CN107207863B - 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物 - Google Patents

包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN107207863B
CN107207863B CN201680006519.8A CN201680006519A CN107207863B CN 107207863 B CN107207863 B CN 107207863B CN 201680006519 A CN201680006519 A CN 201680006519A CN 107207863 B CN107207863 B CN 107207863B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
moulding
component
polytetrafluoroethylene
molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680006519.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107207863A (zh
Inventor
A.迈尔
K.霍恩
T.库尔曼
U.利森费尔德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Deutschland AG filed Critical Covestro Deutschland AG
Publication of CN107207863A publication Critical patent/CN107207863A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107207863B publication Critical patent/CN107207863B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

本发明涉及包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物，以及这些模制组合物的制备方法。本发明还涉及这些阻燃模制组合物在注射成型和挤出应用中的用途。

Description

包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物
本发明涉及包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物，以及这些模制组合物的制备方法。本发明还涉及这些阻燃模制组合物在注射成型和挤出应用中的用途。
聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物已知具有与低温耐（缺口）冲击性、耐化学性和室外耐候性以及老化性质和阻燃性相关的良好性质。就这些性质而言，它们有时优于传统聚碳酸酯（基于双酚A的均聚碳酸酯）。
这些共缩合物的工业生产大多由单体通过使用光气的相界面法进行。这些硅氧烷共缩合物还已知可通过使用碳酸二苯酯的熔融酯交换法生产。这些方法的缺点在于所用工业装置用于生产标准聚碳酸酯，因此是大型的。在这些装置中生产特种嵌段共缩合物通常不经济，因为所述产品的量相对较小。该共缩合物的生产所需的原材料，例如聚二甲基硅氧烷也会不利地影响该装置，因为它们会污染该装置或溶剂循环系统。该生产还需要有毒原材料，如光气或在熔融酯交换法的情况下，具有高能量消耗。
通过相界面法生产聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物是文献中已知的并例如描述在美国专利说明书3 189 662、美国专利说明书3 419 634、DE-OS（德国公开说明书）3 34 782和EP 122 535中。
US 2013/0267665公开了使用羟基芳氧基官能的硅氧烷生产聚硅氧烷-聚有机嵌段共聚物。
US 5 227 449描述了由双酚、碳酸二芳基酯、硅烷醇封端的聚硅氧烷和催化剂通过熔融酯交换法生产聚硅氧烷-碳酸酯嵌段共聚物。此处所用的硅氧烷化合物是具有末端硅烷醇基团的聚二苯基-或聚二甲基硅氧烷调聚物。但是，已知随着在酸性或碱性介质中的链长降低，不同于具有末端硅烷醇基团的二苯基硅氧烷，这些具有末端硅烷醇基团的二甲基硅氧烷具有提高的自缩合趋势，由此抑制并入存在的共聚物中。在此形成的环状硅氧烷留在该聚合物中并在用于电气/电子行业时具有非常成问题的影响。
所有这些方法都具有在有机硅-聚碳酸酯嵌段共聚物的合成的至少一个步骤中使用有机溶剂、使用光气作为原材料或共缩合物的质量不合格的缺点。特别地，由单体通过相界面法或尤其通过熔融酯交换法合成共缩合物非常复杂。在例如熔体法中，必须避免使用高真空和高温，以防止单体的蒸发和因此损失。仅在已形成具有相对较高摩尔质量的低聚物的后续反应阶段中才有可能使用较低压力和较高温度。这意味着该反应必须在许多阶段中进行，并且反应时间相应地长。
为避免上述缺点，也存在由市售聚碳酸酯开始的已知方法。这例如描述在US5414054、US 5821321和US 6,066,700中。在此，使传统聚碳酸酯与特定聚二甲基硅氧烷在反应性挤出法中反应。该方法的缺点是使用能在挤出机中在短停留时间内生产该共缩合物的高活性酯交换催化剂。这些酯交换催化剂留在产物中并且不能灭活或只能不充分地灭活。由所得共缩合物制成的注射成型制品因此表现出不足的老化性能，特别是不足的热老化性能。还必须使用特种并因此昂贵的硅氧烷嵌段。
DE 19710081描述了在熔融酯交换法中由低聚碳酸酯和特定羟芳基硅氧烷生产上述共缩合物的方法。所述申请也描述了低聚碳酸酯的生产。但是，低聚碳酸酯的大规模工业生产对相对少量的特定共缩合物的生产而言是非常复杂的。这些低聚碳酸酯具有相对较低的分子量和相对较高的末端OH基团浓度。由于低聚碳酸酯的低链长，它们的酚式OH浓度通常高于1000 ppm。这种类型的产品通常不可购得，因此必须专门为共缩合物的生产而制备。但是，使用大规模工业装置生产少量前体是不经济的。这些前体中存在的杂质，例如残留溶剂、残留催化剂、未反应的单体等还使它们比基于聚碳酸酯的高分子量市售产品明显更具反应性。由于这些原因，在商业上没有提供适用于生产这些嵌段共缩合物的适当前体或芳族低聚碳酸酯。此外，DE 19710081中描述的方法不允许在短反应时间内生产嵌段共缩合物。低聚碳酸酯的生产和嵌段共缩合物的生产都经由多个阶段进行，停留时间总计远超过1小时。所得材料也不适用于生产共缩合物，因为最终产品具有由末端OH基团的高浓度以及由其它杂质，例如残留催化剂成分造成的不良颜色。
具有良好阻燃性质的包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的聚碳酸酯组合物描述在文献中，例如US 2013/0224462、US 2008/081893、US 2014/226342和US 2008/081884中。
US 4994510描述了具有良好阻燃性质的含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物。US4994510描述了使用指定磺酸盐作为阻燃剂。所述专利申请中描述的嵌段共缩合物组合物不是本申请的主题。
US 6323280描述了由含硅氧烷的嵌段共缩合物和指定的氟化聚烯烃构成的组合物。这些组合物不是本申请的主题。
EP 0524731描述了包含特定硅氧烷单元的共聚碳酸酯。这些特定结构不是本申请的主题。
