｔ−ビス＝（４−ヒドロキシフエニル）３．３．５
−１リメチルシク口ヘキサン（ＩＩ）が特に好ましい。
ジヒドロキシジフエニルシクロアルカン（Ｉ）は一般式
（Ｖ） Ｐ１ に対応するフェノールと一般式（Ｖｌ）式中、Ｘ％Ｒ’
ＳＲ”、Ｒ３、Ｒ′及びｍは（１）に関して定義したも
のである、 に対応するケトンとの縮合による公知の方法で得ること
ができる。
縮合は一般に酸触媒の存在下で行う。温度は一般に約−
３０〜３００°Ｃ１好ましくはー１５〜１５０℃であり
、そして圧力は約１〜２０バール、好ましくはｌ−１０
バールである。ビスフェノール（Ｉ）を製造するために
、ケトン（■）１モル当り約２〜ｌＯモル、好ましくは
２．５〜６モルのフェノール（Ｖ）を通常用いる。酸触
媒に加えてまた、共触媒を縮合に使用し得る。更に詳細
なビスフェノール（１）の製造はドイツ国特許出願第３
　，．８　３　２　．３　９　２号及び同第９３，８３
３．９５３．６号に見い出される。
成分（Ｂ）として用いるポリカーポネート（Ｂ１）及び
／またはポリエステルカーポネート（Ｂ２）を製造する
ためにまた、ジフェノール（Ｉ）は他のジ７エノール例
えば次の一般式に対応するものとの混合物として使用し
得る： ＨＯ−Ｚ−ＯＨ　　　　　　　　　（■）適当である他
のジフェノール（■）はＺが１または多核の随時置換さ
れていてもよい炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を
表わすものである。
多核芳香族基は（Ｉ）に関連して挙げられたシクロアル
キリデン基以外は１つまたはそれ以上の架橋員例えばヘ
テロ原子（Ｓ１０またはＮ）、炭素原子１〜６個を有す
るアルキリデン基及び炭素原子５〜７個を有するシクロ
アルキリデン基を含有し得る。可能なジフェノール（■
）の例にはレゾルシノール、ジヒドロキシジフエニル、
ビス−（ヒドロキシフエニル）一アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシ−７エニル）一シクロアルカン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）スルフイド、ビス−（ヒドロキシ７エ
ニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシ７エニル）ケトン
、ビスー（ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）スルホキシド、α．σ　−ビス−（
ヒドロキシ７エニル）ジイソプ口ピルベンゼン及びその
核一アルキル化及びーハロゲン化された化合物、並びに
α，ω一ビスヒド口キシアリールオキシ末端基を含み、
そして５〜１００の重合度Ｐｎを有するポリジオルガノ
シロキサンがある。
これらのもの及び適当である更に他のジフェノール例え
ば米国特許第３．４　１　９．６　３　４号；同第３．
０２８．３６５号一同第２．９９９．８３５号；同第３
．１４８．１７２号；同第３．２７５．６０１号；同第
２，９９１．２７３号一同第３．２７１．３６７号；同
第３．０６２，７８１号；同第２，９７０，１　３　１
号及び同第２．９９９．８４６号、ドイツ国特許出願公
開第１．５７０．７０３号；同第２．０６３，０５０号
；同第２．０６３．０５２号及び同第２．２１１．０５
６号、フランス国特許第１，５６１．５１８号及びｒＨ
．シネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーポネートの化学
及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃ
ｓ　ｏｒ　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、インターサ
イエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）出版、ニューヨ
ーク１９６４Ｊに記載される。
殊に好適なジ７エノール（■）の例には２．２一ビスー
（４−ヒドロキシフエニル）一プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）一プ
