JPH01282248A - 特別な共重合体を含有する熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特別な共重合体を含有する熱可塑性成形材料
に関する。

ヨーロッパ特許顕画８７１１９２１７．５号は、次の理
念化された式 （Ｉａ） ［式中、ｒ　＝　１〜２０、更に特に１〜１０、−八−
は、一般式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）Ｒ’　　　Ｒ
ｘ に相当する環状カーボネートの重合体（ブロックＡ）で
あり、 −Ｂ−は、一般式（ＩＶ） Ｒ’　　Ｒ’ に相当するラクトンの重合体（ブロックＢ）であり、 Ｘは式（ｎ）及び／又は（ＩＩＩ）の環状カーボネート
及び更に式（ＩＶ）のラクトンの双方を重合形で含有す
る中央のセグメントであり、但しくＩＩ）及び（ＩＩ［
）の構造単位の濃度は−Ｂ−の方向に連続的に減少し且
つ構造単位（ＩＶ）の濃度は一へ一の方向に連続的に減
少しく「傾斜構造」）、 式（Ｉ［）、（ｎｌ）及び（ＩＶ）において、ｍ５ｎｓ
　ｐ及びｑは互いに独立に０，２．３．４．５又は６で
あり、但しくｎ）におけるｎ＋ｍの合計は少くともｌで
あり、（■）におけるｎ＋ｍの合計は少くとも１であり
そして（Ｉｌりにおけるｎ＋ｐ及びｍ＋ｑの合計は少く
ともｌであり、 Ｒ１及びＲ２はＨ，ｃ、−ｃａアルキル、Ｃ１〜Ｃ，ア
ルケニル、ｃｌ〜Ｃ，アルク（エン）イロキシ−Ｃ，−
Ｃ，アルキル、更に特にＨｌＣＨ，及びＣ，Ｈ，を表わ
す］ を有する順次共重合体に関するものである。

ブロックＡ及びＢの平均分子量は、５００〜１゜ｏｏｏ
、ｏｏｏ、好ましくは１０００〜５００，０００、更に
好ましくは２０００〜２５０，０００の範囲にある。中
央のセグメントの平均分子量は、３００〜１０．０００
及び好ましくは５００〜８０００の範囲である。

上記の分子量は、ブロックＡ及びＢの場合、重合過程（
アニオン重合）における単量体／開始剤の比によって決
まる数平均分子量（Ｆａｎ）である。

［参照、例えばＨ，Ｇ、　Ｅｌｉａｓ、　Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｋｕｒｅ、　Ｈｕｔｈｉｇ　ｕｎｄ　Ｗｅｐｆ　
Ｖｅｒｌａｇ、　Ｂａ５ｅｌ、　Ｈｉｄｅｒｂｅｒｇ（
１９７５）、５１８頁以降１゜ ヨーロッパ特許顕画８７１１９２１７．５号によれば、
特に好適な環状カーボネート（ｎ）及び（ｎ［）は、ト
リメチルグリコールカーボネート、ネオペンチルグリコ
ールカーボネート、ブタン−１，４−ジオールカーボネ
ート、及び更にベンタンジオール又はヘキサンジオール
の２量体カーボネートである。

好適なラクトン（ＩＶ）は、Ｃ−カプロラクトン及び／
又はビバロラクトンである。

本発明による重合体において、ブロックＡ及びＢの並び
に中央セグメントｘの平均分子量は異なっても、実質的
に同一であってもよい。

重合体は、ブロックＡ及びＢの各を（Ａ−Ｈの全量に基
づいて）５〜９５重量％の量で、好ましくは（Ａ＋Ｈに
基づいて）Ａを５〜８０重量％及びＢを９５〜２０重量
％でそして（Ａ＋Ｂに基づいて）Ｂを５〜８０重量％及
びＡを９５〜２０重量％で含有する。傾斜構造を有する
中央セグメントの含量は（Ａ＋Ｂ＋Ｘ）に基づいて５〜
５０重量％、好ましくは５〜２５！ｉ量％をなす。

ヨーロッパ特許顕画８７１１９２１７．５号も、共重合
体の製造法に関する。

この方法においては、環状カーボネート（ＩＩ）及び／
又は（Ｉｌｌ）及びラクトン（ＩＶ）の混合物の芳香族
溶剤又はエーテル中溶液を、開始剤としてのアルキルア
ルカリ金属又はアリールアルカリ金属化合物の溶液に一
部ずつ（部分数−ｒ）で添加し、混合物を＋２０〜−７
８°Ｃ１好ましくは＋ｌＯ〜−３０℃で重合させ、続い
て共重合体を単離する。

重合の完結時に、反応生成物を有利には中和し或いは生
成したアニオン性重合体をアルキルハライド、カルボン
酸クロライド、無水カルボン酸又はカルボン酸エステル
と反応させることができる。

適当な芳香族溶剤は、ベンゼン、トルエンであり、適当
なエーテルはテトラヒドロフランである。

ある分子量の共重合体を得るためには、重合は、芳香族
炭化水素及びエーテルの混合物中で行なってもよい。適
当なアルキルアルカリ金属化合物又はアリールアルカリ
金属化合物は、例えばブチルリチウム、特に５ｅｃ−ブ
チルリチウム、Ｎａナフタレン及びにナフタレンである
。

共重合の完結時に、生成した重合体は中和するか或いは
カーボネートと反応して荷電のない安定な生成物を生成
しうる適当な化合物と反応させることができる。

適当な中和剤は、例えば弱い無機及び有機酸又はプロト
ン酸の酸性塩、Ｎ−Ｈ−及びＣ−Ｈ−酸性酸である。カ
ルバニオンと反応しうる化合物は、例えばアルキルハラ
イド（特に塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル、
臭化ベンジル）、カルボン酸クロライド（特にベンゾイ
ルクロライド、クロルぎ酸エステル、ホスゲン、アセチ
ルクロライド、カプロイルクロライド、ステアロイルク
ロライド）、無水カルボン酸（特に無水酢酸、無水コハ
ク酸）及びカルボン酸エステル（特に活性化エステル、
例えばカルボン酸フェニルエステル、カルボン酸ニトロ
フェニルエステル及ヒ更にカルボン酸のアルキルエステ
ル）、更にアルキル基が随時活性化基例えばニトロ基、
ＣＮ基、カルボキシル基で置換されているものである。

これらの化合物は、普通共重合の終りに、好ましくは溶
液状で反応生成物に十分な撹拌下に添加する。

これらの化合物は、化学量論量より過剰に導入すること
が有利である。

共重合体は、随時望ましくない不純物を分離しつつ反応
生成物から単離することができる。

この目的のために、共重合体を重合体溶液から沈澱させ
、次いで洗浄によって精製することができる。共重合体
は好ましくは蒸発によって単離される。蒸発中又は蒸発
前、共重合体は例えば共沸蒸留、抽出又は分別蒸留によ
って精製してもよい。