US 20070191519描述了含硅氧烷的嵌段共缩合物和各种盐的混合物。这些特定混合物不是本申请的主题。
上文提到的现有技术的模制组合物由通过相界面法制成的含硅氧烷的嵌段共缩合物构成。与此相反，本申请涉及通过传统可得的聚碳酸酯制成的特定结构的嵌段共缩合物。
Nodera等人在J. Appl. Pol. Sci. 2006, 102, 1697-1705中声称，硅氧烷域尺寸对含硅氧烷的嵌段共缩合物的防火性能具有巨大的影响。Nodera等人研究的嵌段共缩合物，类似于上文引用的现有技术材料，通过相界面法制成。由市售聚碳酸酯在熔融酯交换法中制成的嵌段共缩合物中的硅氧烷域分布不同于通过相界面法制成的材料。因此本申请中所用的通过熔融酯交换法制成的嵌段共缩合物并不是显而易见地具有良好的防火性质。
由所述现有技术出发，一个目的因此是制备基于含硅氧烷的嵌段共缩合物的低成本模制组合物，其中这些具有高阻燃性和高耐冲击性。低成本的含义在此是该嵌段共缩合物不通过相界面法（即使用光气），和不是由单体，例如双酚A和碳酸二苯酯制备。意图在于，可以例如由原则上可购得的聚碳酸酯制备本发明的嵌段共缩合物。
本发明的另一目的是提供具有高的低温韧性（例如在Izod-缺口冲击试验中在-30℃下的韧性性能；在Izod-缺口冲击试验中根据ISO 180/1A在80 x 10 x 3 mm或80 x 10 x4 mm的测试棒上的能量吸收在这种情况下应该为至少30 kJ/m2）和在1.5毫米壁厚下的UL94 V-0阻燃性的组合的聚碳酸酯组合物。
令人惊讶地，可以表明，具有PTFE/PTFE共混物和多磺酸盐的特定浓度并以特定氯含量为特征的通过熔融酯交换法制成的含硅氧烷的嵌段共缩合物兼具高阻燃性及优异的低温耐冲击性。
本发明因此提供阻燃的热塑性模制组合物，其包含
(A) 至少一种聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物，其包含结构(1)的硅氧烷嵌段
Figure 765137DEST_PATH_IMAGE001
(1)
其中
R1是H、Cl、Br或C1至C4-烷基，优选H或甲基，特别优选H，
R2和R3互相独立地选自芳基、C1至C10-烷基和C1至C10-烷基芳基，R2和R3优选是甲基，
X是单键、-CO-、-O-、C1-至C6-烷撑基（Alkylen）、C2至C5-烷叉基（Alkyliden）、C5至C12-环烷叉基或C6至C12-亚芳基，其可以是与另一包含杂原子的芳族环稠合的，优选是单键、-CO-、-O-、C1-至C5-烷撑基、C2至C5-烷叉基或C5至C12-环烷叉基，特别优选单键、-O-、异丙叉基或C5至C12-环烷叉基，特别优选异丙叉基，
n是1至500，优选10至400，特别优选10至100，非常特别优选20至60的重复单元平均数，
m是1至10，优选1至6，特别优选2至5的重复单元平均数，
p是0或1，优选0，
且乘积n × m优选是12至400，特别优选15至200的数值；
(B) 0.03至0.25重量%，优选0.05至0.20重量%的聚四氟乙烯
或0.05至0.30重量%的包含30至70重量%聚四氟乙烯的聚四氟乙烯共混物，和
(C) 0.1至0.6重量%的至少一种磺酸盐，
其特征在于所述模制组合物的氯含量为10至1000 ppm，优选20至800 ppm，尤其优选50至500 ppm。
本发明的模制组合物可进一步包含
(D) 0.00重量%至20.00重量%，优选0.05重量%至10.00重量%，特别优选0.10重量%至1.00重量%，非常特别优选0.10重量%至0.50重量%，尤其优选0.10重量%至0.30重量%的至少一种紫外线吸收剂；和/或
(E) 0.00重量%至1.00重量%，优选0.10重量%至0.75重量%，特别优选0.15重量%至0.60重量%，非常特别优选0.20重量%至0.50重量%的至少一种脱模剂；和/或
(F) 0.00重量%至0.20重量%，优选0.01重量%至0.10重量%的一种或多种热稳定剂或加工稳定剂，优选选自磷酸酯、膦、亚磷酸酯和酚类抗氧化剂以及这些的混合物；和/或
(G) 0.00至10.00重量%，优选0.10至8.00重量%，特别优选0.20至3.00重量%的不同于组分(B)至(F)的其它添加剂，优选包含至少一种含氯着色剂；和/或
(H) 0.00至40重量%的一种或多种没有任何硅氧烷单元的(共)聚碳酸酯，优选包含基于双酚A的均聚碳酸酯。
本发明的模制组合物除组分(A)至(C)和任选一种或多种组分(D)至(H)外还可包含一种或多种其它组分。
在一个优选实施方案中，该模制组合物由组分(A)至(G)构成。
在另一优选实施方案中，该模制组合物由组分A)至H)构成。
本发明的效果的实现需要至少组分A)至C)并符合氯含量。
定义
对本发明而言，“C1-C4-烷基”是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，且C1-C6-烷基还是例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基，C1-C10-烷基还是例如正庚基和正辛基、频哪基（Pinakyl）、正壬基、正癸基，且C1-C34-烷基还是例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
这同样适用于例如芳烷基、烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基中的相应烷基。相应的羟烷基或芳烷基或烷基芳基中的烷撑基是例如与上述烷基对应的烷撑基。
“芳基”是具有6至34个结构碳原子的碳环芳族基团。这同样适用于芳基烷基（也被称作芳烷基）的芳族基团，以及更复杂的基团，例如芳基羰基的芳基成分。“C6-C34-芳基”的实例是苯基、邻-、对和间-甲苯基、萘基、菲基、蒽基和芴基。
“芳基烷基”和“芳烷基”分别独立地为可被根据上述定义的芳基一次、多次或完全取代的如上定义的直链、环状、支链或无支链烷基。
上述名单代表实例并且不应被解释为限制。
对本发明而言，除非另行指明，ppb和ppm是指重量份数。
对本发明而言，除非明确地另行指明，对组分(A)至(H)规定的重量%数值分别基于该模制组合物的总重量计。
本发明中提到的优选实施方案也可以互相组合，并且不应仅被视为独立的变型方案。
组分(A)
本发明的模制组合物包含至少一种包含结构(1)的硅氧烷嵌段和聚碳酸酯嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物作为组分(A)。
对于硅氧烷嵌段，特别优选的是其中R2和R3是甲基的式(1)的结构。特别优选的还有其中R1是H、p是1且X是异丙叉基的式(1)的结构。
该嵌段共缩合物中存在的聚碳酸酯嵌段优选包含衍生自通式(2)的二酚的结构单元：
Figure 876444DEST_PATH_IMAGE002
(2)
其中Z是具有6至30个碳原子的芳族基团，其可包含一个或多个芳族环，可具有取代并可包含脂族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连单元。
式(2)中的Z优选是式(2a)的基团
Figure 201246DEST_PATH_IMAGE003
(2a)
其中
R’和R”互相独立地为H、C1-C18-烷基、C1-C18-烷氧基、卤素，如Cl或Br，或分别任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1-C12-烷基，特别优选H或C1-C8-烷基，非常特别优选H或甲基，且
