JPH093312A

JPH093312A - 難燃性熱可塑性ポリカーボネート成形組成物

Info

Publication number: JPH093312A
Application number: JP7334184A
Authority: JP
Inventors: Thomas Eckel; トーマス・エツケル; Karl Fuhr; カール・フール; Dieter Dr Wittmann; デイーター・ビツトマン; Heinrich Dr Alberts; ハインリヒ・アルベルツ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1994-12-05
Filing date: 1995-11-30
Publication date: 1997-01-07
Anticipated expiration: 2015-11-30
Also published as: EP0716125A3; EP0716125A2; US5621029A; DE59510937D1; DE4443164A1; CN1130198A; JP3376571B2; CN1071360C; EP0716125B1

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性、耐熱性及び応力亀裂挙動などの特性
の望ましい組み合わせを示し、しかもハロゲンを含まな
い難燃性熱可塑性成形組成物を提供することである。【解決手段】本発明は、必要に応じて熱可塑性コポリ
マー及び／又はポリアルキレンテレフタレートを含んで
も良い、ポリカーボネート及びグラフトポリマーから製
造された、ハロゲンを含まない難燃性熱可塑性成形組成
物に関する。使用される難燃剤はシリコーン樹脂及びポ
リフェニレンオキシドの相乗的な組み合わせ物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、必要に応じて熱可塑性コポリマ
ー及び／又はポリアルキレンテレフタレートを含むこと
ができる、ポリカーボネート及びグラフトポリマーから
製造されるハロゲンを含まない難燃性熱可塑性成形組成
物に関する。使用される難燃剤は、特定のリン化合物と
一緒のシリコーン樹脂及びポリフェニレンオキシドの相
乗的な組み合わせ物である。

【０００２】ＵＳ−ＰＳ５，０６１，７４５及びＵＳ
−ＰＳ５，０３０，６７５は、それぞれ難燃剤及びた
れ落ち防止剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇａｇｅｎ
ｔ）としてのモノホスフェート及びフッ素化ポリオレフ
ィンと一緒の芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳポリマ
ー、コポリマー又はポリアルキレンテレフタレートから
製造された耐炎熱可塑性成形組成物を述べている。引用
することができるフッ素化ポリオレフィンの一つの欠点
は、それらのハロゲン含有及び火事の場合にそれから生
じるフッ化水素である。しかしながら、ポリテトラフル
オロエチレンの特定の使用が、これまでのところ、芳香
族ポリカーボネート、必要に応じて熱可塑性コポリマー
及び熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート及びグラフ
トポリマーから、ＵＬ−９４での１．６ｍｍ厚さの試験
標本によってＶ−Ｏの評点を有する自己消火性成形組成
物を製造するただ一つ道であった。

【０００３】ＥＰ−０３６３６０８は、難燃性添加
剤として、例えば、ヒドロキノン及びレソルシノールを
基にしたオリゴマー状ホスフェートと一緒の芳香族ポリ
カーボネート、コポリマー及びグラフトポリマーから作
られたポリマーブレンドを述べている。ＵＬ−９４での
Ｖ−０／１．６ｍｍの効果的難燃性は、ポリテトラフル
オロエチレンの存在下でのみ達成される。

【０００４】米国特許第４，２７３，６９１号、第４，
３８７，１７６号、第４，５３６，５２９号、第４，８
７１，７９５号及び第５，２４２，７４４号は、金属石
鹸（ステアリン酸Ｍｇ）及び必要に応じて水酸化マグネ
シウムと一緒のシリコーンオイルから又はシリコーンオ
イル及びシリコーン樹脂の混合物から製造された難燃剤
システムを有する熱可塑性プラスチックを特許請求して
いる。三酸化アンチモン及び多価アルコールとのアンモ
ニウムポリホスフェートと一緒の、ハロゲンを含む難燃
剤（デカブロモジフェニルエーテル）が、更なる付加的
な難燃性添加剤としてリストされている。主な熱可塑性
プラスチックはポリプロピレン及びその他のポリマーで
あり、一方ポリカーボネート及び、例えば、ある種のポ
リエステルは、一般的事項として述べられている。マグ
ネシウム化合物の使用はポリカーボネートの良好な機械
的特性の明瞭な劣化を引き起こし、Ｖ−０／３．２ｍｍ
は、ハロゲンもまた使用し（ＵＳ−ＰＳ４，３８７，
１７６、２欄、１２〜２０行）そしてリン酸エステルを
使用しない場合にのみ達成することができることをここ
で指摘しなければならない。

【０００５】ＥＰ−Ａ０５２０１８６は、難燃剤
としてリン化合物、ホウ素化合物、ポリオルガノシロキ
サン及び／又はフッ素含有樹脂を含むＡＢＳ成分とも混
合されたポリカーボネートから製造される難燃性成形組
成物を述べている。Ｖ−０／１．６ｍｍの所望の難燃性
はトリフェニルホスフェート、ホウ酸亜鉛及びポリジメ
チルシロキサン及び／又はポリテトラフルオロエチレン
の組み合わせた使用によってのみ達成することができ、
一方ホウ酸亜鉛及びトリフェニルホスフェート無しでし
かしポリジメチルシロキサンを含むとＶ−０／１．６ｍ
ｍは達成されず（ＥＰ−Ａ０５２０１８６、比較
例４参照）、ポリオルガノシロキサンの代わりにポリテ
トラフルオロエチレンではＶ−１／１．６ｍｍが達成さ
れるに過ぎない（ＥＰ−Ａ０５２０１８６、比較
例５参照）ことが実施例及び比較例から明らかである。