重合には「リビング」アニオンを用いるので、そこに対
応する条件、例えば無水状態を維持しなければならない
。この方法においては、反応条件、特に温度及び溶媒の
選択は重要である。選択を誤ると、環状単量体重合が望
ましくない停止反応を伴い、それにより生成する共重合
体の物性が悪化する。

ヨーロッパ特許該第８７１１９２１７．５号による共重
合体は、その単量体組成及び存在する重合体ブロックの
数（即ち反応した単量体混合物部分「ｒ」の数）によっ
てその物性が異なり、結晶性で脆いものから無定形で弾
性体状のものまである。

共重合体の加工は、その物性に左右される。例えば、成
形品は、熱可塑性重合体から一熱可塑性プラスチックに
対する公知の加工技術によって製造される。

驚くことに、この新規な共重合体は、加工中に１５０°
Ｃ以上の温度においてさえ十分な安定性を示し分子崩壊
をこうむらない。従ってこれから製造した成形品は、繰
返し熱応力をかけた後でさえもそのまま残る非常に良好
な機械的性質を示す。

ヨーロッパ特許該第８７１１９２１７．５号による共重
合体は、その化学構造に依存して、特に改善された耐久
性が要求される場所で用いられるフィルム、シール材、
塗料などの製造に特に適している。この共重合体は、特
に食品包装用の熱可塑性樹脂包装材料の製造にも適して
いる。

また、この共重合体は標準な添加剤で安定化、着色及び
帯電防止仕上げすることができ、常法により充填剤で加
工性を改良し、難燃化し又は増量することができる。

実施例 実施例１ ヨーロッパ特許該第８７１１９２１７．５号によるネオ
ペンチルグリコールカーボネート及び６−カプロラクト
ン（５０モル％：５０モル％）の共重合体の製造 −Ｉ−Ａ−Ｘ−Ｂ← ［式中、Ａ−ポリネオペンチルグリコールカーボネート
のブロック Ｂ−ポリε−カプロラクトンのブロックＸ−ネオペンチ
ルグリコールカ−ボネートεーカグロラクトン単位の中
央セグメント］　。

ｓｅａ−ブチルリチウム０．２ｍ１２（シクロヘキサン
中１．４Ｍ溶液）のトルエン１０＋ｗＱ溶液に、ネオベ
ンチルグリコールカーポネー）１０．２，？及びε−カ
プロラクトン８．９１のトルエン１００ｍＱ中の溶液を
一ｌＯ℃で添加した。１６０分後に９０％の転化率に達
した。反応混合物をメタノール／塩酸（重量比９：ｌ）
ｌｏｗ（２で分解した。次いで反応生成物を２５０ｍ１
２のメタノールでの沈澱によって単離した。

実施例２ ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（５０モル％＝５０モル％）の共重合体の製造 →ＡーＸーＢ＋− ［式中、Ａ，Ｘ及びＢの意味は実施例■を参照］。

ｓｅａ−ブチルリチウム（ンクロヘキサン中１．４Ｍ溶
液）０．２ｍｆｆのトルエンｌＯｍｏ溶液に、ネオペン
チルグリコールカーポ不−１−５，３５２及びξ−カプ
ロラクトン４．７２トルエン５０ｎ＋ｆｆ中の溶液を一
１Ｏ°Ｃで添加し、続いてこの温度で１２０分間撹拌し
た。次いでネオペンチルグリコールカーボネート５．３
５２及びＣ−カプロラクトン４．７２のトルエン５０ｄ
中の別の溶液を添加し、混合物に更に１２０分間＝ｌＯ
℃で反応させた。

反応混合物をメタノール／塩酸（重量比９：ｌ）１０ｍ
４での分解によって処理し、メタノール２５０１１１Ｉ
２で沈澱させた。

実施例３ ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（５０モル％＝５０モル％）の共重合体の製造 →Ａ−Ｘ−Ｂ）− ［式中、Ａ、Ｘ及びＢの意味は実施例１を参照］。

ネオペンチルグリコールカーボネート１０．６１？及び
ε−カプロラクトン９，３Ｉのトルエン１００ｍＱ中の
溶液を準備し、−ｉ　ｏ　’ｃまで冷却した。この溶液
の％を、反応容器中の５ｅｃ−ブチルリチウム（シクロ
ヘキサ７９１．４Ｍ溶液）０．２ｍＩ２のトルエンｌ　
Ｏ，ｍ１２中の溶液に添加し、統いて一１０℃で７０分
間撹拌した。次いで溶液の第２の％を添加し、続いて更
に１２０分後に、最後のにを添加して再び１２０分間反
応させた。この反応混合物をメタノール／塩酸（重量比
９：ｌ）での分解により処理し、メタノール２２０ｍ１
２で沈澱させた。

実施例４ ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（６０モル％：４０モル％）の共重合体の製造 一＋Ａ−Ｘ−Ｂ＋− ５ｅｃ−ブチルリチウム０．４＋ｎＱ（シクロヘキサ７
９１．４Ｍ溶液）のトルエン１０ｍ４溶液に、ネオペン
チルグリコールカーボネート１５．ｉ及びε−カプロラ
クトン９．１１のトルエン１２０ｍｆｆ中の溶液を一１
０°Ｃで添加した。１６０分後に８６％の転化率に達し
た。反応混合物をメタノール／塩酸（重量比９：１）１
００１αで分解した後、反応生成物を２６０ｍＱのメタ
ノールでの沈澱によって単離した。

実施例５ 浄オペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（３０モル％ニア０モル％）の共重合体の製造 一＋Ａ−Ｘ−Ｂｈ ｓｅｃ−ブチルリチウム０．４１Ｔｌａ（シクロヘキサ
７９１．４Ｍ溶液）のトルエン１０ｍＩ２溶液に、ネオ
ペンチルグリコールカーボネート７．８．？及びε−カ
プロラクトン１５．９ｉのトルエン９５ｍＱ中の溶液を
−ｌＯ℃で添加した。１６０分後に９５％以上の転化率
に達しｌ；。反応混合物を実施例４と同一の方法で処理
した。

実施例６ ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロラ
クトン（８０モル％＝２０モル％）の共重合体の製造 一＋Ａ−Ｘ−ＢＦ− ｓｅｃ−ブチルリチウム０．４ｍｆ２（シクロヘキサ７
９１．４Ｍ溶液）のトルエン１０ｎ＋１２溶液に、ネオ
ペンチルグリコールカーボネート２０．８ノ及び６−カ
プロラクトン４．５６２のトルエン８０＋＋＋α中の溶
液を一１０℃で添加した。１６０分後に９５％以上の転
化率に達した。反応混合物を実施例４と同一の方法で地
理した。

今回驚くことに、ヨーロッパ特許項第８７１１９２１７
．５号に開示されている共重合体は、熱可塑性の芳香族
ポリカーボネートと及び／又は熱可塑性の芳香族ポリエ
ステル、グラフト重合体及び随時に、熱可塑性共重合体
とアロイ化しうることが見出された。