ロパン、２．２−ビス−（３．５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフエニル）一プロパン、２，２−ビス−（３．５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）一プロパン及び
１．１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）一シクロヘ
キサンがあり、２．２−ビスー（４−ヒドロキシフエニ
ル）ープロパンが殊に好ましい。
ジフェノールは個々にか、または混合物のいずれかとし
て使用し得る。
ジフェノール（１）及び上記の他の公知のジフェノール
（■）は相互に関して１００　（Ｉ）：０（■）〜ｌ（
１）：　９９　（■）、好ましくは１００（Ｉ）：０（
■）〜１０　（Ｉ）　：９ｏ　（■）、より好ましくは
１００　（１）：Ｑ　（■）〜２０　（Ｉ）二８０（■
）であるモル比で使用し得る。
また新規なジフェノール（１）に加えて公知のジフェノ
ールを含み、そして成分（Ｂｌ）として用いるポリカー
ボネートは最初に殊に新規なジ７エノールをベースとす
るポリカーボネートを調製し、次に公知のジ７エノール
に対する新規なジフェノールの比が上記の相互に対する
ジフェノールの比に対するようにポリカーボネート中に
得られるように殊に公知のジフェノールをベースとする
ポリカーボネート及びこれらのポリカーボネートを混合
することによっても得ることができる。
用いるポリカーボネートは公知の方法で分校させ得る。
分校が望ましい場合、このことは公知の方法で、用いる
ジフェノールをベースとして少量の、好ましくは約０．
０５〜２．０モル％の最良では三官能性である化合物、
殊に３個またはそれ以上の７エノール性ヒドロキシル基
を有するものの共縮合により達成し得る。分枝鎖剤は公
知であり、そして例えば重合体科学及び工学の百科辞典
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、６６０頁、第１１巻、ジョーン・ウイリ−（Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ）、ニューヨーク、１９８８に記載さ
れている。
成分（Ｂｌ）として用いるポリカーボ不一トは種々の公
知の方法により製造し得る。挙げられる例には相界面法
、均一溶液中での方法、いわゆる「ビリジン法」及び溶
融エステル転移法がある［Ｈ．シュネル、「ポリカーボ
ネートの化学及び物理」、ポリマー●レビューズ（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第■巻、３３頁以下、
インターサイエンス出版、ｌ９６４参照］。ポリカーポ
ネートは好ましくは相界面法により製造する。
ポリカーポネート（Ｂ　ｌ）は一般に１０，０００〜２
００，０００、好ましくは２０，０００〜８ｏ．ｏｏｏ
の分子量Ｍｗ（重量平均、前もって校正した後にゲルク
ロマトグラフイーにより測定）を有する。
本発明によるポリエステルーカーポネー｝（Ｂ２）を製
造する際に適する脂肪族、環式脂肪族または芳香族ジカ
ルポン酸には次のものがある：シュウ酸、ビメル酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルポ
ン酸、デカンジカルポン酸、ドデカンジカルポン酸、オ
クタデカンジカルボン酸、ジメチルマロン酸、ダイマー
性脂肪酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、テト
ラヒドｉテレフタン酸、テトラヒド口イソフダル酸、テ
トラヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、ｏ−、ｍ　−　　ｐ−７エニレンニ酢酸
、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソ７タル酸、ｔ−
プチルイソフタル酸、３．３’一ジフエニルジカルポン
酸、４．４’−ジフエニルカルボン酸、４．４’−ベン