【０００６】ＤＥ−ＯＳ４３０１７３０は、ＥＰ
−Ａ５２０１８６と実質的に類似のやり方でのポリ
カーボネート成形組成物への効果的難燃特性の付与を述
べているが、ホウ素化合物（ホウ酸亜鉛）の代わりにカ
ルボン酸の亜鉛塩（例えば酢酸亜鉛）を使用する。この
成分が存在しないと、トリフェニルホスフェート及びジ
メチルシロキサンによってはＶ−０／１．６ｍｍは同様
に達成されない（ＤＥ−ＯＳ４３０１７３０、比
較例６〜８参照）。

【０００７】ＵＳ−ＰＳ５，１００，９５８は、シリ
コーン樹脂及びＡＢＳタイプのグラフトポリマーから共
沈生成物を製造し、そしてこの共沈生成物をポリカーボ
ネート及びスチレン／アクリロニトリルコポリマーとブ
レンドすることを特許請求している。Ｖ−０／１．６ｍ
ｍの効果的難燃性を達成するためには、トリフェニルホ
スフェートもまた付加的な難燃剤として使用しなければ
ならず、そしてポリカーボネートは更にまた１０重量％
のテトラブロモビスフェノールＡを含まなければならな
い（ＵＳ−ＰＳ５，１００，９５８、表I、７欄、２
３行参照）。ＵＳ−ＰＳ５，１００，９５８の成形組
成物に関しては、ハロゲン無しでは難燃性は達成不可能
である。

【０００８】なかんずく、０〜２０重量％の有機ホスフ
ェート及び０〜２重量％のテトラフルオロエチレンポリ
マーと一緒の、芳香族ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル、グラフトポリマー、スチレンコポリマーか
ら製造される熱可塑性成形組成物は、ＤＥ−ＯＳ４
２００２４７から知られている。この発明の目的は、
良好な全体的範囲の特性を有する、特に高められた耐熱
性を有する熱可塑性ポリカーボネート成形組成物を提供
することであった。これは、ＤＥ−ＯＳ４２００２
４７中で、比較例に対する実施例１及び２において示さ
れている。ＵＬ−９４での難燃性Ｖ−０は、成分ポリフ
ェニレンオキシド、トリフェニルホスフェート及びポリ
テトラフルオロエチレンによって達成されることが実施
例２から明らかである。ＵＬ−９４でのＶ−０／１．６
ｍｍの難燃性を達成するための、ホスフェート単独と一
緒のそしてポリテトラフルオロエチレンもまた使用する
ことはないポリフェニレンエーテルの使用は述べられて
いない。

【０００９】ＥＰ−Ａ５２２６５３は、難燃剤とし
てのポリフェニレンエーテル又はノボラック及びなかん
ずくビス−ホスフェートとのＡＢＳ／グラフトゴムを述
べている。典型的なコポリマー又はポリカーボネートも
また使用することができる。特定のブレンドの難燃性が
酸素指数（ＡＳＴＭによるＬＯＩ値）の形で述べられて
いる。ＥＰ−Ａ５２２６５３、実施例３、表３にお
いては、ＡＢＳ及びポリカーボネート（各々４０重量
％）と共に、難燃性を賦与するために各々１０重量％の
ポリフェニレンエーテル及びヒドロキノンビス−（ジフ
ェニルホスフェート）が使用され、そしてＬＯＩ値は２
３．５である（比較的低い値、たれ落ち（ｄｒｉｐｐｉ
ｎｇ）挙動の説明はない）。前記ヒドロキノンをレソル
シノールビス−（ジフェニルホスフェート）で置き換え
そしてまた容易に可燃性の典型的なコポリマーを使用す
ることによって、たれ落ちないＶ−０／１．６ｍｍ、即
ちたれ落ち無しの明確により高い難燃性（ハロゲンを含
まない、ポリテトラフルオロエチレンを使用しない）を
達成することができることをＥＰ−Ａ５２２６５３
の知識から想定することはできなかった。

【００１０】ＵＳ−ＰＳ５，２０４，３９５は、シリ
コーンオイルによって処理された充填剤を含むポリフェ
ニレンオキシド成形組成物を述べている。特定の充填剤
及びシリコーンの組み合わせは、燃焼時間の減少をもた
らす。リン化合物は、難燃剤としては述べられていな
い。

【００１１】ＥＰ−Ａ０１７１８２６によれば、
ポリカーボネート／ポリフェニレンエーテルブレンドへ
の小さな割合のポリ水素シロキサン（ｐｏｌｙｈｙｄｒ
ｏｇｅｎｓｉｌｏｘａｎｅｓ）の添加は、明確により良
い溶融安定性を導く。

【００１２】以下に述べる成分Ｅ）によるリン化合物の
３〜１８重量％と共に０．５〜５重量％のシリコーン樹
脂及び２〜１５重量％のポリフェニレンオキシドの組み
合わせを使用することによって、ＵＬ−９４での燃焼た
れ落ちのないそして１．６ｍｍ厚さの試験標本において
Ｖ−０〜Ｖ−１の評価を有する自己消火性が、グラフト
ポリマーと一緒の、熱可塑性芳香族ポリカーボネート、
必要に応じて熱可塑性コポリマー及び熱可塑性ポリアル
キレンテレフタレートから製造される成形組成物におい
て達成されることが見い出された。たれ落ち防止剤とし
てこれまで使用されてきたポリテトラフルオロエチレン
は必要ない。かくして、本発明による成形組成物は、全
くハロゲンを含まない、火事の場合に高度に効果的かつ
自己消火性である成形組成物を構成する。シリコーン樹
脂及びポリフェニレンオキシドの本発明による組み合わ
せ物の相乗作用は、必要とされる難燃剤の量の明確な減
少を導く。本発明による成形組成物は、衝撃強さ、耐応
力亀裂性及び耐熱性特性に関して明確な利点を有する。