従って本発明は、 ｌ）熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又は熱可塑
性芳香族ポリエステル、 ２）グラフト重合体、 ３）特別な共重合体、及び随時 ２ａ）熱可塑性共重合体、 を含有し、ここに成分３）の特別な共重合体が式（Ｉａ
） ［式中、ｒは１〜２０の整数であり、 −Ａｍは、式（Ｖ） 及び／又は式（Ｖｌ） し、 −Ｂ−は、式（■） て −Ｘ−は、カーボネート（Ｖ）及び／又は（Ｖｌ）及び
ラクトン（■）の双方を重合形で含有する重合体形を表
わし、なお重合したカーポネ−１（ｌ及び／又は（ｒＶ
）の濃度はブロック−Ｂ−の方向に連続的に減少し且つ
重合しｔ；ラクトン（■）の濃度はブロック−Ａ−の方
向に連続的に減少しく「傾斜構造（ｔａｐｅｒｅｄｓｔ
ｒｕｃｔｕｒｅ）Ｊ）　している重合体を表す、熱可塑
性成形材料に関する。

（Ｖ）におけるＲ１は、Ｃ３〜Ｃ１゜アルキレン基又は
式（ａ）〜（Ｉ２）に相当する基である：ａ）　−ＣＨ
ｚＣＨ＊ＣＨ（ＣＨｓ）−ｂ）　−ＣＨｘＣＨｚＯＣＨ
２ＣＨ＊０ＣＨｚＣＨｚ−１ｃ）　−ＣＨｘＣＨ（ＣＨ
ｘ）ＣＨｘＣＨｚＣ（ＣＨｓ）ｓＣＨｔ−１−Ｈ，ＣＣ
Ｈ，− Ｑ）　　　＼、７／ ＨｓＣ−ＣＨｚ　　’Ｃ１ｂ−（ＣＨｚ）ｚｃＨ３（Ｖ
ｌ）におけるＲ２は、線状Ｃ４〜Ｃ１，アルキレン或い
はｍ）又はｂ）に相当する基である：ｍ）　−ＣＨｚ−
ＣＨｚ−０−ＣＪ−ＣＨ２−又はｂ）−ＣＨＩ−ＣＨ，
−０−ＣＨ！−ＣＨＩ−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０（■）
におけるＲ３、Ｒ′、Ｒ１及びＲ１は、同一でも異なっ
てもよ＜、Ｈ，Ｃ，〜Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルキ
レン、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ及びＣ８〜Ｃ，アルキレン
オキシ−Ｃ，−Ｃ。

アルキル、好ましくはＨｌＣＨ，及びＣｘ　Ｈｓであり
；そして （■）におけるｒｍＪ及び「ｎ」は互いに独立に０，１
，２．３．４．５又は６である。

好適なカーボネート（ｖ）及び（ＶＩ）は、トリメチレ
ングリコールカーボネート、ネオペンチルグリコールカ
ーボネート、ブタン−１，４−ジオールカーボネート、
ベンタンジオールの２量体カーボネート及びヘキサンジ
オールの２量体カーボネートであり、ネオペンチルグリ
コールカーボネートは特に好適である。好適なラクトン
（■）はε−カプロラクトン及びピバロラクトンである
。

本発明による混合物の成分３）として使用しうる式（Ｉ
　ａ）の共重合体において、ブロック−Ａ−及び−Ｂ−
の及び重合体−Ｘ−の平均分子量は同一でも異なっても
よい。ブロックＡ及びＢの平均分子量（数平均Ｍｎ）は
、重合工程（アニオン重合）における単量体／開始剤の
比で決まる。

その平均分子量は、−Ａ−に対して１０００〜５００．
０００、好ましくは２．０００〜２５０゜０００の範囲
、−Ｂ−に対してｌ　、０００〜５０ｏｏ、ｏｏｏ、好
ましくは２，０００〜２５０．０００の範囲、そして−
Ｘ−に対して３００〜１０゜０００、好ましくは５００
〜８，０００の範囲である。

重合体はブロックＡ及びＢの各を（Ａ−Ｂの全量に基づ
いて）５〜９５１１量％の量で、好ましくは（Ａ＋Ｂ）
に基づいて）Ａを５〜８０重量％及びＢを９５〜２０重
量％でそして（Ａ十Ｂに基づいて）Ｂを５〜８０重量％
及びＡを９５〜２０重量％で含有する。傾斜構造を有す
る中央セグメントＸの含量は（Ａ＋Ｂ十Ｘ）に基づいて
５〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％をなす。

本発明による混合物の成分として使用しうる式（Ｉａ）
の共重合体は、ヨーロッパ特許顕画８７１１９２１７．
５号に従って製造しうる。同一のことは、該ヨーロッパ
願において式（Ｉ）によって網羅されてない式（Ｉａ）
の共重合体にも当てはまる。

共重合体（Ｉａ）は、カーボネーｔ−（Ｖ）及び（Ｖｌ
）の且つラクトン（■）のアニオン性開環溶液重合によ
って製造される。ｒがｌよりも大きい、即ち次の構造式 ％式％ を有する共重合体の合成は、式（Ｖ）及び／又は（Ｖｌ
）並びに（■）に相当する反応物の、すでに生成した特
別な共重合体−Ａ−Ｘ−Ｂ−又は−Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−Ｘ
−Ｂ−への段階的添加を含む段階的反応を必要とする。

一般に式（Ｉａ）の共重合体は、次のように製造される
： 環状カーボネート（ｖ）及び／又は（Ｖｌ）及びラクト
ン（■）の混合物の、中性芳香族又は脂肪族溶剤又はエ
ーテル中溶液を、開始剤としてのアルキルアルカリ金属
又はアリールアルカリ金属化合物又はアルカリアルキル
アルコレート化合物の溶液の添加により−７８〜＋３０
°Ｃ１好ましくは一３０〜＋２０℃で重合させる。この
時ブロックＡが最初に、次いで傾斜濃度の中央部分Ｘが
、そして最後にブロックＢが合成される。単量体が完全
に反応した後、共重合体は構造Ａ−Ｘ−Ｂを有し、依然
「重合活性」である。

共重合体Ａ−Ｘ−Ｂが必要ならば、共重合体を中和して
重合活性を失なわせ、そして単離する。

共重合体（Ａ　　Ｘ　　ｓ）ｚが必要ならば、上述の共
重合体の中和を省略する。

共重合体Ａ−Ｘ−Ｂの重合活性溶液に、環式カーボネー
ト（ｖ）及び／又は（Ｖｌ）及びラフトーン（■）の他
の溶液を添加すれば、新しいブロックＡ（共重合体構造
：　Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ）　、次いでＸ（共重合体構造：　
Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−Ｘ）そして最後にＢが生成する。この
重合体は結果として今や重合活性形Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−Ｘ
−Ｂで存在する。