ゾフエノンジカルボンｆｉ、３．４’−ベンゾフエノン
ジカルポン酸、４．４′−ジフエニルスルホンージカル
ポン酸、２．２一ヒス−（４−カルポキシフエニル）一
プロパン及ヒトリメチル−３−７エニルインダン−４．
５−ジカルポン酸。
本発明によるポリエステルーカーポネート（Ｂ２）は好
ましくは芳香族ジカルポン酸ジカルポン酸から製造する
。芳香族ジカルポン酸の中で、テレフタル酸及び／また
はイソフタル酸を殊に好適に用いる。テレフタル酸が特
に好ましい。
本発明によるポリエステルーカーポ不一トはポリエステ
ルーカーポネート製造に対する文献から公知の如き方法
により、かくて例えば均一溶液中での方法、溶融エステ
ル転位法及び２相界面法により製造し得る。好ましくは
、溶融エステル転位法及び殊に２相界面゛法を用いる［
ドイツ国特許出願公開第１．４２０，４７５号、米国特
許第３．１６９．１２１号、同第４．１５６，０６９号
及びポリマー・レビューズ、第１０巻、界面及び溶液法
による縮合重合体（Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ　ｂｙ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　ａｎｄ　
Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄｓ）、ポール　Ｗ．モ
ーガン（Ｐａｕｌ　Ｗ．　Ｍｏｒｇａｎ）、インターサ
イエンス出版、ニャーヨークｌ９６５、第■章、３２５
頁以下、ポリエステル、並びにヨーロッパ特許第６８　
０１４号、同第８８　　３２２号、同第１３４８９８号
、同第１５１　　７５０号、同第１８２１８９号、同第
２１９　　７１号及び同第２７２　４２６号並びにドイ
ツ国特許出願公開第３．９０３．１０３号；同第２，９
４０．０２４号；同第３．００７．９３４号及び同第３
．４４０．０２０号参照１。
本発明によるポリエステルーカーボネート（Ｂ２）は一
般に少なくとも１０，０００、好ましくは１０．０００
〜２５０，０００、殊に１５．０００〜ａｏ．ｏｏｏの
平均分子量Ｍｗを有する。
ポリカーボネート（Ｂｌ）及びポリエステルーカーポネ
ート（Ｂ２）は相互にいずれかの所望の比で混合し得る
。最も好適な比は予備実験により容易に決めることがで
き、そして特殊な用途に依存する。
成分（Ｃ）として用いるエラストマーは０゜Ｃ以下、好
ましくは−ｌＯ℃以下、殊に−１５〜−１４０℃以下の
ガラス転移温度を有する重合体であるか、またはこのも
のを含む。
成分（０として使用し得るエラストマーの例には多くの
種類のゴム例えばエチレンーブロビレンゴム、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、ポリシロキサン、アタクチ
ツクボリプロピレン、ジエン、オレフイン及びアクリレ
ートゴム、並びに天然ゴム、スチレンーブタジエンブロ
ック共重合体、エチレンと酢酸ビニルまたは（メタ）一
アクリル酸エステルとの共重合体、弾性ポリウレタン及
び弾性ポリカーポネートーポリエーテル及びポリエステ
ルーポリエーテルブロック共重合体がある。
好適に用いるエラストマーは本質的に少なくとも次の２
種の単量体から得られるゴム弾性特性を有する共重合体
、殊にグラフト共重合体（グラフトゴム）である：クロ
ロプレン、プタジエン、イソプレン、イソブテン、スチ
レン、アクリロニトリＪ呟エチレン、プロピレン、酢酸
ビニル及びアルコール成分中に炭素原子１−１８個を有
する（メタ）一アクリル酸エステル、即ち例えば［メト
ーデン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−（Ｍｅｔｈｏ
ｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ）Ｊ、ホーベンーウエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ
）、第１４／１巻、ゲオルグ・チーメ・ペルラグ（Ｇｅ
ｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ）、シュツツツガ
