KR100680338B1 - 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물에 관하 것으로서, 더욱 상세하게는 방향족 폴리카보네이트 수지, 고무변성 그라프트 공중합체, 비닐계 공중합체에, 중량평균분자량이 1000000 ∼ 2000000인 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체와 중량평균분자량이 2000000 ∼ 5000000인 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 일정량 함유하면, 종래와 동등 이상의 저광택성을 유지하면서 동시에 충격강도 및 인장강도 등의 물성이 향상되어 자동차 내장재, 사무기기 건축자재 및 전기제품의 하우징 소재로 사용 가능한 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
저광택 수지, 열가소성 수지, 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 수지, 얼로이

Description

저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물{Thermoplastic Polycarbonate Alloy with Low Gloss}
본 발명은 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물에 관하 것으로서, 더욱 상세하게는 방향족 폴리카보네이트 수지, 고무변성 그라프트 공중합체, 비닐계 공중합체에, 중량평균분자량이 1000000 ∼ 2000000인 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체와 중량평균분자량이 2000000 ∼ 5000000인 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 일정량 함유하면, 종래와 동등 이상의 저광택성을 유지하면서 동시에 충격강도 및 인장강도 등의 물성이 향상되어 자동차 내장재, 사무기기 건축자재 및 전기제품의 하우징 소재로 사용 가능한 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물에 관한것이다.
방향족 폴리카보네이트/스티렌 함유 공중합체 수지의 얼로이는 충격강도가 우수하고, 내열도가 우수하며, 표면광택 등 외관이 미려하여 고강도, 고내열이 요구되는 자동차 내장재, 고급 사무기기, 건축자재 및 각종 전기제품의 하우징 소재로 폭넓게 사용되고 있다.
이러한 제품들은 최근 디자인이 제품 선택의 중요한 기준이 되면서 수요자들의 다양한 요구를 충족시키기 위해서 고광택 수지뿐만 아니라 저광택 수지에 대한 소비자의 요구가 높아지고 있다. 이는 최종 제품 표면의 광택을 줄임으로써 좀 더 품위있고 자연스러운 분위기의 외관을 구현하기 위한 저광택 수지의 필요성이 점차 높아지고 있다.
이러한 저광택 특성을 발현하기 위해서는 수지 표면이 가시광선 영역보다 큰 굴곡을 갖게 하여 입사된 빛을 산란시키도록 하는 방법이 이용되고 있다. 따라서 저광택 수지를 제조하기 위해서는 표면에서 빛을 산란시켜 줄 인자가 필요하다. 이를 위한 방법으로 크게 (1) 부타디엔계 고무첨가, (2) 무기충진제(filler)첨가, (3) ABS 수지 개발 및 (4) 아크릴계 중합체의 첨가 방법 등이 있다.
이중, 부타디엔계 고무를 첨가하는 방법은 플로우마크로 인한 표면불량이나 광택저하에 한계를 보이는 문제점이 있고, 무기충진제(filler)를 투입하는 방법으로 미국특허 제 5,162,419호 및 제 5,965,655호에서 우수한 표면특성을 보이는 열가소성 수지에 대해 소개하고 있으나, 충격강도가 급격하게 저하되는 문제점을 안고 있다.
이에, 본 발명자들은 종래와 같이 방향족 폴리카보네이트계 얼로이 수지 조성물을 이용한 사출성형품의 표면 광택성을 저하 시 추가적으로 기계적 물성이 저하되는 문제를 해결하고자 연구 노력하였다. 그 결과, 방향족 폴리카보네이트 수지, 고무변성 그라프트 공중합체, 비닐계 공중합체에, 특정 범위로 분자량이 조절된 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체와 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 첨가하여, 이를 이용한 사출성형품은 낮은 광택도를 가지면서, 충격강도 및 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하게 유지된다는 것을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 기계적 물성 및 저 광택도를 가지는 폴리카보네이트계 얼로이 수지 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명은 (A) 방향족 폴리카보네이트 수지 50 ∼90 중량%, (B) 고무변성 그라프트 공중합체 5 ∼ 30 중량%, (C) 비닐계 공중합체 3 ∼ 30 중량%, (D) 중량평균분자량이 1000000 ∼ 2000000인 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 1 ∼ 10 중량%, (E) 중량평균분자량이 2000000 ∼ 5000000인 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 1 ∼ 10 중량%를 함유하여 이루어진 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물에 그 특징이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 종래에 방향족 폴리카보네이트계 얼로이 수지 조성물에, 분자량이 특정 범위로 조절된 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 사용하여 종래 폴리카보네이트계 수지의 기계적 강도의 저하를 억제하면서 상기 조성물로부터 제조된 사출성형품 표면의 광택을 저하시킬 수 있는 수지 조성물에 대한 것이다.