この構造を有する共重合体が必要ならば、ここで共重合
体を中和し、単離する。

構造（Ａ−Ｘ−Ｂ）、の共重合体が必要な場合には、こ
の共重合体の中和を再び省略する。

環状カーボネー１−　（Ｖ）及び／又は（ＶＩ）及びラ
クトン（■）の他の溶液の、共重合体Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−
Ｘ−Ｂの重合活性溶液への添加は、再びブロックＡの合
成（共重合体構造：　Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ）　
、次イーｔ’Ｘ（共重合体構造：Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−Ｘ−
Ｂ−Ａ−Ｘ）及び最後にＢの合成をもたらす。この時共
重合体はその重合活性形Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−Ｘ−Ｂ−Ａ−
Ｘ−Ｂで存在する。

次いでこの共重合体を中和し、単離する。構造（Ａ−Ｘ
−Ｂ）、の共重合体は環状カーボネート（Ｖ）及び／又
は（ＶＴ）及びラクトン（■）を更に添加することによ
って製造することができる。

同一のことはｒ＝５．６又は更に２０までの整数の場合
にあてはまる。

本発明に従って用いるのに適当な熱可塑性の芳香族ポリ
カーボネートは、式（■） ［式中、Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ，アルキレン、Ｃ、−Ｃ
、アルキリデン、Ｃ６〜Ｃ，シクロアルキリデン、−５
−１−ＳＯ，−又は基 であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘ−Ｑ、■又は２及び ｎ−１又はＯ］ に相当するジフェノール及び、随時、式（■ａ）（■ａ
） ［式中、Ａ、Ｈａｌ、ｘ及びｎは、式（■）に対して定
義した通りであり、置換基Ｒは、同一でも異なってもよ
く、線状０１〜ＣＩＯアルキル、分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２゜ア
ルキル、Ｃ１〜ＣＪＧアリール、好ましくはＣＨｉであ
り、そしてｍは５〜１００、好ましくは２０〜８０の整
数である］ に相当するジフェノールに基づくものである。

式（■）に相当するジフェノールは公知であり、或いは
公知の方法で製造することができる。式（■ａ）に相当
するヒドロキシアリーロキシ末端のポリジ有機シロキサ
ンも公知であり（参照、米国特許第３．４１９．６３４
号）、或いは公知の方法で製造することができる。

式（■）に相当する適当なジフェノールは、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ヒス（
ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル
）−スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン及びσ、σ′−ビス（ヒドロキシフェニル）−ジイソ
プロピルベンゼン並びにみれらの核塩素化及び核臭素化
誘導体である。

式（■）に相当する適当なジフェノールの例は、４．４
’−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２．４−ビス（４−ヒド
ロキンフェニル）−２−メチルブタン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２−
１：”ス（３−クロル＝４−ヒドロキシフェニル）−グ
ロバンー及びｌ。

■−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ンである。

式（■ａ）に相当する特に適当なジフェノールは、Ｒが
メチル、エチル、プロピル、ローブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル又はフェニル、更に特に式（■ｂ）（■ｂ） １式中、置換基Ｒは同一であり且つ上述の意味を有し、
そして ｎは５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数である］ に相当するものである。

式（■ａ）に相当するジフェノールは、例えば式（ｒｌ
） Ｒ に相当する対応するビス塩素化合物及びジフェノール（
■）から、例えば米国特許第３，１８９，６６２号と組
合せて、米国特許第３，４１９．６３５号、第３欄に従
って製造することができる。

ビス塩素化合物において、Ｒ及びｍはジフェノ−ル（■
ａ）及び（■ｂ）の場合と同一の意味を有する。

本発明に従って用いるのに適当な成分工）のポリカーボ
ネートは、ジフェノールの単独ポリカーボネート及びい
くつかのジフェノールの共ポリカーボネートであり、但
し式（■ａ）のジフェノールだけが式（■）及び（■ａ
）の用いるジフェノールの全量に基づいて１〜５０重量
％、好ましくは１．５〜２５重量％、更に好ましくは２
〜ｌＯ重量％の量で式（■）のジフェノールとの共ポリ
カーボネートの製造に対して使用される。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）のポリカーボ
ネートは、式（■ａ）のジフェノールの共ポリカーボネ
ート及び他のシロキサンを含まない熱可塑性ポリカーボ
ネートの混合物でもある。

ここにポリカーボネート中の式（■ａ）に相当するジフ
ェノールの含量は、やはりジフェノールの全合計に基づ
いて１〜５０重量％である。

ビスフェノールＡの単独ポリカーボネートの他に、好適
なポリカーボネートは、ビスフェノールＡとジフェノー
ルの合計に基づいて１５モル％までの２．２−ビス−（
３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンの共ポリカーボネート及び式（■）のジフェノール及
びそれぞれの場合にジフェノール（■）及び（■ａ）又
は（■）及び（■ｂ）の全重量に基づいて１〜５０重量
％の式（■ａ）、好ましくは式（■ｂ）に相当するジフ
ェノールの共ポリカーボネートである。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）のポリカーボ
ネートは、公知の方法で、好ましくは用いるジフェノー
ルの合計に基づいて０．０５〜２．０モル％の３官能性
又は３官能性以上の、例えば３つ又は３つより多いフェ
ノール性基を含む化合物を導入することによって分岐さ
れていてもよい。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）のポリカーボ
ネートの製造は、公知であり、例えば界面法によりホス
ゲンを用いることにより或いは均一相法（ピリジン法）
によりホスゲンを用いることにより行なうことができる
。分子量は、連鎖停止剤の対応する量によって調節する
ことができる（ポリジ有機シロキサンを含むポリカーボ
ネートの場合、西ドイツ特許公開明細書環３．３３４．
８７２号を参照）。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）のポリカーボ
ネートは、１０．０００〜２００，０００、好ましくは
２ｏ、ｏｊｏ〜８０．０００の範囲の平均の重量本意金
分子量（Ｍｗ、超遠心分離又は光散乱法で測定）を有す
る。

成分ｌ）のポリカーボネートの分子量を調節するのに適
当な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−タロルフェ
ノール、ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．４．
６−ドデシルフェノール、長８フルキルフェノール例え
ば４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール（
西ドイツ特許公開明細書環２，８４２，００５号）、ア
ルキル成分の炭素数の合計が８〜２０のモノアルＶルフ
ェノール及びジアルキルフェノール例えば３．５−ジー
ｔｅｒｔ−７ｆチルフェノール、ｐ−インオクチルフェ
ノール、ｐ　−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ド
デシルフェノール及び２−（３，５−ジメチルヘプチル
）−フェノール及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）
フェノール（西ドイツ特許公開明細書環３，５０６，４
７２号）である。

連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合、用
いるジフェノールのモルに基づいて０、Ｉ　Ｎ１０モル
％、またモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合、
ジカルボン酸ジクロライドに基づいて０．１−１ｏモル
％をなす。