Y是–CO–、–O–、–S–、C1-至C6-烷撑基、C2-至C5-烷叉基或C6-至C12-亚芳基，其可以任选是与其它包含杂原子的芳族环稠合的，
Y优选是C1至C5-烷撑基、C2至C5-烷叉基、–O–、–SO–、–CO–、–S–、–SO2–、异丙叉基或氧，特别是异丙叉基。
合适的式(2)的二酚的实例是氢醌、间苯二酚、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯以及它们的烷基化的、环-烷基化的和环-卤化的化合物。
还优选的是下列式(2)的二酚：4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯（双酚M）、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷和1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯。
特别优选的式(2)的二酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷（BPA）和2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷。
作为本发明中的组分(A)存在的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物可通过使式(3)的羟基芳氧基封端的硅氧烷与传统芳族聚碳酸酯在熔体中在280℃至400℃，优选300℃至390℃，更优选320℃至380℃和非常特别优选330℃至370℃的温度和0.001毫巴至50毫巴，优选0.005毫巴至40毫巴，特别优选0.02至30毫巴，非常特别优选0.03至5毫巴的压力下，优选在催化剂存在下反应而制备
Figure 571048DEST_PATH_IMAGE004
(3)
其中R1、R2和R3、X、n、m和p如已对式(1)定义。
式(3)的羟基芳氧基封端的硅氧烷可根据US 2013/0267665 A1中描述的方法获得。
本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物优选使用具有3000至20 000 g/mol，特别是3500至15 000 g/mol的分别借助凝胶渗透色谱法和BPA标样测得的摩尔质量的式(3)的硅氧烷制成。
对本发明而言，聚碳酸酯不仅是均聚碳酸酯，还是共聚碳酸酯（用于涵盖这两者的另一术语是(共)聚碳酸酯）。如已知，这些可以是直链或支链的。该聚碳酸酯可以以已知方式通过熔融酯交换法或相界面法制成。
本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物优选使用具有16 000至28 000 g/mol，特别是17 000至27 000 g/mol，特别优选18 000至26 500 g/mol（使用BPA标样测量）的摩尔质量的聚碳酸酯制成。这些聚碳酸酯中的酚式OH基团的含量优选为250 ppm至1000ppm，优选300至900 ppm，特别是350至800 ppm。
特别使用基于双酚A的聚碳酸酯。这些聚碳酸酯非常特别优选包含苯酚作为端基。特别适用于制备本发明的嵌段共缩合物的聚碳酸酯是通过熔融酯交换法制成的那些。非常特别优选的是其制备描述在102008019503中的聚碳酸酯。
在本发明的模制组合物的一个优选实施方案中，该聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物包含一种或多种式(I)至(IV)的重排结构
Figure 396397DEST_PATH_IMAGE005
(I)
Figure 193451DEST_PATH_IMAGE006
(II)
Figure 739970DEST_PATH_IMAGE007
(III)
Figure 913463DEST_PATH_IMAGE008
(IV)
其中
苯基环可以是未取代的或互相独立地被C1至C8-烷基和/或卤素，优选C1至C4-烷基，特别优选甲基单取代或二取代，但优选未取代，
X是单键、C1至C6-烷撑基、C2至C5-烷叉基或C5至C6-环烷叉基，优选单键和C1至C4-烷撑基，特别优选异丙叉基，且
结构单元(I)至(IV)中通过---所示的连接分别是羧基的一部分；
且其中结构单元(I)至(IV)的总量优选为50至2000 ppm，特别优选50至1000 ppm，特别优选80至850 ppm（在水解后测定，基于该组合物中存在的聚碳酸酯计）。
重排结构 - 或这些结构的至少一种 - (I)至(IV)在此已并入该嵌段共缩合物的聚合物链中，优选并入聚碳酸酯嵌段中。
重排结构的量如下测定：各自的嵌段共缩合物完全皂化，由此形成式(Ia)至(IVa)的相应降解产物，通过HPLC测定其量。可用于此的方法的实例如下：聚碳酸酯样品在回流下使用甲醇钠皂化。将该溶液酸化并浓缩至干。将干燥后的残留物溶解在乙腈中，并借助HPLC在UV检测测定式(Ia)至(IVa)的酚类化合物。
Figure 861827DEST_PATH_IMAGE009
(Ia)
Figure 829783DEST_PATH_IMAGE010
(IIa)
Figure 925915DEST_PATH_IMAGE011
(IIIa)
Figure 637519DEST_PATH_IMAGE012
(IVa)。
此处释放的式(Ia)的化合物的量优选为20至800 ppm，特别是25至700 ppm，特别是30至500 ppm。
此处释放的式(IIa)的化合物的量优选为0（即低于10 ppm的检出限）至100 ppm，特别是0至80 ppm，特别是0至50 ppm。
此处释放的式(IIIa)的化合物的量优选为0（即低于10 ppm的检出限）至800 ppm，更优选10至700 ppm，特别优选20至600 ppm，非常特别优选30至350 ppm。
此处释放的式(IVa)的化合物的量优选为0（即低于10 ppm的检出限）至300 ppm，特别是5至250 ppm，特别是10至200 ppm。
为了简单化，式(I)至(IV)的结构的量等同于释放的式(Ia)至(IVa)的化合物的量。
包含结构单元(I)至(IV)的聚碳酸酯的制备是DE 102008019503中已知的。
通过用Ubbelohde粘度计测量在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中的相对溶液粘度，测定本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的相对溶液粘度优选为1.26至1.40，特别优选1.27至1.38，非常特别优选1.28至1.35。
通过用Ubbelohde粘度计测量在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中的相对溶液粘度，测定本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的重均摩尔质量优选为26 000至40000 g/mol，特别优选27 000至38 000 g/mol，非常特别优选28 000至35 000 g/mol。
本发明的模制组合物中的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的量优选为至少50重量%，特别优选至少60重量%，非常特别优选至少75重量%。
结构(1)的硅氧烷嵌段的含量优选为该模制组合物的总重量的2至20重量%。
结构(1)的硅氧烷嵌段中的n和m的值可借助1H NMR波谱法或29Si NMR波谱法测定。
组分(B)
