JPS6191248A - 改良された熱歪み温度を有する熱可塑性成形用組成物 - Google Patents
改良された熱歪み温度を有する熱可塑性成形用組成物Info
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- JPS6191248A JPS6191248A JP60216292A JP21629285A JPS6191248A JP S6191248 A JPS6191248 A JP S6191248A JP 60216292 A JP60216292 A JP 60216292A JP 21629285 A JP21629285 A JP 21629285A JP S6191248 A JPS6191248 A JP S6191248A
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- thermoplastic
- styrene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はa)95乃至50重量%のビニル芳香族化合物
とb) 5乃至50重量%のエチレン型不飽和ニトリル
化合物および/または(メタ)アクリル酸のエステルと
の共重合体であって、2×107乃至l×107の、好
ましくは2×107乃至5×107の分子iivw
(重量平均)を有するものを、いずれの場合にもポリカ
ーボネート、グラフト重合体および共重合体の混合物の
100重量部を基準にして0.5乃至5重量部の饅で、
ポリカーボネート、グラフト重合体および共重合体を含
有する熱可塑性混合物の熱歪み温度を改良するための使
用することに関するものである。
とb) 5乃至50重量%のエチレン型不飽和ニトリル
化合物および/または(メタ)アクリル酸のエステルと
の共重合体であって、2×107乃至l×107の、好
ましくは2×107乃至5×107の分子iivw
(重量平均)を有するものを、いずれの場合にもポリカ
ーボネート、グラフト重合体および共重合体の混合物の
100重量部を基準にして0.5乃至5重量部の饅で、
ポリカーボネート、グラフト重合体および共重合体を含
有する熱可塑性混合物の熱歪み温度を改良するための使
用することに関するものである。
本発明は、さらに、熱可塑性芳香族ポリカーボネートA
)、グラフト重合体B)ならびに2種の型の共重合体C
>およびD)を含有する熱可塑性混合物で、好ましくは
、A)20〜75重量部の熱可塑性ポリカーボネート、
B)10〜50重量部の8)1)5乃至90重量部の、
好ましくは30乃至80重量部の、B・) 1)
1)50乃至90重量%のスチレン、α−メチルスチレ
ン、核置換スチレン、メタクリル酸メチル、またはその
混合物と8>1>2>50乃至5重量%の(メタ)アク
リロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、
N−置換マレイミドまたはこれらの混合物との混合を8
)2)95乃至10重量・部、好ましくは70乃至20
重量部のガラス転移点TGr≦10℃のゴムにグラフト
させたグラフト重合体、およびC)10乃至70重量部
(7)C)1>50乃至95重量%のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタクリル酸メチルま
たはその混合物とC)2)50乃至5重量%の(メタ)
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
1!、N−置換マレゴミ下またはその混合物とのMw
15.000乃至2゛00.0OO(光散乱法または沈
降法により測定)の熱可塑性共重合体を含有し、また、
a)95乃至50重量%のビニル芳香族化合物とb)
5乃至50重量%の工5チレン型不飽和ニトリル化合物
および/または(メタ)アクリル酸のエステルとのMw
(、重量平均分子量)2X10@乃至lX107、好
ましくは2 X 10’乃至5×107の共重合体D)
をいずれの場合にもポリカーボネートA)、グラフト共
重合体B)。
)、グラフト重合体B)ならびに2種の型の共重合体C
>およびD)を含有する熱可塑性混合物で、好ましくは
、A)20〜75重量部の熱可塑性ポリカーボネート、
B)10〜50重量部の8)1)5乃至90重量部の、
好ましくは30乃至80重量部の、B・) 1)
1)50乃至90重量%のスチレン、α−メチルスチレ
ン、核置換スチレン、メタクリル酸メチル、またはその
混合物と8>1>2>50乃至5重量%の(メタ)アク
リロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、
N−置換マレイミドまたはこれらの混合物との混合を8
)2)95乃至10重量・部、好ましくは70乃至20
重量部のガラス転移点TGr≦10℃のゴムにグラフト
させたグラフト重合体、およびC)10乃至70重量部
(7)C)1>50乃至95重量%のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタクリル酸メチルま
たはその混合物とC)2)50乃至5重量%の(メタ)
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
1!、N−置換マレゴミ下またはその混合物とのMw
15.000乃至2゛00.0OO(光散乱法または沈
降法により測定)の熱可塑性共重合体を含有し、また、
a)95乃至50重量%のビニル芳香族化合物とb)
5乃至50重量%の工5チレン型不飽和ニトリル化合物
および/または(メタ)アクリル酸のエステルとのMw
(、重量平均分子量)2X10@乃至lX107、好