【００１３】本発明は、Ａ）５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート、Ｂ）０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％のコポ
リマー又は重縮合生成物であって、Ｂ．１）以下のものから製造された熱可塑性コポリマ
ー、即ちＢ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル
アクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート若し
くはこれらの混合物、及びＢ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアクリレート、Ｃ
₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド、酢酸ビニル若しくはこれらの混合
物、並びに／又はＢ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレートから成
るコポリマー又は重縮合生成物、Ｃ）３〜１８重量％、好ましくは５〜１５重量％のグラ
フトポリマーであって、Ｃ．２）１０〜９５重量％、好ましくは２０〜７０重量
％の≦１０℃のガラス転移温度Ｔ_gを有するゴムの上のＣ．１）５〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％
の混合物であって、Ｃ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル
アクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート若し
くはこれらの混合物、及びＣ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアクリレート、Ｃ
₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド若しくはこれらの混合物から製造され
た混合物から製造されたグラフトポリマー、Ｄ）１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％の難燃
作用を有する組み合わせ物であって、Ｄ．１）５〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％の
シリコーン樹脂、及びＤ．２）５０〜９５重量％、好ましくは７５〜９５重量
％の熱可塑性ポリフェニレンエーテルから製造された組
み合わせ物、Ｅ）３〜１８重量％、好ましくは５〜１５重量％のリン
酸エステルであって、Ｅ．１）式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】［式中、ｎは１〜５の数であり、Ｒ¹はメ
チルであり、そしてｌは０〜５、好ましくは０及び１〜
３の数である］のリン化合物、又はＥ．２）式（Ｉ）のリン化合物と式（ＩＩ）

【００１６】

【化５】

【００１７】［式中、Ｒ²はメチルであり、そしてｍは
０又は１〜５、好ましくは０及び１〜３の数である］の
リン化合物の混合物から製造されたリン酸エステル［た
だし、Ｅ．１）及びＥ．２）から製造されたリン酸エス
テル混合物中の式（ＩＩ）のリン化合物の量は高々３５
重量％、好ましくは高々３０重量％である］から成る、
火事の場合に燃焼しずくを生成させない、ハロゲンを含
まない難燃性熱可塑性成形組成物を提供する。

【００１８】成分Ａ）本発明に従って適切である成分Ａ）の熱可塑性ポリカー
ボネートは、式（ＩＩＩ）

【００１９】

【化６】

【００２０】［式中、ｐは１又はゼロであり、そしてＡ
は単結合、Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₅−アルキリ
デン、必要に応じてメチル基によって置換されたＣ₅〜
Ｃ₆−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ₂
−で良い］のジフェノールから製造されたホモ−とコポ
リカーボネートの両方で良い。

【００２１】成分Ａ）のポリカーボネートは線状及び分
岐したの両方で良く、それらは芳香族的に結合されたメ
チル基を含んで良くそしてハロゲンを含まない。成分
Ａ）のポリカーボネートは個別にそして混合物としての
両方で使用することができる。

【００２２】式（ＩＩＩ）のジフェノールは、文献から
知られているか又は文献から知られた方法を使用して製
造することができるかのどちらかである。本発明に従っ
て適切である成分Ａ）のポリカーボネートの製造も同様
に文献から知られていて、そして、例えば、相界面法を
使用してホスゲンによって又は均一相法（所謂ピリジン
法）を使用してホスゲンによって進行することができ、
ここで確立されるべき分子量は、適切な量の既知の連鎖
停止剤によって既知のやり方で達成される。式（ＩＩ
Ｉ）の適切なジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、
レソルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン又は１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサンである。式
（Ｉ）の好ましいジフェノールは、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン及び１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。ジ
フェノールの混合物、例えばビスフェノールＡ及び６０
モル％までの１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの混合物
もまた使用することができる。

【００２３】ホモポリカーボネート及びコポリカーボネ
ートの両方ともに適切である。本発明によるコポリカー
ボネートＡ）の製造のためには、１〜２５重量％、好ま
しくは２．５〜２５重量％（使用されるジフェノールの
全量を基にして）の式（ＩＩＩａ）

【００２４】

【化７】

【００２５】［式中、−Ａ−は式（ＩＩＩ）のために述
べた意味を有し、ｎは１又はゼロであり、Ｒ’は同一又
は異なっていてそして線状のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、分
岐したＣ₃〜Ｃ₂₀−アルキル又はＣ₆〜Ｃ₂₀−アリール、
好ましくはＣＨ₃であり、そしてｍは５〜１００、好ま
しくは２０〜８０の整数である］のジフェノールを使用
することもまた可能である。

【００２６】式（ＩＩＩａ）によるヒドロキシ−アリー
ルオキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサンは知ら
れている（例えば米国特許第３，４１９，６３４号参
照）か、又は文献から知られた方法によって製造するこ
とができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカー
ボネートの製造は、例えば、ＤＥ−ＯＳ３３３４７
８２中に述べられている。

【００２７】ポリカーボネートＡ）は部分的に又は完全
に芳香族ポリエステルカーボネートによって置き換える
ことができる。

【００２８】適切な連鎖停止剤は、例えば、フェノール
又はｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、しかしまた長
鎖のアルキルフェノール、例えばＤＥ−ＯＳ２８４
２００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）フ
ェノール、又はＤＥ−ＯＳ３５０６４７２によるア
ルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有する
モノアルキルフェノール又はジアルキルフェノール、例
えばｐ−ノニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−
ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノー
ル、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチル
−ヘプチル）フェノール及び４−（３，５−ジメチルヘ
プチル）フェノールである。使用すべき連鎖停止剤の量
は、各々の場合において使用される全部のジフェノール
（III）に対して一般に０．５〜１０モル％である。