本発明に用いるのに適当な成分ｌ）の熱可塑性芳香族ポ
リエステルは、０６〜Ｃ５゜ジフェノール、芳香族Ｃ，
〜Ｃ，ジカルボン酸、連鎖停止剤及び随時炭酸ハライド
及び／又は分岐鎖剤に基づく熱可塑性芳香族ポリエステ
ル（カーボネート）である。

従って、本発明との関連におけるポリエステル（カーボ
ネート）は、更にカーボネート結合を含有していてもよ
い芳香族の随時分岐したポリエステルである。この場合
重縮合鎖中のカーボネート結合は、重縮合体鎖中のエス
テル及びカーポ不一ト結合の全モル数に基づいて高々９
９モル％、好ましくは８０モル％、更に好ましくは５０
モル％に相当し、斯くしてエステル結合は重縮合体鎖中
のエステル及びカーボネート結合の全モル数に基づいて
少くとも１モル％、好ましくは２０モル％、更に好まし
くは５０モル％に相当する。

適当なＣ１〜Ｃ３゜ジフェノールは、重縮金物に対して
言及した式（■）のものである。

好適なＣ６〜Ｃ３゜ジフェノールも式（■）ノ好適な種
類のものである。

適当な芳香族ジカルボン酸は、例えばイソフタル酸、テ
レフタル酸、ジフェニルエーテル−４゜４′−ジカルボ
ン酸及びす７タレンー２，６−ジカルボン酸である。

好適な芳香族ジカルボン酸は、イソフタル酸、テレフタ
ル酸及びこれらの１＝２０〜２０：ｌの割合の混合物で
ある。

ジカルボン酸は、ジカルボン酸ジクロライドの形でポリ
エステル中又はポリエステルカーボネート中に導入され
る。

適当な連鎖停止剤は、ポリカーボネートの製造に対しす
でに言及したフェノール類である。これらの７エノール
性の連鎖停止剤のクロル炭酸エステルも適当である。他
の適当な連鎖停止剤は、脂肪族Ｃ！〜Ｃ２２カルボン酸
の酸クロライドである。

使用しうる連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖鎖停止
剤の場合ジ７工／−ルのモル数に基づいて、また酸クロ
ライド連鎖停止剤の場合ジカルボン酸ジクロライドのモ
ル数に基づいて０．１〜ｌＯモル％に相当する。

好適な炭酸ハライドは、ＣＯＣｌｘである。

可能な分岐鎖剤は、西ドイツ特許公開明細書第２９０４
０６２号及び第３００７９３４号に記載されている。

本発明に従って用いるのに適当なポリエステル及びポリ
エステルカーボネートの双方の製造法は公知である（参
照、例えば西ドイツ特許公開明細書第２９４００２４号
、第３００７９３４号、第２２３２８７７号、第２７０
３３７６号、第３０００６１０号及び第２７１４５４４
号並びに西ドイツ特許明細書第２２３２８７５号）。界
面法は特に好適である。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）のポリエステ
ル（カーボネート）の合成には、３０モル％までの脂肪
族単位のジカルボン酸及びジヒドロキシ化合物、例えば
アジピン酸、ブタン−１゜４−ジオールも含有せしめう
る。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）のポリエステ
ル（カーボネート）は、芳香族ヒドロキシカルボン酸、
即ち例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸も含有しうる。これ
らは、ジフェノール及びジカルボン酸単位を考慮して公
知の方法により導入することができる。従って、１モル
の芳香族ヒドロキシカルボン酸は、Ｘモルのジカルボン
酸及びＸモルのジフェノールの代りとなる。

エステル基及びカーボネート基は、成分ｌ）のポリエス
テルカーボネートのブロック中に統計的に分布していて
よく或いは均一に配列していてもよい。

本発明に従って用いるのに適当な成分ｌ）の熱可塑性芳
香族ポリエステルは、（ポリエステル０．５１のＣＨ，
ＣＩ□１００ｉ中溶液について２５°Ｃで測定して）１
．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３の相対溶
液年度（Ｖ　、−＋）を有する。

本発明に従って用いるのに適当な成分２）のグラフト重
合体は、 ２．１）　２．１．１）スチレン、α−メチルスチレン
、核置換スチレン、メタクリル酸メチル又はこれらの混
合物５０〜９５重量部及び ２．１．２）　　アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミド又はこれらの混合物５０〜５重量部、 の混合物５〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部
を、 ２．２）ガラス転移温度≦ｌＯ℃のゴム９５〜１０重量
部、好ましくは７０〜２０重量部、上にグラフトさせる
ことによって得ることができる。

グラフト重合体２）の製造に適当なゴムは、特にポリブ
タジェン、ゴムに基づいて３０重量％までのアクリル酸
又はメタクリル酸の低級アルキルエステル（例えばメタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル又はメタクリル酸エチル）とブタジェン／スチレンと
の共重合体、ポリイソプレン、ポリイソプレン、アクリ
ル酸Ｃ，−Ｃ，アルキル、特にアクリル酸エチル、ブチ
ル、エチルヘキシルに基づくアクリル酸アルキルゴムで
ある。このアクリル酸アルキルゴムは、随時ゴムに基づ
いて３０重量％までの他の単量体例えば酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル及び／
又はビニルエーテルを共単量体として含有しうる。それ
らは比較的少量の、好ましくはゴムに基づいて５重量％
までのエチレン性不飽和の架橋性単量体を共単量体とし
て含有することができる。

使用される架橋剤は、例えばアネルキレンジオールジ（
メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレ
ート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ブタ
ジェン及びイソプレンである。他の適当なアクリレート
ゴムは、１種又はそれ以上の共役ジエンの架橋したジエ
ンゴム、或いは共役ジエンのエチレン性不飽和単量体例
えばスチレン及び／又はアクリロニトリルとの共重合体
を核として及びアクリレートゴムを殻として含有する生
成物である。他の適当なゴムは、例えばＥＰＤＭゴム、
即ちエチレン、プロピレン及び非共役ジエン単量体のゴ
ム、並びにシリコーンゴムである。

グラフト重合体２）の製造に好適なゴムは、ジエン、ア
ルキルアクリレート及びシリコーンゴムである。

ゴムは、グラフト重合体２）中に平均直径０．０９〜５
μｍ、特に０．１−１μｍの少くとも部分的に架橋した
粒子の形で存在する。グラフト重合体２）は、上述した
単量体混合物２．１）をグラアトすべきゴム２．２）の
存在下にラジカルグラフト重合することによって製造す
ることができる。グラフト重合体２）の好適な製造法は
、乳化、溶液、塊状又は懸濁重合である。特に好適なグ
ラフト重合体２）は、ＡＢＳグラフト重合体でアル。ハ
ロスチレン及びｐ−メチルスチレンは核置換スチレンと
して言及しうる。

本発明の方法に従って用いるのに適当な成分２ａ）の熱
可塑性共重合体は、 ２ａ、Ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核１換スチ
レン、メタクリル酸メチル又はこれらの混合物５０〜９
５重量部と ２ａ、２）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、Ｎ−置換マレイミド又はこれらの混
合物５０〜５重量部 とを共重合させることによって製造しうる。