ましくは2 X 10’乃至5×107の共重合体D)
をいずれの場合にもポリカーボネートA)、グラフト共
重合体B)。
ならびに2種の共重合体C)およびD)の混合物100
重量部を基準にして0.5乃至5重量部の量、含有する
ことを特徴とするものに関するものである。
重量部を基準にして0.5乃至5重量部の量、含有する
ことを特徴とするものに関するものである。
本発明記載のポリカーボネート、グラフト重合体および
共重合体の混合物は、ポリカーボネート、グラフト重合
体または共重合体の化学で慣用される添加物、たとえば
防炎剤、安定剤、顔料、流動性制御剤、離型剤および/
または帯電防止剤を通常の量含有することもできる。
共重合体の混合物は、ポリカーボネート、グラフト重合
体または共重合体の化学で慣用される添加物、たとえば
防炎剤、安定剤、顔料、流動性制御剤、離型剤および/
または帯電防止剤を通常の量含有することもできる。
DE−O8(西ドイツ公開明細書)第1,964.91
5号は相当する共重合体の熱可塑性スチレン重合体中で
の使用を記載しており、この熱可塑性スチレン重合体に
はスチレン/アクリロニトリル共重合体、またはポリブ
タジェンエラストマーへのアクリロニトリルおよびスチ
レンのグラフト重合体も含まれる(DE−O8の7ペー
ジ)。
5号は相当する共重合体の熱可塑性スチレン重合体中で
の使用を記載しており、この熱可塑性スチレン重合体に
はスチレン/アクリロニトリル共重合体、またはポリブ
タジェンエラストマーへのアクリロニトリルおよびスチ
レンのグラフト重合体も含まれる(DE−O8の7ペー
ジ)。
このような混合物は、混和できるものでなければならな
いが、特にフィルムの熱変形中での延伸または伸長に関
しての加工性が改良され、かつ、各種の発泡プロセスで
の発泡可能性が改善されている。英国特許明細書簡1.
558.835号によれば、このような共重合体は、他
の重合体の機械的性質を改良するための重合性改質剤と
して使用し得る(3ページ、114/115行)。
いが、特にフィルムの熱変形中での延伸または伸長に関
しての加工性が改良され、かつ、各種の発泡プロセスで
の発泡可能性が改善されている。英国特許明細書簡1.
558.835号によれば、このような共重合体は、他
の重合体の機械的性質を改良するための重合性改質剤と
して使用し得る(3ページ、114/115行)。
性成化学の1981年1月12日付日本特許出願57−
117.505によれば、このような高分子量重合体は
機械的性質を改良するための混合物成分としても適して
いる。
117.505によれば、このような高分子量重合体は
機械的性質を改良するための混合物成分としても適して
いる。
我々の知識では、本発明記載の混合物の熱歪み濃度が改
良されることは、これらの引用文献中には見出だされて
いない。
良されることは、これらの引用文献中には見出だされて
いない。
本発明に適した成分A)の熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフェニル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカ
ンおよび−シクロアルカン、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル−スルフィド、−エーテル、−ケトン、−スルホキシ
ドおよび一スルホンならびにα、α′−ビスー(ヒドロ
キシフェニル)−ジイソプロピルベンゼンから選ばれた
シフエールの1種または2種以上を原料とする単独重合
ポリカーボネートおよび共重合ポリカーボネートである
。
ートは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフェニル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカ
ンおよび−シクロアルカン、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル−スルフィド、−エーテル、−ケトン、−スルホキシ
ドおよび一スルホンならびにα、α′−ビスー(ヒドロ
キシフェニル)−ジイソプロピルベンゼンから選ばれた
シフエールの1種または2種以上を原料とする単独重合
ポリカーボネートおよび共重合ポリカーボネートである
。
本発明に好適な成分(A)の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネートは式(I) 式中 Aは単結合、C1〜05−アルキレン、02〜C%−ア
ルキリデン、C%〜C6−シクロアルキリデン、−8−
または−8Oz−であり、 )−1alは塩素または臭素であり、 Xは0.1または2であり、 “nIIは1またはOである。
ネートは式(I) 式中 Aは単結合、C1〜05−アルキレン、02〜C%−ア
ルキリデン、C%〜C6−シクロアルキリデン、−8−
または−8Oz−であり、 )−1alは塩素または臭素であり、 Xは0.1または2であり、 “nIIは1またはOである。
のジフェノールをベースとするものである。
式(I)のジフェノールは文献公知の物質であるか、ま
たは文献公知の方法により製造し得るものである。
たは文献公知の方法により製造し得るものである。
本発明に好適な成分A)のポリカーボネートの製造は文
献より公知であり、たとえばホスゲンを用いる相境界法
により、またはホスゲンを用いる均一相系法(いわゆる
ピリジン法)により実行でき、公知の連鎖停止剤を相当
する量用いる公知の方法で得るべき特定の分子量が達成
られる。
献より公知であり、たとえばホスゲンを用いる相境界法
により、またはホスゲンを用いる均一相系法(いわゆる