【００２９】本発明に従って適切である成分Ａ）のポリ
カーボネートは、既知のやり方で、即ち好ましくは使用
される全部のジフェノールに対して０．０５〜２．０モ
ル％の三官能又は三よりも多い官能の化合物、例えば３
又は３よりも多いフェノール性ＯＨ基を有するような化
合物の組み入れによって分岐させて良い。

【００３０】本発明に従って適切であるポリカーボネー
トは、１０，０００〜２００，０００の、好ましくは２
０，０００〜８０，０００の重量平均分子量（Ｍ_w、例
えば超遠心分離又は光散乱によって測定された）を有す
る。

【００３１】成分Ｂ．１）本発明に従って使用して良い成分Ｂ．１）のビニル
（コ）ポリマーは、樹脂状、熱可塑性であり、そしてゴ
ムを含まない。それらは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、環アルキル置換スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアク
リレート、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレートから選ば
れた少なくとも一種のモノマー（成分Ｂ．１．１）と、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ア
ルキルメタクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアクリレー
ト、無水マレイン酸及び／又はＮ−置換マレイミド及び
／又は酢酸ビニルから選ばれた少なくとも一種のモノマ
ー（成分Ｂ．１．２）とから製造されるような化合物で
ある。

【００３２】Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアクリレート又はＣ₁
〜Ｃ₈−アルキルメタクリレートは、それぞれアクリル
酸及びメタクリル酸と１〜８個の炭素原子を有する多価
アルコールとのエステルである。メタクリル酸のメチ
ル、エチル及びプロピルエステルが特に好ましい。メタ
クリル酸メチルエステルを特に好ましいメタクリルエス
テルとして引用する。

【００３３】成分Ｂ．１）に従う組成を有する熱可塑性
コポリマーは、殊に大量のモノマーを小量のゴムの上に
グラフトさせる場合には、成分Ｃ）の製造の間のグラフ
ト重合の副生成物として生じる可能性がある。本発明に
従って使用されるコポリマーＢ．１）の量は、これらの
グラフト重合の副生成物を含まない。

【００３４】熱可塑性コポリマーＢ．１）は、５０〜９
５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の成分Ｂ．１．
１）及び５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％
の成分Ｂ．１．２）を含む。

【００３５】特に好ましいコポリマーＢ．１）は、スチ
レンとアクリロニトリルとそして必要に応じてメチルメ
タクリレートとから、α−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとそして必要に応じてメチルメタクリレートとか
ら、又はスチレン及びα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとそして必要に応じてメチルメタクリレートとか
ら製造されるものである。

【００３６】成分Ｂ．１）のスチレン／アクリロニトリ
ルコポリマーは知られていて、そしてフリーラジカル重
合によって、特に乳化、懸濁、溶液又は塊状重合によっ
て製造することができる。成分Ｂ．１）のコポリマー
は、好ましくは、１５，０００〜２００，０００の分子
量（Ｍ_w、重量平均、光散乱又は沈降によって測定し
て）を有する。

【００３７】特に好ましい本発明によるコポリマーＢ．
１）はまた、スチレン、無水マレイン酸及び／又はＮ−
置換マレイミドから製造されるランダムコポリマーであ
り、これらは、不完全な転化率での連続的な塊状又は溶
液重合によって対応するモノマーから製造することがで
きる。

【００３８】本発明に従って適切であるランダムなスチ
レン／無水マレイン酸コポリマーの二つの成分の割合
は、広い限度内で変わることができる。無水マレイン酸
の好ましい含量は５〜２５重量％である。

【００３９】本発明に従って適切である成分Ｂ．１）の
ランダムなスチレン／無水マレイン酸コポリマーの分子
量（数平均、Ｍ_n）は広い限度内で変わることができ
る。６０，０００〜２００，０００の範囲が特に好まし
い。これらの生成物のための好ましい固有粘度は、０．
３〜０．９ｄｌ／ｇ（２５℃でジメチルホルムアミド中
で測定して）である。

【００４０】スチレンの代わりに、ビニルコポリマー
Ｂ．１）はまた、環置換スチレン例えばビニルトルエ
ン、２，４−ジメチルスチレン及びその他のハロゲンを
含まない置換スチレン例えばα−メチルスチレンを含む
ことができる。

【００４１】成分Ｂ．２）成分Ｂ．２）のポリアルキレンテレフタレートは、芳香
族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体、例えばジメ
チルエステル若しくは無水物と、脂肪族、脂環式又は芳
香脂肪族ジオールとから製造された反応生成物、並びに
これらの反応生成物の混合物である。

【００４２】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、
好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基、
及びジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ま
しくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール及び
／又は１，４−ブタンジオール残基を含む。

【００４３】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸残基に加えて、２０モル％まで、好ま
しくは１０モル％までのその他の８〜１４個の炭素原子
を有する芳香族若しくは脂環式ジカルボン酸又は４〜１
２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例
えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘ
キサン二酢酸の残基を含むことができる。

【００４４】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、エチレングリコール又は１，４−ブタンジオール残
基に加えて、２０モル％まで、好ましくは１０モル％ま
でのその他の３〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジオ
ール又は６〜１２個の炭素原子を有する脂環式ジオール
又は６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール、例
えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチル−２，４
−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１．３−ペンタンジ
オール、２−エチル−１．３−ヘキサンジオール、２，
２−ジエチル−１．３−プロパンジオール、２，５−ヘ
キサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス
−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン及
び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）プロパンの残基を含むことができる（ＤＥ−ＯＳ
２４０７６７４、２４０７７７６、２７１５
９３２）。