好適な共重合体２ａ）は、２ａ、ｌ）の単量体スチレン
、α−メチルスチレン、核置換スチレンの少くとも２ａ
、２）の単量体アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレ
イミドの少くとも１つの共重合体である。

本発明の熱可塑性成形材料における成分ｌ）、２）、３
）及び２ａ）の重量部は、成分１）１５〜９７．５重量
部、好ましくは３５〜９０重量部、成分２）２〜５０重
量部、好ましくは５〜３５重量部、成分３）０．５〜４
５重量部、好ましくは１〜３５重量部、更に好ましくは
０．５〜２２重量部、及び成分２ａ）０〜５０重量部、
好ましくは０〜３０重量部である。ここに成分１）、２
）、３）及び随時２ａ）の重量部の合計は１００である
。

共重合体２ａ）は、グラフト重合による成分２）の製造
の際に、特に多量の単量体を少量のゴムにグラアトさせ
る場合、副生成物としてしばしば生成する。

本発明に従って使用しうる共重合体２ａ）の量、即ちｌ
）　＋２）＋２ａ）＋３）の混合物１００重量部に基づ
いて０〜５０重量部は、グラフト重合のこれらの副生成
物を含まない量である。

共重合体２ａ）はねゴムを含まない熱可塑性樹脂である
。特に好適な共重合体２ａ）は、スチレン及ヒ／又はα
−メチルスチレンとアクリロニトリル及び随時メタクリ
ル酸メチルとの共重合体である。

熱可塑性共重合体中の特に好適な重量割合は、２、ａｌ
）６０〜８０重量％及び２．ａ、２）４０〜２０重量％
である。

共重合体２ａ）は、ラジカル重合、更に特に乳化、懸濁
、溶液、塊状重合によって製造しうる。

それは好ましくは光散乱法で決定して）、１５゜０００
〜２００．０００の分子量Ｍｗ（重量平均）を有する。

芳香族ポリカーボネート、グラフト重合体及び随時ビニ
ル化合物から合成される樹脂状共重合体からなる熱可塑
性成形材料は、以前から知られており、靭性及び熱変形
温度に関してバランスのとれた性質が特色である。

この材料の流動性は、長い流路を含む大きい複雑な部品
を製造するのにはしばしば不適当である。

このような場合において射出成形用金形を迅速且つ完全
に満たすための改良が必要である。更に、芳香族ポリカ
ーボネート／ＡＢＳ成形材料は、−般に化学品、特に有
機溶剤及び溶剤混合物例えばガソリンに対して程々の耐
性を示すだけである。

従ってこの成形材料は、燃料に対する耐性が絶対的に必
須である自動車工業における外回りの車体部品のような
用途の場合、厳しい制限のもとでしか使用できない。

今回、本発明の成形材料は、その組成に依存して優秀な
靭性と有機溶剤に対する高耐性及び良好な流動性とを兼
備することが発見された。

本発明による成形材料は、ポリカーボネート又はグラフ
ト重合体及び共重合体に対する他の公知の添加剤、例え
ば安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／又は帯電防止剤
を普通の量で含有していてよい。

成分１）、２）、３）及び随時２ａ）及び／又は他の添
加剤を含有する本発明による成形材料は、その成分番公
知の方法で混合し、そして得られる混合物を、内部混練
機、押出し機又は双軸押出し機中で２００〜３３０°Ｃ
の温度下に溶融混練し又は溶融押出しすることによって
製造することができる。

従って本発明は、成分１）、２）、３）及び随時２ａ）
、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／又は帯電防止剤
を公知の方法で混合し、次いで得られる混合物を２００
〜２３０℃の範囲の温度下に標準的な混合装置中で溶融
混練又は溶融押出しする成分ｌ）、２）、３）及び随時
２ａ）、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／又は帯電
防止剤を含有する熱可塑性成形材料の製造法にも関する
。

成分は、公知の方法により約２０°Ｃ（室温）又はより
高温で順次に又は同時に混合することができる。

本発明による成形材料は、すべての種類の成形品の製造
に使用しうる。特に成形品は、射出成形によって製造す
ることができる。本発明の成形材料から製造しつる成形
品の例は、家庭用品のハウジング、自動車内装用成形部
品及び更に特に自動車外装用成形部品を含む。

他の加工形式は、予じめ作ったシート又はフィルムから
の深絞りによる成形品の製造である。

粒径は、Ｗ、　５ｈｏｌｔａｎらのＫｏｌｌｏｉｄ−Ｚ
ｕｎｄｚ、　Ｐｏｙｍｅｒｅ、２５０．７８２−７９６
　（１９７２）に従い、超遠心測定によって決定される
如き平均直径ｄ６゜を意味する。

実施例 用いる重縮合物及び重合体：化合物Ａは成分ｌ）、化合
物Ｂは成分２）、化合物Ｃは成分２ａ）及び化合物りは
成分３）を表わす。

Ａ１．ビスフェノールＡに基づく重縮合物。

ＣＨ２Ｃｌ□中２５℃及び濃度０．５’ｊ／ＬｏｏｍＱ
で測定して相対溶液粘度ｌ７．。

１．２６〜１．２８゜ Ａ２．ビスフェノールＡ１イソフタル及びテレフタル酸
（１：　ｌ）に基づくエステル含量５０モル％のポリエ
ステルカーポ不一ト、ＣＨ，Ｃ１，中２５°Ｃ及び濃度
０．５．？／１００ｍ４で測定して相対溶液粘度り１．
、。

１．３０゜ Ｂ１．乳化重合によって得られた平均粒子直径（ｄＳ。

）０．４μｍの粒状ポリブタジェン５０重量％にスチレ
ン／アクリロニトリル混合物（重量比７２：２８）５０
重量％をグラフトさせたＳＡＮグラフト重合体。

Ｂ２．乳化重合によって得られた平均粒子直径（ａＳ。

）０．３μｍの粒状ポリシロキサン５０重量％にスチレ
ン／アクリロニトリル混合物（重量比７２　：　２８）
５０重量％をグラフトさせたＳＡＮグラフト重合体。

Ｃ１スチレン／アクリロニトリル共重合体（スチレンと
アクリロニトリルの比７２：２８）。

ジメチルホルムアミド中２０℃で測定して、固有粘度［
ｖ］　−０，５５ａＱ／ｌ。

Ｄｌ、Ａがポリネオペンチルグリコールカーボネート及
びＢがポリε−カプロラクトンであるＡ−Ｘ−Ｂ型のブ
ロック共重合体。Ｘは、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート及びε−カプロラクトンの傾斜中央セグメントで
ある。ブロック共重合体は、ネオペンチルグリコールカ
ーボネート及びε−カプロラクトンの開環アニオン共重
合体によって得られる。ブロック共重合体における単量
体ネオペンチルグリコールカーボネート及びε−カプロ
ラクトンの重量比は、７８：２２　（’Ｈ−ＮＭＲ分光
法で測定）。ブロック共重合体の相対溶液粘度？　＋ｓ
ｌは３．０９（ｃＨ，ｃｌｘ中２重量％溶液、２５℃）
である。