ピリジン法)により実行でき、公知の連鎖停止剤を相当
する量用いる公知の方法で得るべき特定の分子量が達成
られる。
本発明に好適な成分A)のポリカーボネートは10.0
00乃至200,000.好ましくは20.000乃至
80,000の重量平均分子量(iw、たとえば超遠心
法または光散乱法により測定)を有する。
00乃至200,000.好ましくは20.000乃至
80,000の重量平均分子量(iw、たとえば超遠心
法または光散乱法により測定)を有する。
式(I)の適当なジフェノールの例はハイドロキノン、
レゾルシノール、4.4′−ジヒドロキシフェニル、2
.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、
2.4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチ
ルブタン、1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロヘキサン、2.2−ビス−(3−クロロ−4−
ヒドロキシフェニル)□−プロパン、2.2−ビス−(
3゜5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ンおよび2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパンである。・式(I)の特に
好ましいジフェノールは2.2−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、2.2−ビスニ(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2.2
−ビス−(3゜5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル
)−プロパンおよび1.1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−シクロヘキサンである。
レゾルシノール、4.4′−ジヒドロキシフェニル、2
.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、
2.4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチ
ルブタン、1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロヘキサン、2.2−ビス−(3−クロロ−4−
ヒドロキシフェニル)□−プロパン、2.2−ビス−(
3゜5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ンおよび2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパンである。・式(I)の特に
好ましいジフェノールは2.2−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、2.2−ビスニ(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2.2
−ビス−(3゜5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル
)−プロパンおよび1.1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−シクロヘキサンである。
本発明に適した成分A)のポリカーボネートは公知の手
法で、特に好ましくは、使用するジフェノールの合計量
を基準して、0.05乃至2.0モル%の三官能性また
は四官能性以上の化合物、たとえば3個または4個以上
のフェノール性OH基を有するものを組入れることによ
り枝分かれさせることができる。
法で、特に好ましくは、使用するジフェノールの合計量
を基準して、0.05乃至2.0モル%の三官能性また
は四官能性以上の化合物、たとえば3個または4個以上
のフェノール性OH基を有するものを組入れることによ
り枝分かれさせることができる。
成分B)のグラフト重合体の製造に適したゴムは、特に
、ポリブタジェンおよびゴムの量を基準にして30重量
%までのアクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキル
エステル(たとえばメタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル)を
有するブタジェン/スチレン共重合体である。他の適当
なゴムの例はポリイソプレンまたはポリクロロプレンで
ある。その他にアクリルRCl −Cs−アルキル、特
にアクリル酸エチル、ブチルおよびエチルヘキシルをベ
ースとするアクリル酸アルキルゴムも好適である。これ
らのアクリル酸アルキルゴムは任意にゴムの重量を基準
にして30重量%までの共重合可能な単量体、たとえば
酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル
酸メチルおよび/またはビニルエーテルを含有していて
もよい。
、ポリブタジェンおよびゴムの量を基準にして30重量
%までのアクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキル
エステル(たとえばメタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル)を
有するブタジェン/スチレン共重合体である。他の適当
なゴムの例はポリイソプレンまたはポリクロロプレンで