【００４５】ポリアルキレンテレフタレートは、例えば
ＤＥ−ＯＳ１９００２７０及びＵＳ−ＰＳ３，
６９２，７４４に従って、比較的小量の三若しくは四価
アルコール又は三若しくは四塩基性カルボン酸を組み入
れることによって分岐させることができる。好ましい分
岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリエチ
ロールエタン及び−プロパン、並びにペンタエリトリト
ールである。

【００４６】特に好ましいポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばその
ジアルキルエステル）とエチレングリコール及び／又は
１，４−ブタンジオールとだけから製造されたもの、並
びにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物で
ある。

【００４７】好ましい混合物は、１〜５０重量％、好ま
しくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレート及
び５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポ
リブチレンテレフタレートを含む。

【００４８】好ましく使用されるポリアルキレンテレフ
タレートは、ウッベローデ粘度計において２５℃でフェ
ノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測
定して一般に０．４〜１．５ｄｌ／ｇの、好ましくは
０．５〜１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。

【００４９】ポリアルキレンテレフタレートは、既知の
方法を使用して製造することができる（例えばＫｕｎｓ
ｔｓｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＶＩＩＩ巻、６９５頁
以降、Ｃａｒｌ−ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎ
ｉｃｈ１９７３参照）。

【００５０】成分Ｃ）グラフトポリマーＣ）は、グラフトされるべきゴムＣ．
２）の存在下での、Ｃ．１．１）及びＣ．１．２）から
製造されるモノマー混合物Ｃ．１）のフリーラジカル共
重合によって製造されそして良く知られている。グラフ
トポリマーＣ）のための好ましい製造方法は、乳化、溶
液、塊状又は懸濁重合である。特に好ましいグラフトポ
リマーＣ）は所謂ＡＢＳポリマーである。

【００５１】Ｃ．１．１）によるモノマーＣ．１）の例
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物である。
Ｃ．１．２）によるモノマーの例は、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、無水マレイン酸及びＮ−フェニル
マレイミド又はこれらの混合物である。Ｃ．１．１）に
よる好ましいモノマーは、スチレン、α−メチルスチレ
ン及びメチルメタクリレートである。Ｃ．１．２）によ
る好ましいモノマーは、アクリロニトリル、無水マレイ
ン酸及びメチルメタクリレートである。特に好ましいモ
ノマーはスチレン及びアクリロニトリルである。

【００５２】成分Ｃ）のグラフトポリマーの製造にとっ
て適切なゴムＣ２）は、特に、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、３０
重量％を越えるゲル含量（２０℃で測定して）を有する
アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーゴム、アクリ
レートゴム、ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエン
モノマー）ゴム及びシリコーンゴムである。

【００５３】好ましいゴムＣ．２）は、成分Ｃ．２）の
ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは−１０℃未満
であるという条件下で、ジエンゴム（例えばブタジエ
ン、イソプレンなどを基にした）若しくはジエンゴムの
混合物、又はジエンゴム若しくはそれらの混合物と更な
る共重合可能なモノマー、例えばＣ．１．１）及びＣ．
１．２）によるモノマーとのコポリマーである。

【００５４】特に好ましいポリマーＣ）は、例えば、Ｄ
Ｅ−ＯＳ２０３５３９０中で又はＤＥ−ＯＳ２
２４８２４２中で述べられているようなＡＢＳポリ
マーである。

【００５５】適切なアクリレートゴムＣ２）は、Ｃ₁〜
Ｃ₈−アルキルアクリレート、特にエチル、ブチル、エ
チルヘキシルアクリレートを基にしたものである。これ
らのアルキルアクリレートゴムは、必要に応じて、ゴム
の重量に対して３０重量％までの共重合されたモノマー
例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、α−
メチルスチレン、環アルキル化スチレン、メチルメタク
リレート、アクリルアミド及び／又はビニルエーテルを
含んで良い。更に、これらのアルキルアクリレートはま
た、小量、好ましくはゴムの重量に対して５重量％まで
の橋かけ作用を有するエチレン性不飽和モノマーを含ん
で良い。このような橋かけ剤は、例えば、アルキレンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベン
ゼン、シアヌル酸トリアリル、アリル（メタ）アクリレ
ート、ブタジエン又はイソプレンである。

【００５６】好ましい橋かけモノマーは、アリルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジア
リルフタレート及び少なくとも３個のエチレン性不飽和
基を有する複素環式化合物である。この場合の特に好ま
しい橋かけモノマーは、シアヌル酸トリアリル、イソシ
アヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリビニル、トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリル
ベンゼンである。橋かけモノマーの量は、グラフトする
主鎖Ｃ．２）に対して好ましくは０．０２〜５．０重量
％、特に０．０５〜２．０重量％である。少なくとも３
個のエチレン性不飽和基を有する環状橋かけモノマーの
場合には、この量をグラフトする主鎖Ｃ．２）の１重量
％未満に限定することが有利である。

【００５７】アクリレートゴムグラフト主鎖はまた、一
種以上の共役ジエンから製造された橋かけされたジエン
ゴム例えばポリブタジエン、又は共役ジエンとエチレン
性不飽和モノマー、例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリルとのコポリマーのコアを含む生成物で良い。

【００５８】グラフトポリマーＣ）の製造のための好ま
しいゴムは、純粋なジエン及びアクリレートゴムであ
る。

【００５９】Ｃ．２）による更なる適切なグラフト主鎖
は、ＤＥ−ＯＳ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ３
７０４６５５及びＤＥ−ＯＳ３６３１５３９
中で述べられているような活性グラフトサイトを有する
シリコーンゴムである。

【００６０】ゴムは、０．１〜３．０μｍの、特に０．
２〜０．６μｍの平均粒径の少なくとも部分的に橋かけ
された粒子の形でグラフトポリマーＣ）中に存在する。
それらは少なくとも部分的に橋かけされている、即ちそ
れらは２０重量％よりも大きい、特に５０重量％よりも
大きい、特に好ましくは７３〜９８重量％（トルエン中
で測定して）の範囲のゲル含量を有する。