ルト１９６１，３９３〜４０６頁及びＣ．Ｂ．ブツクナ
ル（Ｂｕｃｋｎａｌｌ）、「強化プラスチック（Ｔｏｕ
ｇｈｅｎｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ）Ｊ　、アプライド・
サイエンス（Ａｐｐｌ．　Ｓｃｉｅｎｃｅ）出版、ロン
ドン、ｌ９７７に記載される重合体。好適な重合体は２
０重量％以上、好ましくは４０重量％以上のゲル含有量
を有する。
挙げ得る例には１５〜４５重量％の酢酸ビニル単位並び
にＤＩＮ５３．７３５により２．ｌ６Ｋｐの負荷及び１
９０℃で測定した際に無流動から１，０００、好ましく
は０．１〜２０のメルト・インデックスを有するエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体がある。
またプロピレン基に対するエチレン基の重量比が４０：
６０〜９０：１０，好ましくは４０：６０〜６５　：　
３５であるいわゆるＥＰＭ及びＥＰＰＭゴムが挙げられ
る。
非交叉結合のＥＰＭまたはＥＰＤＭゴムのムーニー粘度
（ＭＬＩ．４／ｔｏｏ℃）は２５〜１００，好ましくは
３５〜９０である。非交叉結合のＥＰＭまたはＥＰＤＭ
ゴムのゲル含有量は１重量％より少ない。
用いるエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は実質
的に二重結合を含まず、エチレン／プロピレン／ジエン
ターポリマ−（ＥＰＤＭ）は１〜２〇二重結合／１．０
００炭素原子を含有し得る。
挙げ得るＥＰＤＭ中の適当なジエン単量体の例には次の
ものがある：共役ジエン例えばイソブレン及びブタジエ
ン並びに炭素原子５〜２５個を有する非共役ジエン例え
ば１．４−ぺ冫タジエン、ｌ，４−へキサジエン、１．
５−ヘキサジエン、２．５−ジメチル−１．５−ヘキサ
ジエン及び１．４−オクタジエン；環式ジエン例えばシ
クロペンタジエン、シクロへキサジエン、シクロオクタ
ジエン及びジシクロペンタジエン；アルケニルノルボル
ネン例えば５−エチリデン−２−ノルポルネン、５−プ
チリジン−２一ノノレポノレネン、２−メタリノレー５
−ノルポルネン及び２−インプロペニル−５−ノルボル
ネン、並びにトリシクロジエン例えば３−）９−ルー　
ト！Ｊ　シ’）口−　（５．２，１　．０”）　−３．
８−デカジエン。好適なものとして非共役ジエンヘ＋サ
−　１　．５−ジエン、エチリデンーノルボルネン及び
ジシクロベンタジエンを挙げ得る。
ＥＰＤＭ中のジエン含有量は好ましくは０．５〜１０重
量％である。
かかるＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムは例えばドイツ国特許出
願公開第２．８０８，７０９号に記載されている。
エラストマー（Ｃ）としてＸ−Ｙタイプのビニル芳香族
単量体（Ｘ）及び共役ジエン（Ｙ）の選択的に水添され
たブロック共重合体が更に適している。
これらのブロック共重合体は公知の方法により製造し得
る。
「重合体科学及び技術の百科辞典」、第１５巻、インタ
ーサイエンス、Ｎ．Ｙ．（１　９７　１）、５０８頁以
下に記載されるスチレンージエンブロック共重合体の製
造に用いられる技術は一般に例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン及び／またはビニルトルエン並びに共役ジエ
ン例えばブタジエン及び／またはイソグレンの適当なＸ
−Ｙブロック共重合体の製造に使用し得る。選択的水添
は公知の経路及びエチレン性二重結合は本質的に完全に
水添し、その際に芳香族二重結合は本質的に影響されず
に残す方法により行い得る。
かかる選択的に水添されたブロック共重合体は例えばド
イツ国特許出願公開第３，０００，２８２号に記載され
る。
同様にスチレン及び／またはアクリロニトリル及び／ま
たはアルキル（メタ）アクリレートとグラフト化された
ポリプタジエン、プタジエン／スチレン共重合体及びポ
リ（メタ）アクリル酸エステル例えばスチレンまたはア
ルキルスチレン及び共役ジエンの共重合体（強化ポリス
チレン）、即ちドイツ国特許出願公開第１．６９４，１