Ｄ２．ＤＩと同じ。但し ネオペンチルグリコールカーボネートとε−カプロラク
トンの重量比−７６：　２４　；ｖ、−１＝３−５４゜ Ｄ３．Ｄｌと同じ。但し ネオペンチルグリコ−メカ−ボネートとｅ−カプロラク
トンの重量比＝５０　：　５０　。

ヮ、、、−３，６７゜ Ｄ４．ＤＩと同じ。但し ネオペンチルグリコールカーボネートとＣ−カプロラク
トンの重量比−９０＋１０；り、、、−２，５１゜ Ｄ５．ＤＩと同じ。但し ネオペンチルグリコ−メカ−ボネートとＣ−カプロラク
トンの重量比−８２：１８；ワ、。、−３，１７゜ Ｄ６．ＤＩと同じ。但し ネオペンチルグリコ−メカ−ボネートとε−カプロラク
トンの重量比−６３：　３７　；ｌ、。、−４，０２゜ Ｅ、　安定剤としてのビス（２−ヒドロキシ−３−７ク
ロヘキシルー５−メチルフェニル）−メタンの亜燐酸エ
ステル。

成分を１．３ｉ２内部混練機中で混合した。

成形物を射出成形機械により２６０及び２８０℃で作っ
た。

ノツチ付アイゾツト衝撃強度ａｋは、１５０１８０　１
Ａ法に従い、寸法８０ＸＩＯＸ４ｍｍの棒について実施
例で示す温度下に測定しｔ；。

流動性は、用いる射出成形機（溶融物温度：２６０°０
，２８０°ａ）ｉ：Ｂいて寸法８０ＸＩＯＸ４ｍｍの棒
を製造するのに必要とされる充填圧から測定した［参照
、Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｓ。

７４　（１９８４，ｌ　；１〜５頁）１゜応力亀裂挙動
は、寸法８０ＸＩＯＸ４ｍｍ（溶融温度２６０°Ｃ）の
棒を用いて試験した。５０％トルエン及び５０％イソオ
クタンの混合物をモデル燃料として使用した。試験試料
を弓形の型板により予じめ伸ばし、モデル燃料中に室温
で５分間浸漬した。予じめの伸びｔｚは０．２〜２．４
％と測定された。応力亀裂挙動は、生成した亀裂から又
は破損から予じめの伸びの関数として決定した。

試験試料の組成及び得られたデータを下表に示す。

第１表 Ａ１．　　　　　　　　６０６０６０　　６０Ｂ！、　
　　　　　　　　２４２４２４　　２４ｃ、　　　　　
　　　　１６１６１６　　１６Ｄ１．　　　　　　　　
２−− Ｄ２．　　　　　　　　−２− Ｄ３．　　　　　　　　−　−　２ 試験　　　　　　　　　　ｌ　２３　　４ノツチ付衝撃
強度ａ。

（２６０℃ＸＫＪ／ｍ”） 充填圧（バール）（ｂａｒ） ２６０°ｃ　　　　　　　　　　７８７９７７　　１０
２２８０°Ｃ５０５２５０６９ 第２表 Ａｔ、　　　　　　　　　　　４０　　　　４ＯＡ２．
　　　　　　　　　　４０　　　　４０Ｂ２．　　　　
　　　　　　２０　　　　２０Ｄ３．　　　　　　　　
　　　２．５ 試験　　　　　　　　　　　　５６ ノツチ付衝撃値ａ。

ａ　ｍ（ＲＴＸＫＪ／１１”）　　　　　　　４８　　
　　４９ａ　、（−３０°ＣＸＫＪ／ｍ２）　　　　　
　３７　　　　４１（２８０℃） 充填圧（バール） ２８０°Ｃ！　　　　　　　　　　　１２２　　　　１
４５３００℃　　　　　　　　　　　７５９５第３表 Ａ１．　　　　　　　　　６５　６５　６５　　６５Ｂ
１．　　　　　　　　　２０　２０　２０　　２０ｃ、
　　　　　　　　　　１０５−　　　１５Ｄ４．　　　
　　　　　　５　１０　１５試験　　　　　　　　　　
７８９１０ ノツチ付衝撃値 ２６０℃ 応力亀裂挙動 ε、（％）　　　　　　０．４０．６１．０　　−εヨ
（％）　　　　　　０．６１．０−　　　０．４ε１（
％）　　　　　　−−２，４− ＊　　ＥＣ／ＵＣ：＠／上部亀裂 第４表 Ａｔ、　　　　　　　　　６５　　６０　　６０Ｂ１．
　　　　　　　　２４　　２４　　２４Ｇ、　　　　　
　　　　　　　　　　　　１６Ｄ５．　　　　　　　　
１６ Ｄ６．　　　　　　　　　　　　１６ Ｅ、　　　　　　　　　　　　０．２５　０．２５　　
０゜２５試験　　　　　　　　　　１１　　１２　　　
１３ノツチ付衝撃値 ａ　、（ＲＴＸＫＪ／ｍ”）　　　　　４９　　　４９
　　　４７ａ　ｋ（−４０℃ＸＫＪ／ｍ’）　　　　４
５　　　４１　　　３３充填圧（バール）５７　　　６
０　　　８０２６０℃ εバ％）　　　　　　２．４　　　２．４　　−＊ＥＣ
／ＵＣ：端／上部亀裂 本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１．１）熱
可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又は熱可塑性芳香
族ポリエステル、 ２）グラフト重合体、 ３）特別な共重合体、及び随時 ２ａ）熱可塑性共重合体、 を含有し、ここに成分３）の特別な共重合体が式（Ｉａ
） ［式中、ｒは、１〜２０の整数であり、−Ａｍは、式（
Ｖ） 及び／又は式（Ｖｌ） に相当する環状カーボネートの重合体を表わし、 −Ｂ−は、式（■） て −Ｘ−は、カーボネート（Ｖ）及び／又は（Ｖｌ）及び
ラクトン（■）の双方を重合形で含有する重合体形を表
わし、なお重合しＩ；カーボネート（Ｖ）及び／又は（
ＩＶ）の濃度はブロック−Ｂ−の方向に連続的に減少し
且つ重合したラクトン（■）の濃度はブロック−八−の
方向に連続的に減少しく「傾斜構造（ｔａｐｅｒｅｄｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅ）　」）、そして成分１）及び２）の
重量部の合計は１００重量部に相当し、（ｖ）ｉ：おけ
るＲ１は、線状（Ｃｓ〜Ｃ＋ｏアルキレン基或いは式ａ
）〜Ｑ） ａ）　−Ｃ）Ｉ２ＧＨｚＣＨ（ＣＨｘ）−ｂ）　−ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ−１Ｃ）　−Ｃ
ＨｚＣＨ（ＣＨ３）ＣＨｉＣｉ（ｓＣ（ＣＨｓ）ｚＣＨ
ｉ−１−Ｈ２Ｃ：　　Ｃ，Ｒ２− わ　　。′　　　　　　　又（よ Ｈ３Ｃ−８２Ｇ”　’ＣＴｏ−０−Ｃ）ＩｚＣＨ＝ＣＨ
ｚに相当する基であり、 （ＶＩ）におけるＲ２は線状Ｃ，＝Ｃ，□アルキレン或
いはｍ）又はｂ） ｍ）−ＣＨｓ−ＣＨ２−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−又はｂ）
　−ＣＩ、−ＣＨ，−０−ＣＨ，−ＣＨ，−〇−ＣＨｚ
−ＣＨｚ−に相当する基であり、そして （ＶＷ）ｉ、：８けるＲ３、Ｒ６、Ｒ５及びＲ＄は同一
でも異なってもよ＜Ｈ，Ｃ，〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ
，アルキレン、Ｃ２〜Ｃ，アルコキシ及び０２〜Ｃ，ア
ルキレンオキシ−ＣＩ”　Ｃａアルキルであり、そして （■）における「ｍ」及び［ｎ」は互いに独立に０、ｌ
、２．３．４．５又は６である］に相当することを更に
含有する熱可塑性成形材料。