일반적으로, 폴리카보네이트계 얼로이 수지 조성물을 이용한 성형품 제조시 수지 자체의 광택을 낮추는 방법으로는 고무의 크기를 키우거나 탈크와 같은 무기물을 첨가하여 광택을 낮추는 방법을 사용하고 있다. 그러나, 이러한 방법들은 수지의 물성을 크게 저하시킬 뿐만 아니라 광택도도 크게 떨어지지 않는 단점이 있었다. 또한, 고분자 SAN을 이용하면 광택을 저하시키는 방법도 있으나, 광택 저하를 확보하기 위한 적정 고분자 SAN의 첨가로 인해 유동성의 저하가 생기며, 이로 인해 컴파운딩 및 시트 생산 시 압출기 부하의 증가로 인하여 생산성이 저하되고 색상의 저하가 일어날수 있어 광택이 더 낮은 열가소성수지를 만드는데 한계가 있었다.
본 발명은 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물 공중합체의 분자량을 조절한 고분자량과 초고분자량 공중합체를 사용하면, 상기 공중합체가 폴리카보네이트계 수지에 첨가되어 빛을 산란시키는 작용을 하여, 상기 조성물을 사용한 사출성형품의 기계적 강도가 유지되면서 저광택을 나타내게 된다.
본 발명에 따라 폴리카보네이트계 얼로이 수지 조성물을 형성하는 성분을 보다 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
먼저, 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 구성성분 (A)의 방향족 폴리카보네이트 수지는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 일반적으로 다음 화학식 1으로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112005071557611-pat00001
상기 화학식 1에서, A는 단일 결합, C1 ∼ C5의 알킬렌, C2 ∼ C5의 알킬리덴, C5 ∼ C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-를 나타낸다.
상기 화학식 1의 디페놀의 구체적인 예를들면 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등이 사용될 수 있다. 바람직하기로는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등을 사용하는 것이 좋으며, 보다 바람직하기로는 공업적으로 가장 많이 사용되는 방향족 폴리카르보네이트는 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 좋다.
본 발명에서 사용된 방향족 폴리카르보네이트는 중량평균분자량이 10,000 ∼ 200,000 범위, 바람직하기로는 15,000 ∼ 80,000인 것을 사용하는 것이 좋다. 상기 중량평균분자량이 10,000 미만이면 내충격성이 저하되고 200,000을 초과하는 경우에는 유동성이 저하되어 가공하기 어려운 문제가 있다.
이외에, 상기 폴리카르보네이트로는 분지쇄를 갖는 것도 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05 ∼ 2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카르보네이트로는 구체적으로 호모폴리카르보네이트, 코폴리카르보네이트 등이 사용될 수 있음, 이들은 코폴리카르보네이트와 폴리카르보네이트의 블랜드 형태로 사용할 수 도 있다.
또한, 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카르보네이트는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산 존재하에 중합반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카르보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
이러한 방향족 폴리카보네이트 수지는 50 ∼ 90 중량%로 사용되는 바, 사용량이 50 중량% 미만이면 내충격성이 저하되고 90 중량%를 초과하는 경우에는 유동성이 저하하는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 수지조성물의 제조에 사용되는 그라프트 공중합체(B)는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 메틸 링-치환 스티렌, C1 ∼ C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 ∼ C8 메타크릴산 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50 ∼ 95 중량%와, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1 ∼ C8 메타크릴산 알킬에스테르, C1 ∼ C8 메타크릴산 에스테르, 무수말레인산, C1 ∼ C4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5 ∼ 50 중량%로 구성된 단량체 혼합물과, 유리전이온도가 -10 ℃ 이하이며, 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부 타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 중합체를 그라프트 중합하여 얻을 수 있다. 이때, 고무 복합체는 충격강도 및 성형표면을 향상시키기 위하여 0.05 ∼ 4 ㎛ 입경을 유지하는 것이 바람직하다.