本发明的模制组合物包含聚四氟乙烯（PTFE）或含有30至70重量%聚四氟乙烯（基于该PTFE共混物计）的聚四氟乙烯共混物（PTFE共混物）作为组分(B)。
对本发明而言，合适的PTFE共混物是PTFE与包覆PTFE链并与聚碳酸酯/聚酯碳酸酯和PTFE相容并且不改变该包覆材料内的PTFE链的原纤结构的层状物质的任何物理混合物。合适的物质的实例是聚乙烯基衍生物，优选苯乙烯-丙烯腈（SAN）和聚丙烯酸酯。这些共混物中存在的PTFE的比例为30至70重量%，优选40至60重量%，特别优选40至55重量%。这些共混物可以例如以来自Chemtura的商品名Blendex(R) B449（大约50% PTFE和大约50% SAN[由80%苯乙烯和20%丙烯腈制成]）或来自Mitsubishi Rayon的Metablen(R) A-3800（大约40% PTFE CAS 9002-84-0和大约60%甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物CAS 25852-37-3）购得。通过将PTFE乳状液与适当的共混搭档的乳状液混合，制备该共混物。由所得混合物通过合适的方法，如凝聚、冻干、喷雾干燥等获得该共混物。本发明中所用的PTFE共混物的量为该模制组合物的0.05至0.30重量%。
粉末形式的纯PTFE的用量为该模制组合物的总重量的0.03至0.25重量%，优选0.05至0.20重量%。可以以粉末形式使用的合适的四氟乙烯聚合物的平均粒径优选为100至1000微米，它们的密度优选为2.0克/立方厘米至2.3克/立方厘米。合适的聚四氟乙烯粉末是市售产品并例如由DuPont以商品名Teflon(R)供应。
组分(C)
本发明的模制组合物包含一种或多种磺酸盐作为组分(C)。
优选的是有机磺酸，如二苯砜-3-磺酸、二苯砜-3,3’-二磺酸、萘三磺酸、对甲苯磺酸、2,5-二氯苯磺酸和2,4,5-三氯苯磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
合适的磺酸盐特别是通式(4)和(5)的那些：
Figure 440390DEST_PATH_IMAGE013
(4)
Figure 579247DEST_PATH_IMAGE014
(5)
其中
R4、R5、R6和R7分别互相独立地为C1至C6-烷基，特别优选选自甲基、乙基、丙基和丁基；
Me和M分别是金属，优选钠或钾；
a和n是1、2或3，
b和w是0至5的整数，且
x和y是0至4的整数。
特别优选的式(4)和(5)的磺酸盐是二苯砜磺酸钾和对甲苯磺酸钠。
组分(D)
在一个优选实施方案中，本发明的模制组合物包含一种或多种紫外线吸收剂作为组分(D)。
合适的紫外线吸收剂例如描述在EP 1 308 084 A1、DE 102007011069 A1和DE10311063 A1中。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑，如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑（Tinuvin® 234, BASF SE, Ludwigshafen）、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 329, BASF SE, Ludwigshafen）、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 350, BASF SE, Ludwigshafen）、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin® 360, BASF SE, Ludwigshafen）、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚（Tinuvin® 1577, BASF SE, Ludwigshafen）和二苯甲酮2,4-二羟基二苯甲酮（Chimasorb® 22, BASF SE, Ludwigshafen）和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮（Chimassorb® 81, Ciba, Basle）、2-丙烯酸,2-氰基-3,3-二苯基-,2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二酯(9CI)（Uvinul® 3030,BASF SE Ludwigshafen）、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪（Tinuvin® 1600, BASF SE, Ludwigshafen）或2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯（Hostavin® B-Cap, Clariant AG）。也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
优选的紫外线吸收剂特别是2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑（Tinuvin®329, BASF SE, Ludwigshafen）、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin® 360, BASF SE, Ludwigshafen）和2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑（Tinuvin® 234, BASF SE, Ludwigshafen），非常特别优选的是双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑。
紫外线吸收剂在本发明的模制组合物中的用量优选为0.05重量%至10.00重量%，特别优选0.10重量%至1.00重量%，非常特别优选0.10重量%至0.50重量%，特别优选0.10重量%至0.30重量%。
组分(E)
在进一步优选的实施方案中，本发明的模制组合物包含一种或多种脱模剂作为组分(E)。
合适的脱模剂是脂族长链羧酸与一元或多元脂族和/或芳族羟基化合物的酯。
特别优选使用的脂族羧酸酯是通式(6)的化合物：
(R8-C(=O)-O)o-R9-(OH)p (6)
其中
o是1至4的数值，
p是0至3的数值，
R8是脂族、饱和或不饱和、直链、环状或支链烷基，优选C12-C30-烷基，且
R9是一元至四元脂族醇R9-(OH)o+p的烷撑基，优选C2-C20-烷撑基。
在多元醇的酯中，也可能存在游离的未酯化OH基团。
本发明中所用的合适的脂族羧酸酯的实例是：单硬脂酸甘油酯、棕榈酸棕榈醇酯和硬脂酸硬脂醇酯。也可以使用各种式(6)的羧酸酯的混合物。所用的优选羧酸酯是季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇、硬脂醇、鲸蜡醇或肉豆蔻醇与肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸的酯及其混合物。特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸硬脂醇酯和丙二醇二硬脂酸酯及其混合物，最优选的是季戊四醇四硬脂酸酯。