ある。その他にアクリルRCl −Cs−アルキル、特
にアクリル酸エチル、ブチルおよびエチルヘキシルをベ
ースとするアクリル酸アルキルゴムも好適である。これ
らのアクリル酸アルキルゴムは任意にゴムの重量を基準
にして30重量%までの共重合可能な単量体、たとえば
酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル
酸メチルおよび/またはビニルエーテルを含有していて
もよい。
これらのアクリル酸アルキルゴムは、ざらに比較的少量
の、好ましくはゴムの重量を基準にして5重量%までの
、架橋作用を有するエチレン型不飽和単量体を含有して
いてもよい。このような架橋剤の例はアルキレンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジー(メタ)
−アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン、シアヌール酸トリアリル、(メタ)アクリル酸アリ
ル、ブタジェンまたはイソプレンである。このようなア
クリル酸アルキルは公知物質である。グラフト基材どし
てのアクリレートゴムは1種または2種以上の共役ジエ
ンを原料とする架橋ジエンゴムたとえばポリブタジェン
または共役ジエンとエチレン型不飽和単闇体たとえばス
チレンおよび/またはアクリロニトリルとの共重体を芯
体として含有する生成物であってもよい。他の適当なゴ
ムの例はEPDMゴム、すなわち、エチレン、プロピレ
ンおよび非共役ジエン単量体のゴムである。
の、好ましくはゴムの重量を基準にして5重量%までの
、架橋作用を有するエチレン型不飽和単量体を含有して
いてもよい。このような架橋剤の例はアルキレンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジー(メタ)
−アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン、シアヌール酸トリアリル、(メタ)アクリル酸アリ
ル、ブタジェンまたはイソプレンである。このようなア
クリル酸アルキルは公知物質である。グラフト基材どし
てのアクリレートゴムは1種または2種以上の共役ジエ
ンを原料とする架橋ジエンゴムたとえばポリブタジェン
または共役ジエンとエチレン型不飽和単闇体たとえばス
チレンおよび/またはアクリロニトリルとの共重体を芯
体として含有する生成物であってもよい。他の適当なゴ
ムの例はEPDMゴム、すなわち、エチレン、プロピレ
ンおよび非共役ジエン単量体のゴムである。
グラフト重合体B)の製造に好適なゴムはジエン単量体
とアクリル酸アルキルとのゴムである。
とアクリル酸アルキルとのゴムである。
このゴムはグラフト重合体B)中に平均粒径0゜09乃
至5μmの、特に0.1乃至1μmの、少なくとも部分
的に架橋した粒子の形で存在する。
至5μmの、特に0.1乃至1μmの、少なくとも部分
的に架橋した粒子の形で存在する。
グラフト重合体B)は上に定義したB) 1) 1
)およびB) 1> 2)の単量体混合物をグラフ
トすべきゴムB)2)の存在下に遊離基グラフト共重合
することにより製造され、全て公知の物質である。グラ
フト重合体B)の好ましい製造法は乳化、溶液、バルク
摩だはけん濁重合である。特に好ましいグラフト重合体
B)はいわゆるAB8重合体である。ハロゲノスチレン
およびp−メチルスチレンは核置換スチレンとして挙げ
得る。
)およびB) 1> 2)の単量体混合物をグラフ
トすべきゴムB)2)の存在下に遊離基グラフト共重合
することにより製造され、全て公知の物質である。グラ
フト重合体B)の好ましい製造法は乳化、溶液、バルク
摩だはけん濁重合である。特に好ましいグラフト重合体
B)はいわゆるAB8重合体である。ハロゲノスチレン
およびp−メチルスチレンは核置換スチレンとして挙げ
得る。
成分C)の好ましい共重合体はC)1)のスチレン、α
−メチルスチレン、ハロゲノスチレンおよびメタクリル
酸メチルよりなる系列から選ばれた少なくとも1種の単
量体とC)2)のアクリロニトリル、メタシクロニトリ
ル、メタクリル酸メチルおよび無水マレイン酸よりなる
系列から選ばれた少なくともIIIの単量体を原料とす
るものである。
−メチルスチレン、ハロゲノスチレンおよびメタクリル
酸メチルよりなる系列から選ばれた少なくとも1種の単
量体とC)2)のアクリロニトリル、メタシクロニトリ
ル、メタクリル酸メチルおよび無水マレイン酸よりなる
系列から選ばれた少なくともIIIの単量体を原料とす
るものである。
成分C)の共重合体は、しばしば、特に大量の単量体を
少量のゴムにグラフトさせるときに、成分B)を製造す
るためのグラフト重合中に副生成物として形成される。
少量のゴムにグラフトさせるときに、成分B)を製造す
るためのグラフト重合中に副生成物として形成される。
本発明の記載に従がって用いるべき共重合体C)のA)
+8>+C)+D)の100重量部を基準にして10乃
至70重量部という量はグラフト重合のこれらの副生成
物を含まない。
+8>+C)+D)の100重量部を基準にして10乃
至70重量部という量はグラフト重合のこれらの副生成
物を含まない。
成分C)の共重合体は樹脂状、熱可塑性重合体でゴムを
含まない。特に好ましい共重合体C)はスチレンとアク
リロニトリルおよび任意にメタクリル酸メチルとの、α
−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび任意にメタ
クリル酸メチルとの、またはスチレンおよびα−メチル
スチレンとアクリロニトリルおよび任意にメタクリル酸
メチルとの共重合体である。
含まない。特に好ましい共重合体C)はスチレンとアク