７３号（一米国特許第３，５６４．０７７号）に記載の
タイプの共重合体、アクリルもしくはメタクリル酸エス
テル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及び／
またはアルキルスチレンとグラフト化されたポリプタジ
エン、ブタジエン／スチレンまたはブタジエン／アクリ
口ニトリル共重合体、例えばドイツ国特許出願公開第２
，３　４　８．３　７　７号（一米国特許第３．９１９
，３５３号）またはドイツ国特許第３．１０５．３６４
号及び同第３，０１９，２３３号に記載されるポリイソ
ブテンまたはポリイソブレセンが適している。
殊に好適なエラストマーには例えばドイツ国特許出願公
開第２．０３５．３９０号（一米国特許第３．６４４．
５７４号）または同第２．２４８，２４２号（一英国特
許第１，４０９，２７５号）に記載されるＡＢＳ重合体
（共重合及びグラフトタイプの両方）がある。
加えて、 （Ｉ）　　グラ７ト生成物をベースとしてｌＯ〜４０、
好ましくは１０〜３５、より好ましくは１５〜２５重量
％の少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステル並び
に／または混合物をベースとして１０〜３５、好ましく
は２０〜３５重量％のアクリロニトリル及び混合物をベ
ースとして６５〜９０、好ましくは６５〜８０重量％の
スチレンからなる混合物の； （Ｉ［）　　グラフトベースとしての、グラフト生成物
をベースとして６０〜９０、好ましくは６５〜９０、よ
り好ましくは７５〜８５重量％の、（ＩＩ）をベースと
して少なくとも７０重量％のブタジェン基を有するブタ
ジエン重合体；上のグラ７ト反応により得られ、ここに
好ましくはグラフトベースのゲル含有量が≧７０％（ト
ルエン中で測定）であり、グラフト化度Ｇが０．１　５
〜０，５５であり、そしてグラフト重合体（Ｃ）の平均
粒子直径ｄ，。
が０．２〜０．６、好ましくは０，３〜０．５μｍ（例
えばドイツ国特許第３．３２４．３９８号及びヨーロッ
パ特許第５６．２４３号参照）であるエラストマーを殊
に好適に用いる。
また殊に好適なエラストマーは （．）　　グラフトベースとして、グラ７ト生成物をベ
ースとして２５〜９８重量％の、−２０℃以下のガラス
転移温度を有するアクリレートゴム；及び ω）　グラ７ト単量体として、グラフト生成物をベース
として２〜７５重量％の、（ａ）が存在せずに生じる均
一または共重合体が２５℃以上のガラス転移温度を有す
る少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和単量体
、からなるグラフト重合体である（例えばヨーロッパ特
許第５０．２６５号参照）。
また上記のグラフトゴムは特殊な方法により製造し得る
［例えばレドツクスグラフト化（ドイツ国特許出願公開
第３．７０８．９１３号）」。
上記のエラストマーに加えてまた、弾性ポリウレタン（
例えばＴｅｘｉｎ’）　、弾性ポリエステルーポリエー
テルブロック共重合体（例えばＨｙｔｒｅｌ＠）及び弾
性ポリカーポネートーポリエーテルブロック共重合体を
使用し得る。これらのエラストマーは公知であり、そし
て例えばＨ．Ｇ．エリアス（Ｅ１ｉａｓ）、マクロモレ
キューレ（Ｍａｋｒｏｍｏｌａｋｔｉｌｅ）、ヒュテイ
ヒ　Ｕ．ウエプフ・ベルラグ・バスレ（Ｈｕｔｈｉｇ　
ｕ．　Ｗｅｐｔ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｂａｓｔｅ）、第４版
１９８１７８７頁、並びにＡ．ノシャイ（Ｎｏｓｈａｙ
）及びＪ．Ｅ．マツクグラス（ＭｃＧｒａｔｈ）、ブロ
ック共重合体（Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）、
アカデミック（Ａｃａｄｅｍｉｃ）出版、ニューヨーク
、１９７７、３４１頁に記載される。
グラフトシリコーンゴムは例えばドイツ国特許第３．６
２９．７６３号に記載され、用いるエラストマーとして
も適している。
本発明による３一成分混合物は常法により、最初に混合
物の１または２成分を採取し、そして他の成分を最初に