【００６１】成分Ｄ）難燃剤として作用する成分Ｄ）は、組成物Ａ）〜Ｃ）に
対して効果的な量のシリコーン樹脂Ｄ．１）及び熱可塑
性ポリフェニレンエーテルから成る。Ｄ）の組成は、５
〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％のＤ．１）及
び５０〜９５重量％、好ましくは７５〜９５重量％の
Ｄ．２）である。

【００６２】本発明によるシリコーン樹脂Ｄ．１）は、
固体で粉末でありそしてヒドロキシル基を含む。それら
は、経験式（ＩＶ）

【００６３】

【数２】

【００６４】［式中、Ｒは、必要に応じてそれ自体が置
換されていて良い一価の炭化水素残基、特にメチル又は
フェニル基を表し、Ｒ³は、アルキル基、好ましくはメ
チル、又は水素残基であり、ｘは、０．７５〜１．７５
の値を有し、そしてｙは、０．０００１〜０．５の値を
有する］を有し、そしてこれらのシリコーン樹脂は、式
ＳｉＯ_4/2、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₂ＳｉＯ_2/2及び／又はＲ₃
ＳｉＯ_1/2の単位から合成される。

【００６５】式（ＩＶ）のシリコーン樹脂の製造は知ら
れている。後の処理又は使用の目的のために、それら
は、適切な溶媒中の溶液の形であり、またポリジメチル
シロキサンの溶液中にあり、溶媒を含む水性エマルショ
ンの形であり、又は純粋な物質として存在する。使用の
ための別の有利な形は、ポリマー及びグラフトポリマー
と、溶媒を含むシリコーン樹脂のエマルションとから製
造された分散液の共沈生成物である。これは、プラスチ
ック成形組成物内の最も細かく分割された分布を確実に
する。

【００６６】成分Ｄ．２）のポリフェニレンエーテル
は、式（Ｖ）

【００６７】

【化８】

【００６８】［式中、一つの単位のエーテル酸素原子
は、各々の場合において、隣の単位の芳香環に結合され
ていて、ｎは＞２０の正の整数であり、そしてＲ⁴及び
Ｒ⁵は、お互いに独立に、水素、第三級α−炭素原子無
しの炭化水素残基及びオキシ炭化水素残基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シを表す］を有する。

【００６９】上の式のポリフェニレンエーテル並びに、
金属アミン錯体触媒の存在下でのフェノール及び酸素を
含むガスからの接触された酸化カップリングによるそれ
らの製造は、ＵＳ−ＰＳ３，３０６，８７４、３，３
０６，８７５、３，２５７，３５７及び３，２５７，３
５８並びにＤＥ−ＯＳ３０３５５９９中で、そし
てＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、Ｅ２０巻
（１９８７）、１３２０〜１３８８頁中で述べられてい
る。

【００７０】適切なポリフェニレンエーテルは、例え
ば、ポリ−（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ−（２，６−ジエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ−（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ−（２−メチル−
６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ−
（２，６−ジイソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ−（２−エチル−６−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、又は種々のポリフェニレンエーテ
ルの混合物と一緒に２，３，６−トリメチルフェノール
を含むもののようなコポリマーである。ポリ−（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、又は２，
６−ジメチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフ
ェノールから製造されるコポリマーが好ましい。ポリフ
ェニレンエーテルは、一般に、２５℃でクロロホルム溶
液中で測定して０．３〜０．７ｄｌ／ｇの固有粘度を有
する。

【００７１】成分Ｅ．１）本発明によるポリマーブレンドは、難燃剤として式
（Ｉ）

【００７２】

【化９】

【００７３】［式中、ｎ、Ｒ¹及びｌは上で述べた意味
を有する］のリン化合物を含む。

【００７４】種々のホスフェートの混合物もまた本発明
による成分Ｅ．１）として使用することができる。この
場合には、ｎは１〜５、好ましくは１〜２の平均値を有
する。

【００７５】式（Ｉ）の好ましく使用されるリン化合物
は、ｎが１及び２又は１〜２に等しいフェニレンビス−
（ジフェニルホスフェート）である。

【００７６】成分Ｅ．２）更にまた、本発明によるブレンドは、難燃剤として式
（Ｉ）のリン化合物及び式（ＩＩ）

【００７７】

【化１０】

【００７８】［式中、Ｒ²及びｍは上で述べた意味を有
する］のリン化合物の混合物を含むことができる。

【００７９】式（ＩＩ）のリン化合物としては好ましく
はトリフェニルホスフェートが使用される。

【００８０】前記混合物は、好ましくは、１００重量％
のＥ．１及びＥ．２に対して２〜３０重量％の式（Ｉ
Ｉ）のリン化合物を含む。

【００８１】ホスフェートは、一般には、既知の方法を
使用して製造することができる（例えば、Ｕｌｌｍａｎ
ｎ，ＥｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅｄｅｒＴｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、１８巻、３０１頁以降、
１９７９；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、１
２／１巻、４３頁；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ、６巻、１７７
頁）。

【００８２】本発明による成形組成物は、更にまた付加
的に、一種以上の以下の難燃剤を含んで良い： - ポリカーボネートのために炎抑制特性を有する塩 - 相乗作用を有する金属化合物。

【００８３】ジフェニルスルホンスルホン酸のカリウム
塩が好ましい塩である。

【００８４】本発明による成形組成物は、更にまた、慣
用的な添加剤例えば潤滑剤及び離型剤、可塑剤、成核
剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤及び強化物質並びに染
料及び顔料を含んで良い。好ましい強化物質はガラス繊
維であり、好ましい充填剤はガラスビーズ、雲母、石
英、タルカム、珪灰石であり、好ましい顔料はカーボン
ブラック及び二酸化チタンである。