リロニトリルおよび任意にメタクリル酸メチルとの、α
−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび任意にメタ
クリル酸メチルとの、またはスチレンおよびα−メチル
スチレンとアクリロニトリルおよび任意にメタクリル酸
メチルとの共重合体である。
熱可塑性共重合体C)内での特に好ましい重量比はC)
1)の60乃至80重量%とC)2)の40乃至20重
量%とである。
1)の60乃至80重量%とC)2)の40乃至20重
量%とである。
成分C)の共重合体は公知物質であり、かつ、遊離基重
合により、特に乳化、けん濁、溶液およびバルク重合に
より製造し得る。成分C)の共重合体Gt15.OOO
乃至200.000(7)分子量Mw(I量平均、光散
乱法または沈降法により測定〉を有する。
合により、特に乳化、けん濁、溶液およびバルク重合に
より製造し得る。成分C)の共重合体Gt15.OOO
乃至200.000(7)分子量Mw(I量平均、光散
乱法または沈降法により測定〉を有する。
本発明の記載に従がって用いられる共重合体成分D)は
熱可塑性であり、好ましくはスチレン、α−メチルスチ
レン、核置換スチレンまたはこれらのビニル芳香族化合
物の混合物をビニル芳香族化合物として、メタシクロニ
トリルまたはアクリロニトリルをエチレン型不飽和ニト
リル化合物として、およびアクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを(メタ)アクリル酸エステルとして含
有する。
熱可塑性であり、好ましくはスチレン、α−メチルスチ
レン、核置換スチレンまたはこれらのビニル芳香族化合
物の混合物をビニル芳香族化合物として、メタシクロニ
トリルまたはアクリロニトリルをエチレン型不飽和ニト
リル化合物として、およびアクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを(メタ)アクリル酸エステルとして含
有する。
このような共重合体D)は公知物質である(たとえばD
E−O8(西ドシツ公開明m’a>第1゜964.91
5号、日本特許出願57−117゜505、日本特許出
願52−084.269および英国特許明細書筒1.5
58,835号を参照)が、または、これらの引用文献
から公知の方法により得られるか、もしくは本出願の実
施例1に記載された方法により製造し得る。
E−O8(西ドシツ公開明m’a>第1゜964.91
5号、日本特許出願57−117゜505、日本特許出
願52−084.269および英国特許明細書筒1.5
58,835号を参照)が、または、これらの引用文献
から公知の方法により得られるか、もしくは本出願の実
施例1に記載された方法により製造し得る。
共重合体D)の分子量はベノイト(BenOit)によ
る一般補正値(universal calibrat
ion )を用いるゲルクロマドグラフイー(OH2C
I 2中、室温で)により、またはARLよりのFIC
A50IC光装置(屈折率増加率dn/dc= 0 、
145)を用いる重合体のジメチルホルムアミド溶液の
光散乱測定により決定する。本発明記載の共重合体D)
の分子量は重量平均値である。
る一般補正値(universal calibrat
ion )を用いるゲルクロマドグラフイー(OH2C
I 2中、室温で)により、またはARLよりのFIC
A50IC光装置(屈折率増加率dn/dc= 0 、
145)を用いる重合体のジメチルホルムアミド溶液の
光散乱測定により決定する。本発明記載の共重合体D)
の分子量は重量平均値である。
成分A)、B)、C)およびD)ならびに、適宜に慣用
の激化剤、たとえば防炎剤、安定剤、顔料、流動性調節
剤、離型剤および/または帯電防止剤を含有する本発明
記載の混合物は、特定の構成成分を同時に、または順次
に、室温で、または昇温下で、公知の手法で混合し、こ
の混合物を慣用の装置、たとえば内部混線機(1nte
rnal kne −atier) 、押出し機または
双スクリュー押出し機中で、200℃乃至300℃の温
度で融解混和または融解押出しして製造する。
の激化剤、たとえば防炎剤、安定剤、顔料、流動性調節
剤、離型剤および/または帯電防止剤を含有する本発明
記載の混合物は、特定の構成成分を同時に、または順次
に、室温で、または昇温下で、公知の手法で混合し、こ
の混合物を慣用の装置、たとえば内部混線機(1nte
rnal kne −atier) 、押出し機または
双スクリュー押出し機中で、200℃乃至300℃の温
度で融解混和または融解押出しして製造する。
本発明記載の成形用組成物は全ての型の成形品を製造す
るのに使用し得、慣用の製造方法が利用可能であり、特
定の成形品は射出成形により製造することができる。製
造し得る成形品の例は全ての型の家屋要素(housi
nq component ) (たとえば、ジュー
ス搾り器、コーヒー機器、およびミキサーのような家庭
用品)または建設部門のカバーシートおよび乗用車部門
の構成要素である、本発明記載の成形用組成物は、また
、極めて良好な電気的特性を有するために、電気技術の
分野にも使用される。
るのに使用し得、慣用の製造方法が利用可能であり、特
定の成形品は射出成形により製造することができる。製
造し得る成形品の例は全ての型の家屋要素(housi
nq component ) (たとえば、ジュー
ス搾り器、コーヒー機器、およびミキサーのような家庭
用品)または建設部門のカバーシートおよび乗用車部門
の構成要素である、本発明記載の成形用組成物は、また
、極めて良好な電気的特性を有するために、電気技術の
分野にも使用される。