採取した成分と混合することにより製造し得る。しかし
ながらまた、３成分すべてを同時に混合することもでき
る。成分は二−ダーミルまたはシングルもしくはマルチ
スクリュー押出機上で混合し得る。
適当ならばまた、通常の添加剤例えば潤滑剤及び離型剤
、増核剤、可塑剤、安定剤、耐燃添加剤、７イラー及び
強化物質並びに／または染料を本発明による混合物に加
え得る。
通常量のこれらの添加剤を本発明による混合物の製造前
に成分（Ａ）及び／または（Ｂ）と混合し得るか、また
は順次本発明による混合物中に配合し得るかのいずれか
である。ここに添加剤の量は添加剤が混合物中で所望の
作用を示し得るように選ぶ。このことは予備実験により
容易に求め得る。
本発明による混合物は成形製品の製造に通常の方法で魁
理し得る。
このものから製造される成形製品は自動車部品（バンパ
ー、車体部品及び車体上に加えられる部品）に用いられ
、そして良好な低温強さ及び熱変形点並びに好ましい処
理ウインドー（ｗｉｎｄｏｗ）に特徴がある。
実施例 用いる物質（成分） （Ａｔ）用いるポリブチレンテレフタレートは〇一ジク
ロ口ベンゼン／フェノール（１　：　１）中にて２５℃
で測定した際に１．２５ｄＱ／ｌの固有粘度を有してい
た。
（Ｂ）　　用いるビスフェノールＡをベースとするホモ
ポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）（Ｂ１．１）はＣＨ
．ＣＱ．中にて２５℃及び０．５２／ｍｎの濃度で測定
した際に１．２８の相対粘度を有しており：用い６１．
１−＋：’スー（４−ヒドロキシ７エニル）−３．３．
５−トリメチルシクロヘキサン（Ｂ　ｌ　．２）は同じ
条件下で１．３０１の相対粘度を有していた。
用いるビスフェノールＡをベースとするコポリカーポネ
ート及び１．１−ビスー（４−ヒドロキシフエニル’）
−３．３．５−　トリメチルシクロヘキサンはＣＨ，Ｃ
Ｑ．中にて２５℃及び０．５ｊ／ｍｉ２の濃度で測定し
た際に次の粘度を有していた：Ｘ：モル％　１．１−ビ
又一（４−ヒドロキシフ工二ル）−３．３．５−｝リメ
チルシク口ヘキサンタイプ　　　　　Ｘ　　　　相対粘
度 Ｂｌ．３　　　　　　　２０　　　　　　１．２９１Ｂ
１．４　　　　　　　３５　　　　　　１．３００Ｂｌ
．５　　　　　　　４０　　　　　　１．３００Ｂｌ．
６　　　　　　　５５　　　　　　１．３００（０　８
０重量部の交叉結合されたポリプタジエン（トルエン中
で測定した際に７０％より多いゲル含有量）、２０重量
部の、１８重量部のグラフトに含有量のメチルメタクリ
レート及び２重量部のｎ−プチルアクリレートのエマル
ジョン重合体、ラテックス状のグラフトベースの平均粒
子直径は０．３〜０，４μｍである（ドイツ国特許第３
，１０５，３６４号及び同第３．０　１　９．２　３　
３号における情報参照）。
■）すべての実験において、通常の添加剤として通常の
量で増核剤（ミクロタルクＭＶＲ）、離ｆｆｉ剤（ＰＥ
ワックス５２０１ヘキスト）及び安定剤［（１−メチル
エチリデン）一ジー４．１−７エニリデンーテトラキス
（３−エチルー（３−オキシエタニル）メチル）ホスホ
ネート、ＣＡ：（５３．１８４−７５−１）；または４
，８−ジシクロへキシル−６−ヒドロキシ−２．ｌＯ−
ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ（ｄ．ｇ）（１，３．２）
ジオキサホスホシン、ＣＡ：　（７３，９１２−２１−
７）］を加えた。
成形組成物の製造及び試験 ポリアルキレンテレフタレート（Ａ）及びポリカーボネ
ートＣＢ）を連続的に操作されたツインースクリュー押
出機上で溶融し、ゴム（Ｃ）を溶融物中に計量導入し、
そして成分を溶融状態に均一化した。２６０〜３００゜
Ｃの物質温度を保持するようにパレル温度を選んだ。溶
融ストランドを水中に導入し、造粒し、そして乾燥した
。
通常の射出成形機上で８０ＸＩＯＸ４ｍｍの試験棒を成
形組成物から製造した。曲げＥモジラス（ＤＩＮ５３，
４５７）、熱変形点（パイカットＢ）（ＤＩＮ５３．４
６０）及びアイゾット（■３０１８０）による種々の温
度での耐衝撃値またはノツチングされた耐衝撃値、並び