２、成分３）が成分１）＋２）＋３）及び随時２ａ）か
らなる成形材料の１００重量部に基づいて０．５〜４５
重量部の量で存在する上記ｌの成形材群。

３．成分３）が１〜３５重量％の量で存在する上記２の
成形材料。

４、成分３）が１．５〜２２重量％の量で存在する上記
３の成分材料。

５、式（Ｉａ）の共重合体において、ｒがｌ〜ｌＯの整
数である上記ｌの成形材料。

６、成分１）が式（■） ［式中、Ａは単結合、Ｃ３〜ＣＳアルキレン、ＣｚＣｓ
アルキリデン、Ｃ６〜Ｃ，シクロアルキリデン、−５−
１−３Ｏｉ−又は基 しＨ３ であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘ＝０、■又は２及び ｎ＝１又は０］ に相当するジフェノール及び、随時、式（■ａ）（■ａ
） ［式中、Ａ、ＨａｌＳｘ及びｎは、式（■）に対して定
義した通りであり、置換基Ｒは、同一でも異なってもよ
く、線状０１〜Ｃ１゜アルキル、分岐鎖Ｃｓ〜Ｃ２０ア
ルキル、Ｃａｍ　Ｃｓ。

アリール、好ましくはＣＨ，であり、そしてｍは５〜１
００、好ましくは２０〜８０の整数である１ ニ相当するジフェノールに基づく熱可塑性ポリカーボネ
ートである上記ｌの成形材料。

７、成分ｌ）がＣ６〜Ｃ３゜ジフェノール、芳香族０８
〜ＣＩ４ジカルボン酸、連鎖停止剤及び随時炭酸ハライ
ド及び／又は分岐鎖剤に基づく熱可塑性芳香族ポリエス
テルである上記ｌの成形材料。

８、成分１）が熱可塑性の芳香族ポリエステルカーポ不
一トである上記７の成形材料。

９、成分２）のグラフト重合体が ２．１）　２．１．ｌ）スチレン、ａ−メチルスチレン
、核置換スチレン、メタクリル酸メチル又はこれらの混
合物５０〜９５重量部及び ２．１．２）　　アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、無水７１／イン酸、Ｎ−置換
マレイミド又はこれらの混合物５０〜５重量部、 の混合物５〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部
を、 ２．２）ガラス転移温度≦ＩＯ’Ｃのゴム９５〜１０重
量部、好ましくは７０〜２０重量部、上にグラフトさせ
ることによって得られたものである上記ｌの成形材料。

１０、成分２ａ）の熱可塑性共重合体が、２ａ、ｌ）ス
チレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン、メタク
リル酸メチル又はこれらの混合物５０〜９５重量を、 ２ａ、２）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、Ｎ−置換マレイミド又はこれらの混
合物５０〜５重量部 と共重合させることによって製造されたものである上記
ｌの成形材料。

１１、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／又は帯電防
止剤を更に含有する上記ｌの成形材料。

１２、成分ｌ）、２）、３）及び随時２ａ）、安定剤、
顔料、離型剤、難燃剤及び／又は帯電防止剤を公知の方
法で混合し、次いで得られる混合物を２００〜２３０°
Ｃの範囲の温度下に標準的な混合装置中で溶融混練り又
は溶融押出しする上記成形材料の製造法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．１）熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又は熱
   可塑性芳香族ポリエステル、 ２）グラフト重合体、 ３）特別な共重合体、及び随時 ２ａ）熱可塑性共重合体、 を含有し、ここに成分３）の特別な共重合体が式（ I
   ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ［式中、ｒは、１〜２０の整数であり、 −Ａ−は、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 及び／又は式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） に相当する環状カーボネートの重合体を表わし、 −Ｂ−は、式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） に相当するラクトンの重合体を表わし、そして −Ｘ−は、カーボネート（Ｖ）及び／又は（VI）及びラ
   クトン（VII）の双方を重合形で含有する重合体形を表
   わし、なお重合したカーボネート（Ｖ）及び／又は（I
   V）の濃度はブロック−Ｂ−の方向に連続的に減少し且
   つ重合したラクトン（VII）の濃度はブロック−Ａ−の
   方向に連続的に減少し（「傾斜構造（ｔａｐｅｒｅｄｓ
   ｔｒｕｃｔｕｒｓ）」）、そして成分１）及び２）の重
   量部の合計は１００重量部に相当し、 （Ｖ）におけるＲ＾１は、線状（Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０ア
   ルキレン基或いは式ａ）〜ｌ） ａ）−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）−ｂ）−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ−、ｃ
   ）−ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃ（Ｃ
   Ｈ＿３）＿２ＣＨ＿２−、ｄ）▲数式、化学式、表等が
   あります▼、ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼、 ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｇ）▲数式、化学式、表等があります▼、 ｈ）▲数式、化学式、表等があります▼、 ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼、ｊ）▲数式、
   化学式、表等があります▼ ｋ）▲数式、化学式、表等があります▼又は ｌ）▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する基であり、 （VI）におけるＲ＾３は線状Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿３アルキ
   レン或いは式ｍ）又はｂ） ｍ）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
   又はｂ）ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   −Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−に相当する基であり、そし
   て （VII）におけるＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾４は
   同一でも異なってもよく且つＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキ
   ル、Ｃ＿３〜Ｃ＿５アルキレン、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコ
   キシ及びＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレノキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ６アルキルであってよく、そして （VIII）における「ｍ」及び「ｎ」は互いに独立に０、
   １、２、３、４、５又は６である］に相当することを特
   徴とする熱可塑性成形材料。
2. ２．安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／又は帯電防止
   剤を更に含有する特許請求の範囲第１項記載の成形材料
   。