本発明記載の成形用組成物の他の型の加工法は、・ 公
知の方法によりあらかじめ製造したシートまたはフィル
ムからの深絞り加工による成形品の製造である。
知の方法によりあらかじめ製造したシートまたはフィル
ムからの深絞り加工による成形品の製造である。
本出願において、粒径は全てショルタンら(W。
5choltan et al、) : :lロイドお
よび重合体雑誌(Colloids u、 Z、 P
olymere ) 250 (19”t2>、782
〜796の方法による超遠心測定により測定した平均粒
径ds Oである。
よび重合体雑誌(Colloids u、 Z、 P
olymere ) 250 (19”t2>、782
〜796の方法による超遠心測定により測定した平均粒
径ds Oである。
実 施 例
使用した組成物。
使用したポリカーボネートA):
CHICI 2中0.5 Ml 00+11117)濃
度で25℃で測定した溶液粘度1.28のビスフェノ−
)しAベースの線型ポリカーボネート。
度で25℃で測定した溶液粘度1.28のビスフェノ−
)しAベースの線型ポリカーボネート。
ラフト重合体B):
50%のスチレン/アクリロニトリル混合物(重量比7
2 : 28)を50%の乳化重合により得た平均粒径
(dso)0.4μIの、粒状ポリブタジェンにグラフ
トさせたSANグラフト重合体。
2 : 28)を50%の乳化重合により得た平均粒径
(dso)0.4μIの、粒状ポリブタジェンにグラフ
トさせたSANグラフト重合体。
共重合体C):
スチレン/アクリロニトリル比70 : 30、極限粘
度[η1−0.75dl/g (ジメチルホルムアミド
中20℃で測定)のスチレン/アクリロニトリル共重合
体。
度[η1−0.75dl/g (ジメチルホルムアミド
中20℃で測定)のスチレン/アクリロニトリル共重合
体。
高 量 重A D の、゛:スチレン360
g、アクリロニトリル1409および1−オクタデhノ
ール30gをともに、反応器で、攪拌しながら4.09
09の水に分散させ、この分散液を58℃に加温し、7
.5gの過硫酸カリウム(660gの水に溶解したもの
)を添加する。
g、アクリロニトリル1409および1−オクタデhノ
ール30gをともに、反応器で、攪拌しながら4.09
09の水に分散させ、この分散液を58℃に加温し、7
.5gの過硫酸カリウム(660gの水に溶解したもの
)を添加する。
この反応混合物をこの温度で30分間攪拌したのち、ス
チレン3.2409とアクリロニトリル1.2600と
の混合物を4時間かけて計量混入し、同時に別の供給ラ
インからn−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2
59を1.2500の水に溶解した溶液を計算混入する
。後反応(after−reaction)時間後、f
It酸マグネシウム/酢酸を添加してラテックスを凝集
させ、生成した重合体粉末を真空中70℃で乾燥する。
チレン3.2409とアクリロニトリル1.2600と
の混合物を4時間かけて計量混入し、同時に別の供給ラ
インからn−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2
59を1.2500の水に溶解した溶液を計算混入する
。後反応(after−reaction)時間後、f
It酸マグネシウム/酢酸を添加してラテックスを凝集
させ、生成した重合体粉末を真空中70℃で乾燥する。
このようにして製造した共重合体は2.5×107の平
均分子! (Mw )を有する。
均分子! (Mw )を有する。
DIN53 460/l5O360記載のパイキャット
(vicat) (B)法により熱歪み温度を測定し
た。
(vicat) (B)法により熱歪み温度を測定し
た。
ノツチ衝撃強度はDIN53 452/l5OR179
の方法に従がい、平棒(90mmx 10mmx4mn
+)で、ノツチ深さ2,7mn+のV−型ノツチを用い
て測定した。
の方法に従がい、平棒(90mmx 10mmx4mn
+)で、ノツチ深さ2,7mn+のV−型ノツチを用い
て測定した。
実 施 1 −(1例
1 2 3ポリカーボネートA) 重 量 部
45 45 45 45グラフト共重合
体B) 重 量 部 33 .33 3
3 33共重合体C〉 重 量 部
22 21 19 17共重合体D)
重 量 部 1 3 5ノツ
チ衝撃強Ill KJ/m” 31
34 29 30(室温) 熱歪み温度 ’C1131191161
17(パイキャットB)
1 2 3ポリカーボネートA) 重 量 部
45 45 45 45グラフト共重合
体B) 重 量 部 33 .33 3
3 33共重合体C〉 重 量 部
22 21 19 17共重合体D)
重 量 部 1 3 5ノツ
チ衝撃強Ill KJ/m” 31
34 29 30(室温) 熱歪み温度 ’C1131191161
17(パイキャットB)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、a)95乃至50重量%のビニル芳香族化合物と b)5乃至50重量%のエチレン型不飽和ニトリル化合
物および/または(メタ)アクリル酸のエステルよりな
る(重量平均)分子量@M@w2×10^6乃至1×1
0^7の共重合体の、いずれの場合にもポリカーボネー
ト、グラフト重合体および共重合体の混合物の100重
量部を基準にして0.5乃至5重量部の量での、ポリカ
ーボネート、グラフト重合体および共重合体を含有する
熱可塑性混合物の熱歪み温度を改良するための使用。 2、(重量平均)分子量@M@w2×10^6乃至5×
10^6の共重合体の特許請求の範囲第1項記載の使用