にこのものからのぜい性／強じん性転位を試験した。ブ
ラベンダー、タイプ８０　　２　　３０１からのねじり
振子（ｔｏｒｓｉｏｎ　ｐｅｎｄｕｌｕｍ）を用いて剪
断モジュラスを室温以上で測定した。試料をＩＫ／分の
加熱速度で所定の温度に設定し、そして試料に全測定時
間にわたってｌＯｐの引張荷重をかけた。トルクは１．
５７０ｌ／ｃｍ”であった。
第１表： 実施例 Ａｌ ８１．３　　Ｂ１．４　　Ｂ１．５　　Ｂ１．６　　Ｂ
１．２　　Ｂ１．Ｉ　　　Ｃ本発明の主なる特徴及び態
様は以下のとおりである。
ｌ、（Ａ）　ポリアルキレンテレフタレート０．１〜９
９．７重量％； （Ｂ）　　一般式 第２表： １７００　　４８．１　−−３１．０　　３０．６　　
１３８６０．４−　　　　−　　　　−　　　　５０．
７　　１３２５３．１　４２．４　　３７．６　　−　
　　−　　　　１４２較例８とを比較）、本発明による
混合物はより好ましい低温強さ一熱変形点の関係に特徴
がある。
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して水素、ハロゲン、Ｃ　Ｉ
−Ｃ　ａアルキル、Ｃ，もしくはＣ．シクロアルキル、
Ｃ．〜Ｃ１ｏアリールまたはＣ７〜Ｃ１，アラルキルを
表わし； ｍは４〜７の整数を表わし； Ｒ３及びＲ４は各々のＸに対して個々に選ぶことができ
、そして独立して水素または０１〜Ｃ．アルキルを表わ
し；そして Ｘは炭素を表わし；但し、少なくとも１個の環炭素原子
上でＲ３及びＲ４は共に０１〜Ｃ，アルキルを表わす： に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性芳香族
ポリカーポネート及び／またはポリエステルカーポネー
ト０．１〜９９．７重量％：及び（０　エラストマ一０
．１〜９９．７重量％；からなり、但し成分（＾）〜（
０が全体で１００重量％である、混合物。
２．ポリアルキレンテレ７タレー｝１０〜９０重量％を
含む、上記ｌに記載の混合物。
３．熱可塑性芳香族ポリカーポネート１〜９０重量％を
含む、上記ｌに記載の混合物。
４．エラストマー１〜５０重量％を含む、上記１に記載
の混合物。
５．潤滑剤及び離型剤、増核剤、可塑剤、安定剤、耐熱
性添加剤、７イラー及び強化物質及び／または染料を含
む、上記ｌに記載の混合物。
６．成形製品を製造する際の上記１〜５のいずれかに記
載の混合物の使用。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリアルキレンテレフタレート０．１〜９９
    ．７重量％； （Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は独立して水素、ハロゲン、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿５もしくはＣ＿６シクロア
    ルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリールまたはＣ＿７〜Ｃ
    ＿１＿２アラルキルを表わし； ｍは４〜７の整数を表わし； Ｒ＾３及びＲ＾４は各々のＸに対して個々に選ぶことが
    でき、そして独立して水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキ
    ルを表わし；そして Ｘは炭素を表わし；但し、少なくとも１個の環炭素原子
    上でＲ＾３及びＲ＾４は共にＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルを
    表わす； に対応するジフエノールをベースとする熱可塑性芳香族
    ポリカーボネート及び／またはポリエステルカーボネー
    ト０．１〜９９．７重量％；及び（Ｃ）エラストマー０
    ．１〜９９．７重量％；からなり、但し成分（Ａ）〜（
    Ｃ）が全体で１００重量％である、混合物。 ２、成形製品を製造する際の特許請求の範囲第１項記載
    の混合物の使用。
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