本发明中所用的合适的脂族羧酸酯的实例是单硬脂酸甘油酯、棕榈酸棕榈醇酯和硬脂酸硬脂醇酯。也可以使用各种羧酸酯的混合物。所用的优选羧酸酯是季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇、硬脂醇、鲸蜡醇或肉豆蔻醇与肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸的酯及其混合物。
特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸硬脂醇酯和丙二醇二硬脂酸酯及其混合物。非常特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯。
脱模剂的优选使用浓度为该模制组合物的重量的0.00重量%至1.00重量%，优选0.10重量%至0.75重量%，特别优选0.15重量%至0.60重量%，非常特别优选0.20重量%至0.50重量%。
组分(F)
在另一优选实施方案中，本发明的模制组合物包含一种或多种热稳定剂和/或加工稳定剂作为组分(F)，优选选自磷酸酯、膦、亚磷酸酯和酚类抗氧化剂和这些的混合物。这些的优选用量为该模制组合物的重量的0.01重量%至0.10重量%。
合适的热稳定剂是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-联亚苯基酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛二烯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛二烯、2,2',2"-次氨基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环丙烷、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、三苯膦（TPP）、三烷基苯基膦、双二苯基膦基乙烷或三萘基膦。
特别优选使用三苯膦（TPP）、Irgafos® 168（亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯）和亚磷酸三(壬基苯基)酯或这些的混合物。
可用作热稳定剂的其它化合物是酚类抗氧化剂，如烷基化单酚、烷基化硫烷基酚、氢醌和烷基化氢醌。特别优选使用Irganox® 1010（季戊四醇-3-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯；CAS: 6683-19-8）和Irganox 1076®（2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚）。
也可以使用基于磷酸酯的加工稳定剂。此处的磷酸酯优选具有下列结构(7)
Figure 100359DEST_PATH_IMAGE015
(7)
其中R10、R11和R12可以互相独立地为H或相同或不同的直链、支链或环状烷基，优选C1-C18-烷基。
合适的磷酸酯的实例是磷酸单-、二-和三己酯、磷酸三异辛酯和磷酸三壬酯。
优选使用磷酸三异辛酯（磷酸三(2-乙基己基)酯）作为磷酸酯。也可以使用各种磷酸单-、二-和三烷基酯的混合物。
可任选使用的磷酸酯的量为该模制组合物的总重量的小于0.05重量%，优选0.00005重量%至0.05重量%，特别优选0.0002至0.05重量%，非常特别优选0.0005重量%至0.03重量%，特别是0.001至0.0120重量%。
组分(G)
本发明的模制组合物可包含其它添加剂，其量优选为0.10至8.00重量%，特别优选0.20至3.00重量%。
其它添加剂是常规聚合物添加剂，实例是EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A0 500 496或“Plastics Additives Handbook”, Hans Zweifel, 第5版2000, HanserVerlag, Munich中描述的那些：阻燃剂、光学增亮剂、流动改进剂、无机颜料、着色剂、脱模剂或加工助剂。已作为本发明的组分(A)至(F)公开的物质明确地不是此处的组分(G)的成分。
其它阻燃剂可用于组分(G)。可任选用于本发明的模制组合物的这些阻燃剂的实例是：全氟丁烷硫酸钠、全氟丁烷硫酸钾、全氟甲烷磺酸钠、全氟甲烷磺酸钾、全氟辛烷硫酸钠、全氟辛烷硫酸钾、2,5-二氯苯硫酸钠、2,5-二氯苯硫酸钾、2,4,5-三氯苯硫酸钠、2,4,5-三氯苯硫酸钾、甲基膦酸钠、甲基膦酸钾、(2-苯基亚乙基)膦酸钠、(2-苯基亚乙基)膦酸钾、五氯苯甲酸钠、五氯苯甲酸钾、2,4,6-三氯苯甲酸钠、2,4,6-三氯苯甲酸钾、2,4-二氯苯甲酸钠、2,4-二氯苯甲酸钾、苯基膦酸锂、2-甲酰基苯磺酸钠、2-甲酰基苯磺酸钾、(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钠、(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钾、六氟铝酸三钠或三钾、六氟钛酸二钠或二钾、六氟硅酸二钠或二钾、六氟锆酸二钠或二钾、焦磷酸钠、焦磷酸钾、偏磷酸钠、偏磷酸钾、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸锂、N-(对甲苯基磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐、N-(N'-苄基氨基羰基)硫烷基酰亚胺钾盐。同样可以使用所提到的盐的混合物。
对于组分(G)，该模制组合物优选包含一种或多种着色剂，优选包含至少一种含氯着色剂。
“着色剂”对本发明而言是染料以及颜料。
合适的着色剂的实例是含硫颜料如镉红和镉黄、氰化铁基颜料如柏林蓝、氧化物颜料如二氧化钛，氧化锌，红氧化铁，黑氧化铁，氧化铬，钛黄，锌-铁基棕，钛-钴基绿，钴蓝，铜-铬基黑和铜-铁基黑，或铬基颜料如铬黄，酞菁衍生染料如铜-酞菁蓝和铜酞菁绿，稠合多环染料和颜料如偶氮基的（例如镍偶氮黄），硫-靛蓝染料，芘酮（Perinon）基的，苝基的，喹吖啶酮衍生的，二噁嗪基的，异吲哚啉酮基的和喹酞酮衍生的衍生物，蒽醌基的，杂环的体系。
市售产品的具体实例是MACROLEX® Blue RR、MACROLEX® Violet 3R、MACROLEX®Violet B（Lanxess AG, 德国）、Sumiplast® Violet RR、Sumiplast® Violet B、Sumiplast® Blue OR（Sumitomo Chemical Co., Ltd.）、Diaresin® Violet D、Diaresin® Blue G、Diaresin® Blue N（Mitsubishi Chemical Corporation）、Heliogen® Blue或Heliogen®Green（BASF SE, 德国）。
其中优选的是花青衍生物、喹啉衍生物、蒽醌衍生物、酞菁衍生物和芘酮衍生物。
氯化溶剂可用于组分(G)。合适的氯化溶剂是氯化卤代烷和卤代芳烃。
组分(H)
本发明的模制组合物还可包含一种或多种没有任何硅氧烷单元的(共)聚碳酸酯作为组分(H)。
适用于此的材料不仅是均聚碳酸酯，还是共聚碳酸酯。如已知，这些可以是直链或支链的。该聚碳酸酯可以以已知方式通过熔融酯交换法或相界面法制成。
特别优选的是具有衍生自一种或多种通式(2)，特别是通式(2a)的二酚，非常特别优选双酚A的结构单元的均聚-和共聚碳酸酯，这些如组分(A)的上下文中所描述。
非常特别优选的是基于双酚A的均聚碳酸酯。
氯含量
根据本发明，本发明的模制组合物具有10至1000 ppm，优选20至800 ppm，尤其优选50至500 ppm的氯含量。