。 3、a)95乃至50重量%のビニル芳香族化合物と b)5乃至50重量%のエチレン型不飽和ニトリル化合
物および/または(メタ)アクリル酸のエステルとの@
M@w(重量平均分子量)2×10^6乃至1×10^
7の共重合体D)をいずれの場合にもポリカーボネート
A)、グラフト重合体B)ならびに2種の共重合体C)
およびD)の混合物の100重量部を基準にして0.5
乃至5重量部含有することを特徴とする熱可塑性芳香族
ポリカーボネートA)、グラフト共重合体B)ならびに
2つの型の共重合体C)およびD)を含有する熱可塑性
混合物。 4、共重合体D)が2×10^6乃至5×10^6の@
M@w(重量平均分子量)を有することを特徴とする特
許請求の範囲第3項記載の熱可塑性混合物。 5、A)20〜75重量部の熱可塑性芳香族ポリカーボ
ネート、B)10〜50重量部のB)1)5乃至90重
量部のB)1)1)50乃至90重量%のスチレン、α
−メチルスチレン、核置換スチレン、メタクリル酸メチ
ル、またはこれらの混合物とB)1)2)50乃至5重
量%の(メタ)アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
、無水マレイン酸、N−置換マレイミドまたはこれらの
混合物との混合物をB)2)95乃至10重量部のガラ
ス転移点T_G≦10℃のゴムにグラフトさせたグラフ
ト重合体、およびC)10乃至70重量部の、@M@w
15,000乃至200,000(光散乱法または沈降
法により測定)のC)1)50乃至95重量%のスチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換スチレン、メタクリル
酸メチルまたはこれらの混合物とC)2)50乃至5重
量部の(メタ)アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
、無水マレイン酸、N−置換マレイミドまたはこれらの
混合物との熱可塑性共重合体を上記ポリカーボネートA
)、グラフト重合体B)、共重合体C)および共重合体
D)の重量部の和が、いずれの場合にもまた100にな
るように含有することを特徴とする特許請求の範囲第3
項および第4項記載の熱可塑性混合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843436454 DE3436454A1 (de) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | Thermoplastische formmassen mit verbesserter waermeformbestaendigkeit |
DE3436454.4 | 1984-10-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6191248A true JPS6191248A (ja) | 1986-05-09 |
Family
ID=6247108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60216292A Pending JPS6191248A (ja) | 1984-10-05 | 1985-10-01 | 改良された熱歪み温度を有する熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4622363A (ja) |
EP (1) | EP0179290B1 (ja) |
JP (1) | JPS6191248A (ja) |
DE (2) | DE3436454A1 (ja) |
ES (1) | ES8702468A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01268761A (ja) * | 1988-02-08 | 1989-10-26 | Rohm & Haas Co | 溶融レオロジー調整剤を含有する熱可塑性ポリマー組成物 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3537100A1 (de) * | 1985-10-18 | 1987-04-23 | Basf Ag | Formmasse auf basis von polycarbonat, san-copolymerisaten und einem pfropfmischpolymerisat |
US4837258A (en) * | 1987-05-06 | 1989-06-06 | The Dow Chemical Company | Fire retardant impact modified carbonate polymer composition |
US4786686A (en) * | 1987-05-06 | 1988-11-22 | The Dow Chemical Company | Fire retardant impact modified carbonate polymer composition |
US5352500A (en) * | 1988-02-08 | 1994-10-04 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polymer compositions containing melt-rheology modifiers |
DE3819722A1 (de) * | 1988-06-09 | 1989-12-14 | Basf Ag | Verstaerkte thermoplastische formmassen |