【００８５】成分Ａ）〜Ｅ）を含む本発明による熱可塑
性成形組成物は、個々の成分を既知のやり方で混合し、
そして慣用の装置例えば内部ニーダー、押出機又は二軸
スクリュー押出機中で２００℃〜３００℃の温度でそれ
らを溶融コンパウンドすることによって製造される。

【００８６】個々の成分は、既知のやり方で次々と及び
同時にの両方で、そして事実高められた温度で混合する
ことができる。

【００８７】かくして、本発明はまた、特定の上で述べ
た成分を既知のやり方で混合し、そして次に慣用の装置
中で２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンド又は
溶融押出しすることを特徴とする、成分Ａ）〜Ｅ）から
成る熱可塑性ポリカーボネート成形組成物の製造方法を
提供する。

【００８８】本発明の成形組成物は、あらゆる種類の成
形品の製造のために使用することができる。成形品は、
特に射出成形によって製造することができる。製造する
ことができる成形品の例は、あらゆる種類のケース部品
（例えば家庭用品及びオフイス備品のための）又は建設
分野のためのカバー及び自動車分野のための部品であ
る。それらはまた、それらが非常に良好な電気特性を有
するので電気工学分野においても使用される。

【００８９】本発明の成形組成物は、ノッチ付き衝撃強
さ、応力亀裂挙動及び寸法安定性に関して、使用される
プラスチックに特に厳しい要求が課される薄壁成形品
（例えばデータ処理装置ケース部品）の製造のために特
に適切である。

【００９０】粒度は、常に、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎら、
Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．＆Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２
５０（１９７２）、７８２〜７９６に従って超遠心分離
測定によって測定された平均粒径ｄ₅₀を意味する。

【００９１】

【実施例】使用した物質成分Ａ）２５℃及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で塩化メチレン
中で測定して１．３４の相対溶液粘度を有するビスフェ
ノールＡベースのポリカーボネート。

【００９２】成分Ｂ）７２：２８のスチレン／アクリロニトリル比及び５５ｄ
ｌ／ｇの固有粘度（２０℃でジメチルホルムアミド中で
測定して）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリ
マー。

【００９３】成分Ｃ）乳化重合によって製造された粒状の橋かけされたポリブ
タジエンゴム（平均粒径ｄ₅₀＝０．４μｍ）の５５重量
％の上の７２：２８の比のスチレン／アクリロニトリル
の４５重量％のグラフトポリマー。

【００９４】成分Ｄ．１）Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ樹脂Ｍ１２０ＸＢ、ロータリー
エバポレーター中で溶媒除去された、１００％（Ｂａｙ
ｅｒＡＧからのメチルシリコーン樹脂）。

【００９５】成分Ｄ．１）ＳＦＲ１００（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＳ
ｉｌｉｃｏｎｅｓからのポリジメチルシロキサン中のメ
チルシリコーン樹脂）。

【００９６】成分Ｄ．２）２５℃でクロロホルム中で測定して０．４２ｄｌ／ｇの
固有粘度を有する、ＤＥ−ＯＳ３０３５５９９に
従って２，６−ジメチルフェノールから製造されたポリ
フェニレンオキシド。

【００９７】成分Ｅ．１）ＡｋｚｏＢ．Ｖ．からのＦｙｒｏｆｌｅｘＲＤＰ
（約６０〜６５％含量のｍ−フェニレン−ビス−（ジフ
ェニルホスフェート）を有するオリゴマー混合物）。

【００９８】成分Ｅ．２）７５．０重量％のＦｙｒｏｆｌｅｘＲＤＰ（成分Ｅ．
１参照）及び２５．０重量％のトリフェニルホスフェー
ト（ＢａｙｅｒＡＧからのＤｉｓｆｌａｍｏｌｌＴ
Ｐ）の混合物。

【００９９】成形組成物の製造及び試験難燃性熱可塑性成形組成物を、ＢｒａｂｅｎｄｅｒＯ
ＨＧ社、ＤｕｉｓｂｅｒｇからのモデルＷ５０Ｅの
小さなスケールのニーダー中で２１０〜２３０℃の温度
範囲内で６０ｍｉｎ^-1の回転速度及び１０分の混練時間
で混練することによって製造した。生成した成形組成物
を、Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ社からの電気加熱Ｐｏｌ
ｙｓｔａｔ２００Ｔ実験用圧縮成形機を使用して圧
縮成形して４．０又は１．６ｍｍのシートにした。圧縮
温度は２００℃であり、圧力は２００ｂａｒであり、そ
して継続時間は５分であった。

【０１００】必要とされる試験標本をこれらのシートか
ら切り出しそして以下の試験にかけた： - ８０ｘ１０ｘ４ｍｍの寸法のバーに関するＤＩＮ５
３４６０（ＶｉｃａｔＢ）での耐熱性、 - １．６ｍｍの厚さのバーに関するアンダーライター実
験室法（ＵＬ−９４）を使用する燃焼試験。

【０１０１】応力亀裂挙動を、８０ｘ１０ｘ４ｍｍの寸
法のバーに関して２２０℃の圧縮温度で検討した。使用
した試験媒体は、６０容量％のトルエン及び４０容量％
のイソプロパノールの混合物であった。試験片に円形ア
ーク状型板の上で応力を与え（％での初期の伸び）、そ
して室温で試験媒体中に貯蔵した。応力亀裂挙動を、５
分の暴露時間で試験媒体中の初期の伸びの関数として破
損を評価することによって測定した。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】本発明による成形組成物（実施例１〜６）
は、難燃性、耐熱性及び応力亀裂挙動から成る特性の非
常に望ましい組み合わせを示す。実施例１〜３及び４〜
６においては、小さな割合のポリフェニレンオキシド及
びシリコーン樹脂でさえ、Ｖ−０の評点を失うことなく
ホスフェートの量の明確な減少を可能にする。耐熱性及
びＥＳＣ挙動は、この相乗効果の結果として改善され
る。