已经令人惊讶地确定，本发明的模制组合物必须具有这样的氯含量以同时表现出良好的防火性能和优异的低温耐冲击性。
有各种调节氯含量的措施。
例如，可获得含氯阻燃剂。但是，使用此类化合物不优选。
也可以使用某些含氯盐改变氯含量。
本发明的模制组合物的一个优选实施方案在于通过在组分(G)中存在的含氯着色剂调节氯含量。
因此，可以通过在组分(G)中存在的含氯颜料，例如含氯二氧化钛调节氯含量。由此优选的颜料是通过氯化物法制备的二氧化钛。其优选以该模制组合物的0.20至8.00重量%的量使用。
还可以通过在组分(G)中存在的含氯着色剂，更特别氯芳烃，如颜料绿7（聚氯铜酞菁；含氯酞菁染料）或溶剂红135（8,9,10,11-四氯-12h-酞吡呤-12-酮；含氯芘酮染料）调节氯含量。氯芳烃优选以该模制组合物的0.01至0.50重量%的量使用。
可以另外通过该模制组合物中在组分(G)中存在的氯化溶剂成分改变氯含量。此类溶剂的实例是氯化卤代烷烃或卤代芳烃。
模制组合物的制备
通过熟悉的并入法通过合并、混合和均化各成分制备包含组分(A)至(C)和任选组分(D)至(H)的一种或多种的本发明的模制组合物，此处的均化特别优选在熔体中在剪切力的作用下进行。任选可以在熔体均化前使用粉末预混物进行合并和混合。
也可以使用由混合组分在合适溶剂中的溶液制成的预混物，其中任选在溶液中进行均化并随后除去溶剂。
特别地，在此可以通过已知方法或以母料形式引入本发明的模制组合物的组分。
在此可以在常规装置，如螺杆型挤出机（例如ZSK双螺杆挤出机）、捏合机、Brabender碾磨机或Banbury碾磨机中合并和混合该模制组合物的各组分，均化，然后挤出。在挤出后可以将挤出物冷却和粉碎。也可以预混各组分，然后单独和/或同样以混合物形式加入剩余原材料。
可以通过例如首先如所述将模制组合物挤出成丸粒和经由合适的方法以已知方式将这些丸粒加工成各种产品或模制品来将本发明的模制组合物加工成产品或模制品。
在此可以例如通过热压、旋涂、吹塑、深冲、挤出或注射成型将本发明的模制组合物转化成产品或模制品，成型物品如玩具部件、纤维、薄膜、细带、板材（如实心板材、腹板、双腹板或或孔板）、容器、管道或其它型材。也可以使用多层系统。可以与主结构的成型同时或在其后立即施加材料，例如通过共挤或多组分注射成型。但是，也可以将材料施加到已成型后的主结构上，例如通过与薄膜层压或通过用溶液涂布。
可以通过（共）挤出、直接结皮、直接涂布、嵌入成型、薄膜后注塑或本领域技术人员已知的其它合适的方法制造由基层和任选一个或多个外层制成的板材（多层系统）。
对于挤出法，将任选预处理（例如通过干燥）的模制组合物引入挤出机并在该挤出机的塑化系统中熔融。然后将塑料熔体挤过宽缝喷嘴或腹板喷嘴并由此成形，在抛光砑光机的辊隙中转化成所需最终形状，然后通过在抛光辊上和环境空气交替冷却而定型。设定的温度是该组合物的挤出所需的温度；在此通常可以遵循制造商的指示。如果例如该模制组合物包含具有高熔体粘度的聚碳酸酯，这些通常在260℃至350℃的熔体温度下加工并相应地设定塑化圆筒的圆筒温度以及喷嘴温度。
通过在宽缝喷嘴上游使用一个或多个辅助挤出机和多歧管喷嘴或任选合适的熔体适配器，可以将组成不同的热塑性熔体相互叠加并由此制造多层板材或薄膜。（关于共挤法，参见例如EP-A 0 110 221、EP-A 0 110 238和EP-A 0 716 919，关于适配器和喷嘴法的细节，参见Johannaber/Ast: “Kunststoff-Maschinenführer”, Hanser Verlag, 2000和Gesellschaft Kunststofftechnik: “Coextrudierte Folien und Platten:Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen und Herstellung, Qualitätssicherung”, VDI-Verlag, 1990）。
也可以通过注射成型用上述热塑性基底制造模制品。用于其的方法是已知的并描述在"Handbuch Spritzgiessen", Friedrich Johannaber/Walter Michaeli, Munich；Vienna: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1或"Anleitung zum Bau vonSpritzgiesswerkzeugen", Menges/Michaeli/Mohren, Munich, Vienna: Hanser, 1999,ISBN 3-446-21258-2中。
注射成型是用于塑料加工的成形法。
这种方法可以成本有效地制造大量即用型模制品。借助注射成型机，这通过在注射单元中塑化各材料或该模制组合物并将其注入注塑模具实现。该模具的模腔（空腔）决定最终组件的形状和表面结构。
注射成型在此包括所有注射成型法，包括多组分注射成型和注射压缩成型法。
使用塑料加工中已知的注射成型和注射压缩成型的变体制造塑料模制品。不使用注射压缩成型技术的传统注射成型法特别用于制造相对较小的注射成型制品，其中流径短并且操作可以使用中等注射压力。在传统注射成型法中，将塑料组合物注入在两个封闭的固定模板之间形成的模腔，其在所述模腔中固化。
注射压缩成型法与传统注射成型法的区别在于，注入和/或固化程序涉及模板运动。在已知的注射成型法中，在注入程序前模板已略微打开以补偿在随后固化过程中发生的收缩和降低所需的注射压力。因此在注入程序开始时已存在预扩大模腔。该模具的倾边缘（Tauchkanten）也确保即使模板略微打开，该预扩大模腔也足够密封。将塑料组合物注入所述预扩大模腔并在这一程序的过程中或随后在模具朝关闭运动时施压。注射压缩成型技术更复杂但是优选，或有时是必要的，特别在具有大表面积和薄壁、具有长流径的模制品的制造中。这是降低大型模制品所需的注射压力的唯一方式。注射压缩成型还可避免由高注射压力造成的注射成型制品中的应力和/或变形。这在光学塑料产品，例如车辆中的装配玻璃（窗户）的制造中特别重要，因为光学塑料产品必须符合相对严格的不存在应力的要求。
本发明中优选的产品、模制品或成型物品是包含本发明的模制组合物的板材，薄膜，管道，装配玻璃，例如车窗，轨道车辆和飞机的窗户，汽车天窗，安全窗玻璃，屋顶建筑系统，建筑物中的装配玻璃，车辆和建筑物内部的灯罩，用于室外的灯罩，例如街灯罩，护目镜，眼镜，用于显示器或电动机的挤出-和溶液薄膜，以及滑雪膜，交通信号灯外壳，交通信号灯罩和交通信号灯透镜。在此不仅可以使用实心板材，还可以使用双腹板或多腹板。在本发明的产品中还可包括例如由其它材料制成的部件作为本发明的产品除本发明的模制组合物外的其它组分。例如，装配玻璃可以在该装配玻璃的外周包含密封材料。屋顶建筑系统可包含例如可用于固定或（在折叠或滑动屋顶的情况下）引导屋顶建筑元件的金属部件，如螺钉、金属销等。还可以将其它材料接合到本发明的模制组合物上，例如通过2-组分注射成型法。因此可以为具有IR吸收性质的适当组件提供例如用于胶合的外周。
下面参照具体实施例进一步描述本发明，除非另行指明，此处所述的测定方法用于本发明中的所有相应变量。
实施例：
用于制备该组合物和相应试样的材料：
组分(A)
聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物（下文也称作Si-PC），其包含双酚A均聚碳酸酯嵌段和通式(1)的硅氧烷嵌段，其中R1 = H，R2、R3 = 甲基，p = 0，n在30至35的范围内，且m在3.5至4.0的范围内。该嵌段共缩合物的相对溶液粘度是1.30（用Ubbelohde粘度计在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中测定）。