상기 단량체 혼합물과 고무복합체는 5 ∼ 95 : 5 ∼ 95 중량비로 사용되는 바, 상기 단량체 혼합물의 사용량이 5 중량비 미만이면 유동성이 저하되고, 95 중량비를 초과하는 경우에는 내충격성이 저하하는 문제가 있으므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
상기의 C1 ∼ C8 메타크릴산 알킬에스테르류 또는 C1 ∼ C8 아크릴산 알킬에스테르류는 각각 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르류로서 1 ∼ 8개의 탄소원자를 포함하는 모노하이드릴 알코올이다. 이들을 구체적으로 예를들면 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르 등이 있으며, 바람직하기로는 메타크릴산 메틸에스테르를 사용하는 것이 좋다.
상기 그라프트하여 형성된 고무 변성 그라프트 공중합체는 구체적으로 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌, 아크릴로니트릴 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체를 단독 또는 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 사용할 수 있다. 바람직하기로는 ABS 공중합체를 사용하는 것이 좋다.
상기의 그라프트 공중합체를 제조하는 방법은 당 분야의 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으며, 일반적으로 잘 알려져 있는, 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 등이 사용될 수 있고, 바람직하기로는 고무질 중합체의 존재하에 상기 방향족 비닐계 단량체를 투입하여 중합 개시제를 사용하여 유화 중합 또는 괴상중합을 수행하는 것이 좋다.
상기 유화중합 시 범용적으로 사용되는 유화제가 이후 응집 및 중화 공정에 사용되는 염기 화합물에 의해 염을 형성하고 이는 최종 성형품의 열안정성을 저하시켜 성형품 표면의 변색을 유도한다. 따라서, 본 발명은 이러한 문제를 해결하기 위하여 응집공정에 황산과 같은 산을 이용함으로써 유화제가 최종 제품에 산화물형태로 존재하게 한다. 이는 변색의 발생과 무관하다.
이러한 그라프트 공중합체(B)는 5 ∼ 30 중량% 사용되며, 상기 사용량이 5 중량% 미만이면 가공성이 저하되고, 30 중량%를 초과하는 경우에는 내충격성이 저하되는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 수지조성물의 제조에 사용되는 비닐계 공중합체(C)로는 스티렌, α-메틸스티렌, 링-치환 스티렌, C1 ∼ C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 ∼ C8 메타크릴산 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50 ∼ 95 중량%와, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1 ∼ C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1 ∼ C8 아크릴산 알킬에스테르류, 무수말레인산, C1 ∼ C4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5 ∼ 50 중량%를 공중합하여 얻은 비닐계 공중합체 또는 이들 공중합 체의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들의 혼합비가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 기계적 물성이 저하하는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 좋다.
상기의 C1 ∼ C8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1 ∼ C8 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르류로서 1 ∼ 8개의 탄소원자를 갖는 모노하이드릴 알코올이다. 이들을 구체적으로 예를 들면 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르를 사용할수 있으며, 바람직하기로는 메타크릴산 메틸에스테르를 사용하는 것이 좋다.
상기 비닐계 공중합체(C)는 그라프트 공중합체(B)의 제조시에 부산물로서 생성될 수가 있으며, 특히 적은 양의 고무질 중합체에 과량의 비닐계 단량체를 그라프트시키는 경우, 더욱 많이 발생한다. 그러나, 본 발명의 수지조성물 제조에 사용되는 공중합체(C)의 함량은 그라프트 공중합체(B)의 부산물을 포함하지 않으며, 고무를 포함하지 않는다.