US4855357A (en) * | 1988-10-12 | 1989-08-08 | General Electric Company | Low-temperature impact blends of polycarbonate, graft copolymer and rigid copolymer |
US5102952A (en) * | 1989-08-04 | 1992-04-07 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polymer compositions containing melt-rheology modifiers |
DE4005118A1 (de) * | 1990-02-17 | 1991-08-22 | Bayer Ag | Benzinbestaendige thermoplastische formmasse |
DE4241555A1 (de) * | 1992-12-10 | 1994-06-16 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polycarbonaten, Pfropfpolymerisaten und Styrol/Acrylnitril-Copolymerisaten |
EP0628601A1 (en) * | 1993-06-03 | 1994-12-14 | General Electric Company | Reduced gloss blends of ABS graft copolymers and polycarbonates |
KR20150079115A (ko) * | 2013-12-31 | 2015-07-08 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US31165A (en) * | 1861-01-22 | Improvement in cotton-pickers | ||
JPS52503B2 (ja) * | 1971-12-29 | 1977-01-08 | ||
USRE31165E (en) | 1973-06-09 | 1983-03-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Transparent moulding composition of a polycarbonate and a resin |
GB1558835A (en) * | 1976-01-01 | 1980-01-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Process for preparing polymers having high molecular weight |
DE2712171C2 (de) * | 1977-03-19 | 1984-09-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen |
US4218544A (en) * | 1979-05-03 | 1980-08-19 | The Dow Chemical Company | Blends of polycarbonate with rubber and monovinylidene aromatic copolymers |
DE3114494A1 (de) * | 1981-04-10 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
-
1984
- 1984-10-05 DE DE19843436454 patent/DE3436454A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-09-23 US US06/778,882 patent/US4622363A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-24 EP EP85112071A patent/EP0179290B1/de not_active Expired
- 1985-09-24 DE DE8585112071T patent/DE3561740D1/de not_active Expired
- 1985-10-01 JP JP60216292A patent/JPS6191248A/ja active Pending
- 1985-10-04 ES ES547614A patent/ES8702468A1/es not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01268761A (ja) * | 1988-02-08 | 1989-10-26 | Rohm & Haas Co | 溶融レオロジー調整剤を含有する熱可塑性ポリマー組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0179290B1 (de) | 1988-03-02 |
DE3436454A1 (de) | 1986-04-10 |
ES547614A0 (es) | 1986-12-16 |
US4622363A (en) | 1986-11-11 |
DE3561740D1 (en) | 1988-04-07 |
ES8702468A1 (es) | 1986-12-16 |
EP0179290A1 (de) | 1986-04-30 |
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