该嵌段共缩合物由双酚A均聚碳酸酯和硅氧烷通过熔融酯交换法制成。在此使用下列组分：
聚碳酸酯组分：具有基于酚的端基的线性双酚-A均聚碳酸酯，熔体体积速率MVR为大约59 cm³/10 min（根据ISO 1033在300℃下在1.2 kg载荷下测量），通过如DE102008019503中所述的熔融酯交换法制成。这一组分包含式(I)、(II)、(III)和(IV)的重排结构。可以通过在回流下使用甲醇钠完全皂化后测定相应的降解产物(Ia)至(IVa)的量来测定重排结构的含量。借助HPLC在UV检测下得出的降解产物如下：(Ia): 142 ppm；(IIa):< 10 ppm、(IIIa): <10 ppm、(IVa): 23 ppm。
硅氧烷组分：如US 2013/0267665 A1，实施例1中所述制成的式(I)的氢醌封端聚二甲基硅氧烷（即R1 = H，R2 = 甲基，p = 0），其中n在30至35的范围内，且m在3.5至4.0的范围内。
由聚碳酸酯组分和硅氧烷组分制成的嵌段共缩合物通过反应性挤出法制备：
实验布置图可见于图1。
图1是含硅氧烷的嵌段共缩合物的制备图。聚碳酸酯和催化剂母料（见下文）通过重力进料(4)和(5)计量到双螺杆挤出机(1)中。该挤出机（来自LeistritzExtrusionstechnik GmbH, 纽伦堡的ZSE 27 MAXX型）是具有用于除去蒸气的真空区的共转双螺杆挤出机。该挤出机由11个机筒段（a至k）构成 – 见图1。在机筒段a中，加入聚碳酸酯和催化剂母料，在机筒段b和c中，将这些组分熔融。在机筒段d中，加入液体有机硅组分。机筒段e和f用于将该液体有机硅组分混入该材料中。机筒段g、h、i和j具有用于取出缩合产物的排气开口。机筒段g和h划分为第一真空阶段，机筒段i和j划分为第二真空阶段。第一真空阶段中的真空为250至500毫巴的绝对压力。第二真空阶段中的真空为小于1毫巴的压力。在罐(6)中预先加入硅氧烷并经由计量泵(7)添加到挤出机中。经由2个真空泵(8)生成真空。从挤出机中除去蒸气并收集(9)在2个冷凝器中。所得排气的熔体经由管线从双螺杆挤出机的机筒段k导向高粘度反应器(2)。
高粘度反应器(2)是具有两个对转的、水平和轴平行布置的转子的自洁式装置。该结构描述在欧洲专利申请EP0460466的图7中。所用机器的转子直径是187毫米，长度924毫米。该反应器内的整个内部空间的体积为44.6升。同样将真空泵(8)和冷凝器(9)连接到该高粘度反应器上。向该高粘度反应器施加的真空为0.1至5毫巴。在该反应结束后，经由卸料螺杆排出该嵌段共缩合物，然后制丸（经由水浴(10)和制丸机(11)）。通过吞吐量控制该嵌段共缩合物的分子量。调节该挤出机/高粘度反应器组合中的吞吐量以使该嵌段共缩合物的溶液粘度为eta rel 1.30（用Ubbelohde粘度计在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中测定）。
该嵌段共缩合物的制备所需的催化剂母料如下制备：
该催化剂是来自Rhein Chemie Rheinau GmbH（Mannheim, 德国）的苯酚四苯基鏻。该催化剂以母料形式使用。苯酚四苯基鏻以与苯酚的共晶体形式使用并包含大约70%的苯酚四苯基鏻。下文给出的含量值涉及来自Rhein Chemie的产品（即与苯酚的共晶体形式）。
所用母料呈0.25%稀释形式。为此在Rhoenrad混合机中将4982克聚碳酸酯与18克苯酚四苯基鏻（上述形式）混合30分钟。母料的计量比为1 : 10，且催化剂含量因此为所用聚碳酸酯的0.025重量%。
组分(B)
来自DuPont的PTFE粉末CFP 6000，具有大约490微米的平均粒径和大约460 g/L的堆密度。来自Chemtura的Blendex B449（大约50%的PTFE和大约50%的SAN [由80%苯乙烯和20%丙烯腈制成]。
组分(C)
二苯砜磺酸钾盐：来自Brenntag GmbH, 德国的产品名KSS-FR。
组分(D)
使用Tinuvin® 234（双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基）苯并三唑，BASF SE,Ludwigshafen)作为紫外线吸收剂。
组分(F)
使用Irgafos® 168（三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，CAS 31570-04-4, BASFSE, Ludwigshafen）作为热稳定剂。
组分(G)
着色剂
使用来自Cabot Corp.的Black Pearls® 800（CAS No. 1333-86-4）形式的炭黑（粒度大约17纳米）作为着色剂。
使用来自Lanxess AG, Leverkusen的Macrolex Rot EG（溶剂红135、CAS No.20749-68-2）作为着色剂。
使用可作为Bayowet® C4购自Lanxess, Leverkusen, 德国, CAS No. 29420-49-3购得的全氟-1-丁烷磺酸钾作为非本发明的阻燃剂。
组分(H)
具有基于酚的端基的线性双酚A均聚碳酸酯，熔体体积速率MVR为6 cm³/10 min（根据ISO 1033在300℃下在1.2 kg载荷下测量），下文也称作PC 1。
添加剂在来自KrausMaffei Berstorff的ZE25型双螺杆挤出机中在260℃的机筒温度和280℃的物料温度下在150 rpm的旋转速率下配混，添加剂的量是实施例中显示的那些。
丸粒在真空中在120℃下干燥3小时，然后在Arburg 370型的具有25-注射单元的注射成型机中在300℃的物料温度和80℃的模具温度下加工以产生适当的模制品。此处所用的原材料是表1中给出的那些，在给出的浓度下。
实施例1和2是本发明的实施例；实施例3至6是对比例。
根据ISO 1133（在300℃；1.2 kg下）测定熔体体积速率（MVR）。
根据UL 94V在 尺寸127 mm × 12.7 mm × 3.0 mm的测试棒和尺寸127 × 12.7× 1.5 mm的测试棒上测量防火性能。
然后类似于UL 94V测试两组各5个具有上文给出的厚度的UL试样。一组在50%相对空气湿度和23℃下储存48小时后测量。另一组在热空气炉中在70℃下储存7天后测量（在每种情况下测试的UL试样的总数为10）。
在每种情况下在10个尺寸80 x 10 x 4或80 x 10 x 3 mm的测试棒（测试棒厚度见表2）上测定机械性质（根据ISO 180 / 1A测得的Izod-缺口冲击；23℃和-30℃）。
用表1中给出的添加剂和原材料以各自的给出浓度（重量%）在上述条件下制备本发明的实施例1和2和对比例3至6。
表1
<u>组分</u> 实施例1 实施例2 实施例3 （对比） 实施例4（对比） 实施例5（对比） 实施例6（对比）
(A) Si-PC 95 95 95 95 95 95
(H) PC 1 3.78 3.85 3.43 4.08 3.83 3.83
(B) Blendex 0.15 - 0.60 0.15 0.40 -
(B) PTFE粉末 - 0.08 - - - 0.3
(C) 0.40 0.40 0.30 0.40 0.40 0.30
(D) 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27
(F) 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
G) 炭黑 0.20 0.20 0.20 - 0.20 0.20