【０１０４】本発明による成形組成物の上で述べた望ま
しい特性の組み合わせは、成分Ｅ．１及びモノホスフェ
ート例えばトリフェニルホスフェートの混合物をレソル
シノールジホスフェートの代わりに使用する場合にさえ
達成される。これらの成形組成物の付加的な利点は、そ
れらの改善された応力亀裂抵抗である（実施例１〜３と
４〜６を比較せよ）。ホスフェート成分Ｅとしてのモノ
ホスフェートだけの使用は、ひどく損なわれた耐熱性を
もたらす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25:04 33:20 67:02 55:02 83:04 71:12 51:04） (72)発明者デイーター・ビツトマンドイツ51375レーフエルクーゼン・エルンスト−ルートビヒ−キルヒナー−シユトラーセ41 (72)発明者ハインリヒ・アルベルツドイツ51519オーデンタール・シユルシユトラーセ１アー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）５０〜９５重量％の熱可塑性芳香族
ポリカーボネート、Ｂ）０〜２０重量％のコポリマー又は重縮合生成物であ
って、Ｂ．１）以下のものから製造された熱可塑性コポリマ
ー、即ちＢ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル
アクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート若し
くはこれらの混合物、及びＢ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアクリレート、Ｃ
₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド、酢酸ビニル若しくはこれらの混合
物、並びに／又はＢ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレートから成
るコポリマー又は重縮合生成物、Ｃ）３〜１８重量％のグラフトポリマーであって、Ｃ．２）１０〜９５重量％の≦１０℃のガラス転移温度
Ｔ_gを有するゴムの上のＣ．１）５〜９０重量％の混合物であって、Ｃ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル
アクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート若し
くはこれらの混合物、及びＣ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルアクリレート、Ｃ
₁〜Ｃ₈−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド若しくはこれらの混合物から製造され
た混合物から製造されたグラフトポリマー、Ｄ）１〜２０重量％の難燃作用を有する組み合わせ物で
あって、Ｄ．１）５〜５０重量％のシリコーン樹脂、及びＤ．２）５０〜９５重量％の熱可塑性ポリフェニレンエ
ーテルから製造された組み合わせ物、Ｅ）３〜１８重量％のリン酸エステルであって、Ｅ．１）式（Ｉ）【化１】［式中、ｎは１〜５の数であり、Ｒ¹はメチルであり、そしてｌは０〜５の数である］の
リン化合物、又はＥ．２）式（Ｉ）のリン化合物と式（ＩＩ）【化２】［式中、Ｒ²はメチルであり、そしてｍは０〜５の数である］の
リン化合物の混合物から製造されたリン酸エステル［た
だし、Ｅ．１）及びＥ．２）から製造されたリン酸エス
テル混合物中の式（ＩＩ）のリン化合物の量は高々３５
重量％である］から成る熱可塑性成形組成物。
【請求項２】以下の成分、６０〜９０重量％の量のＡ）、１〜１５重量％の量のＢ）、５〜１５重量％の量のＣ）、２〜１５重量％の量のＤ）、及び５〜１５重量％の量の
Ｅ）を含む、請求項１記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項３】式（ＩＶ）【数１】［式中、Ｒは必要に応じてそれ自体が置換されていても良い一価
の炭化水素残基、しかし特にメチル又はフェニル基を表
し、Ｒ³はアルキル基又は水素残基であり、ｘは０．７５〜１．７５の値を有し、そしてｙは０．０
００１〜０．５の値を有する］のシリコーン樹脂であっ
て、式ＳｉＯ_4/2、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₂ＳｉＯ_3/2及び／又
はＲ₃ＳｉＯ_1/2の単位から合成されるシリコーン樹脂を
成分Ｄ．１）として、そして式（Ｖ）【化３】［式中、一つの単位のエーテル酸素原子は、各々の場合におい
て、隣の単位の芳香環に結合されていて、ｎは＞２０の正の整数であり、そしてＲ⁴及びＲ⁵は、お
互いに独立に、水素、第三級α−炭素原子無しの炭化水
素残基及びオキシ炭化水素残基を表す］のポリフェニレ
ンエーテルをＤ．２）として使用する、請求項１記載の
熱可塑性成形組成物。
【請求項４】ｍ−フェニレン−ビス−（ジフェニルホ
スフェート）及びトリフェニルホスフェートの混合物を
成分Ｅ）として使用することを特徴とする、請求項１記
載の熱可塑性成形組成物。
【請求項５】付加的難燃剤としてポリカーボネートに
とって炎抑制特性を有する塩及び／又は相乗作用を有す
る金属化合物を含む、請求項１記載の熱可塑性成形組成
物。
【請求項６】添加剤、例えば潤滑剤及び離型剤、可塑
剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、充填剤及び強化物
質、染料及び／又は顔料を付加的に含む、請求項１記載
の熱可塑性成形組成物。
【請求項７】成分Ａ）〜Ｅ）を既知のやり方で混合
し、そして次に慣用の装置中で２００℃〜３００℃の温
度で溶融コンパウンド又は溶融押出しする、請求項１記
載の熱可塑性ポリカーボネート成形組成物の製造方法。
【請求項８】成形品の製造のための請求項１記載の熱
可塑性成形組成物の使用。
【請求項９】請求項１記載の熱可塑性成形組成物から
製造された成形品。