본 발명에서 사용되는 비닐계 공중합체(C)는 바람직하기로는 메타크릴산 메틸에스테르와 (메타)아크릴산 메틸에스테르를 이용하여 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합으로 제조된 것을 사용하는 것이 좋다. 또한, 스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물 또는 스티렌, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 사용할 수 있다. 상기 스 티렌/아크릴로니트릴 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합으로 제조될 수 있으며, 중량평균분자량이 15,000 ∼ 200,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 15,000 미만이면 내충격성이 저하되고, 200,000을 초과하는 경우에는 유동성이 저하되는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
또 다른 공중합체(C)로는 스티렌과 무수말레인산의 공중합체로서, 연속괴상중합법 및 용액중합법을 이용하여 제조할 수 있다. 상기 두 단량체 성분의 조성비는 넓은 범위에서 변화될 수 있으며, 바람직하기로는 무수말레인산의 함량이 5 ∼ 25 중량%인 것이 바람직하다. 또한, 상기 스티렌/무수말레인산의 공중합체는 넓은 범위의 분자량이 사용될 수 있으나, 바람직하기로는 중량평균 분자량 60,000 ∼ 200,000 및 고유점도 0.3 ∼ 0.9인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이는 수지조성물의 기계적 물성을 유지하기 위해서 이다.
이외에. 본 발명의 수지조성물의 제조에 사용되는 비닐계 공중합체(C)의 제조에 사용되는 스티렌 단량체는 p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 2,4-디메틸스티렌 및 α-메틸스티렌과 같은 다른 치환된 스티렌계 단량체로 대체하여 사용할 수 있다.
이러한 비닐계 공중합체는 3 ∼ 30 중량% 사용될 수 있으며, 상기 사용량이 3 중량% 미만이면 내충격성이 저하되고 30 중량%를 초과하는 경우에는 물성 밸런스가 저하되는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
다음으로, 빛을 산란시키는 역할을 하여 제조된 수지 조성물의 광택을 저하시키고, 기계적 물성을 향상시키기 위하여 특정 범위로 분자량이 조절된 시안화비 닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 사용한다.
먼저, (D) 분자량이 1000000 ∼ 2000000인 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 사용하는 바, 본 발명에서는 아크릴로니트릴 함량이 26 중량%이고 중량평균분자량이 1,200,000인 아크릴로니트릴-알파메틸스틸렌 공중합체 수지를 사용하는 것이 좋다.
상기 분자량이 1000000 미만이면 내충격성이 저하되고 2000000을 초과하는 경우에는 핀홀이 발생하는 등의 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 이러한 공중합체는 1 ∼ 10 중량% 사용되며, 사용량이 1 중량% 미만이면 광택도 저하효과가 미미하고 30 중량%를 초과하는 경우에는 물성밸런스를 저하시키는 문제가 있으므로 상기 범위를 유지하는 것이 좋다.
또 다른 성분으로 (E) 분자량이 2000000 ∼ 5000000인 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 사용하는 바, 본 발명에서는 스티렌단량체 71 중량%, 아크릴로니트릴단량체 29 중량%, 상기 단량에 100 중량부에 대하여 이온교환수 150 중량부, 제3인산칼슘 0.4 중량부, 카르복실산계 음이온 계면활성제 0.03 중량부, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산 에스테르 0.01 중량부 및 개시제로서 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴을 0.001 ∼ 1 중량부 혼합하여 투입한 후 반응기를 완전히 밀폐한 다음, 충분히 교반하여 분산시킨 후 반응기의 내온을 승온시켜 75 ℃에서 3 시간동안 중합을 진행한다. 이후에 다시 120 ℃로 승온하여 3시간동안 중합을 진행하였다. 중합이 완료된후 반응기 내부를 상온으로 냉각시켜 반응을 종료한 다음, 얻어진 중합물을 세정, 탈수, 건조하여 비드상의 공중합체를 얻 었다.
이로부터 제조된 아크릴로니트릴 함량이 24 중량%이고 중량평균분자량이 3,000,000인 아크릴로니트릴-스틸렌 공중합체수지를 제조하여 이를 사용한다.
상기 분자량이 2000000 미만이면 유동성이 향상되나 내충격성이 저하되고 5000000을 초과하는 경우에는 유동성이 저하되어 가공상 어려움이 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
이러한 공중합체는 1 ∼ 10 중량% 사용하며, 상기 사용량이 1 중량% 미만이면 기계적 물성이 저하되며, 10 중량%를 초과하는 경우에는 광택도 저하효과가 미미하여 사용상 문제가 있다.
본 발명에서는 상술한 조성에 더하여 통상적으로 사용되는 열안정제, 활제, 자외선 흡수제, 염료 및 안료 등을 추가성분으로 병용하여 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명에 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 3
다음 표 1에 나타낸 함량으로 각 성분을 혼합하여 직경 45 mm 인 이축압출기를 사용하여 펠렛으로 제조하였다. 상기에서 제조된 펠렛은 10 온스 사출기에서 성형온도 230 ∼ 300 ℃, 금형온도 50 ∼ 90 ℃ 조건으로 사출하여 다음의 물성을 평가하여 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
[물성평가방법]
(1) 광택도(Gloss %) : 측정각을 60 °로 하여 ASTM D523 규격에 따라 측정하였다.
(2) 충격강도(kg-cm/cm) : 1/4 inch 두께에서 ASTM D256 규격에 따라 측정하였다.
실시예 1 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 3에서 사용된 성분을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 : 중량평균분자량이 25,000 g/mol인 일본 테이진(Teijin)사의 PANLITE L-1250WP 제품.
(B) 고무변성 그라프트 공중합체 : 스티렌 60 중량부와 아크릴로니트릴 40 중량부로 구성된 50 중량부의 단량체 혼합물을 부타디엔 고무 50 중량부에 그라프트 중합하여 얻은 종래의 공지된 그라프트 공중합체.
(C) 비닐계 공중합체 : 알파-메틸스티렌 70 중량부와 메타크릴로니트릴 30 중량부를 공중합하여 얻은 종래의 공지된 비닐계 공중합체.
(D) 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 : 아크릴로니트릴 함량이 28 중량%, α-메틸스티렌 함량이 72 중량%이고 중량평균분자량이 약 1,200,000인 α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지.
(E) 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 : 아크릴로니트릴 함량이 28 중량%, 스티렌 함량이 72 중량%이고 중량평균분자량이 약 3,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지.
구 분 실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
조성 (중량%) A-폴리카보네이트 65 65 65 65 65 65 65
B-고무변성 경중합체 15 15 15 15 15 15 15
C-비닐계 공중합체 10 10 10 5 20 20 20
D-고분자량 공중합체 9 7 5 5 - - -
E-초고분자량 공붕합체 1 3 5 10 - - -
탈크(Talc) - - - - - 5 10
물성 광택도 (Gloss) (%) 37 24 17 12 95 70 47
1/8" 아이조드 충격강도 (㎏f·㎝/㎝) 69 64 60 53 72 55 38
상기 표 1에 나타낸 바와 같이 본 발명에 따라 (D) 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체와 (E) 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체를 혼합하여 사용한 실시예 1 ∼ 4가 비교예 1 ∼ 3보다 우수한 물성을 갖는 다는 것을 확인할 수 있었다. 또한 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체의 함량이 증가할수록 광택도가 크게 떨어진다. 이에 비해서 탈크 적용시에는 광택도 저하효과가 크지 않음을 알수 있고 특히, 1/8" 아이조드 충격강도에 있어서는 초고분자량 공중합체를 5 중량부 적용시에는 거의 저하하지 않으며, 10 중량부 적용시 약 16 정도 충격강도가 저하된다. 그러나 탈크 적용시에는 충격강도가 원래 충격강도의 약 1/2 수준으로 급격하게 저하됨을 알 수 있었다. 따라서 분자량이 조절된 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 입자를 이용하면 폴리카보네이트계 얼로이 수지의 광택도를 저하시키면서도 아이조드 충격강도는 유지하는 효과적인 방법임을 알 수 있었다.
상기한 바와 같이, 본 발명은 광택저하제로 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물 공중합체의 분자량을 조절한 고분자량과 초고분자량 공중합체를 첨가함으로써 충격강도의 저하를 억제하면서도 우수한 저광택 특성을 가진 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물의 제조가 가능하다.

Claims (3)

  1. (A) 방향족 폴리카보네이트 수지 50 ∼ 90 중량%
    (B) 고무변성 그라프트 공중합체 5 ∼ 30 중량%
    (C) 비닐계 공중합체 3 ∼ 30 중량%
    (D) 중량평균분자량이 1000000 ∼ 2000000인 고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 1 ∼ 10 중량%
    (E) 중량평균분자량이 2000000 ∼ 5000000인 초고분자량 시안화비닐화합물-방향족비닐화합물의 공중합체 1 ∼ 10 중량% 를 함유하여 이루어진 것을 특징으로 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 고무변성 그라프트 공중합체는 ABS 수지인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 비닐계 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 또는 스티렌-무수말레인산 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물.
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