G) Macrolex Rot EG 0.10 0.10 0.10 - 0.10 -
G) 全氟-1-丁烷磺酸钾 - - - - 0.10 -
表2
Figure 350074DEST_PATH_IMAGE016
*Izod-缺口冲击测试中的测试棒的厚度 = 4 mm；b: Izod-缺口冲击测试中的脆性断裂；d: Izod-缺口冲击测试中的韧性行为；对于实施例3、5和6，Izod-缺口冲击测试中的测试棒的厚度 = 3 mm。
看出本发明的实施例表现出良好的防火性能和优异的低温缺口耐冲击性的组合，而具有过低氯含量的对比例（实施例4和6）或具有过高组分B含量的对比例（实施例3和5）表现出防火性能和/或机械性质的弱点。

Claims (13)

1.阻燃的热塑性模制组合物，其包含
(A) 至少50重量%的至少一种聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物，其包含结构(1)的硅氧烷嵌段
Figure DEST_PATH_IMAGE001
(1)
其中
R1是H、Cl、Br或C1至C4-烷基，
R2和R3互相独立地选自芳基、C1至C10-烷基和C1至C10-烷基芳基，
X是单键、-CO-、-O-、C1-至C6-烷撑基、C2至C5-烷叉基、C5至C12-环烷叉基或C6至C12-亚芳基，其可以是与另一包含杂原子的芳族环稠合的，
n是1至500的平均值，
m是2至10的平均值，且
p是0或1；
(B) 0.03至0.25重量%的聚四氟乙烯
或0.05至0.30重量%的包含30至70重量%聚四氟乙烯的聚四氟乙烯共混物，和
(C) 0.1至0.6重量%的至少一种磺酸盐，
其特征在于所述模制组合物具有10至1000 ppm的氯含量。
2.根据权利要求1的模制组合物，其特征在于存在一种或多种含氯着色剂。
3.根据权利要求2的模制组合物，其特征在于所述模制组合物包含至少一种选自氯芳烃和/或通过氯化物法制备的氧化钛的含氯着色剂。
4.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于所述模制组合物包含至少一种选自酞菁染料和芘酮染料的氯芳烃。
5.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于存在平均粒径为100至1000微米的聚四氟乙烯作为组分(B)。
6.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于存在至少一种聚四氟乙烯共混物作为所述模制组合物中的组分(B)，其中所述聚四氟乙烯共混物包含聚四氟乙烯核和由至少一种聚乙烯基衍生物制成的涂层。
7.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于存在至少一种通式(4)和(5)的磺酸盐作为组分(C)
Figure DEST_PATH_IMAGE002
(4)
Figure DEST_PATH_IMAGE003
(5)
其中
R4、R5、R6和R7分别互相独立地为C1至C6-烷基，
Me和M分别是金属，
a和n是1、2或3，
b和w是0至5的整数，且
x和y是0至4的整数。
8.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其由组分(A)、(B)、(C)和
(D) 0.00重量%至20.00重量%的一种或多种紫外线吸收剂；
(E) 0.00重量%至1.00重量%的一种或多种脱模剂；
(F) 0.00重量%至0.20重量%的一种或多种热稳定剂和/或加工稳定剂；
(G) 0.00至10.00重量%的不同于组分(B)至(F)的其它添加剂；和
(H) 0.00%至40.00重量%的一种或多种没有任何硅氧烷单元的(共)聚碳酸酯组成。
9.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于组分A在所述模制组合物中的存在量为至少50重量%。
10.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于所述聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物包含基于双酚A的聚碳酸酯嵌段。
11.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于所述聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物包含一种或多种式(I)、(II)、(III)和(IV)的结构：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
(I)
Figure DEST_PATH_IMAGE005
(II)
Figure DEST_PATH_IMAGE006
(III)
Figure DEST_PATH_IMAGE007
(IV)
其中
所述苯基环是未取代的或互相独立地被C1至C4-烷基单取代或二取代，
X是单键、C1至C6-烷撑基、C2至C5-烷叉基或C5至C6-环烷叉基，且
结构单元(I)至(IV)中通过---所示的连接分别是羧基的一部分。
12.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于结构(1)的硅氧烷嵌段的含量为所述模制组合物的总重量的2至20重量%。
13.根据权利要求1-3之一的模制组合物，其特征在于由其制成的注射成型制品在-30℃下在Izod-缺口冲击测试中根据ISO 180/1A在尺寸80 x 10 x 3 mm或80 x 10 x 4 mm的测试棒上测得的能量吸收为至少30 kJ/m2，且所述注射成型制品具有在1.5毫米厚度下的UL 94 V-0分级。
CN201680006519.8A 2015-01-20 2016-01-18 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物 Active CN107207863B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15151810 2015-01-20
EP15151810.7 2015-01-20
PCT/EP2016/050876 WO2016116395A1 (de) 2015-01-20 2016-01-18 Flammgeschützte formmassen enthaltend siloxan-haltiges polycarbonat-blockcokondensat

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107207863A CN107207863A (zh) 2017-09-26
CN107207863B true CN107207863B (zh) 2021-02-19

Family

ID=52432657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680006519.8A Active CN107207863B (zh) 2015-01-20 2016-01-18 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10487208B2 (zh)
EP (1) EP3247742B1 (zh)
JP (1) JP2018502970A (zh)
KR (1) KR20170105567A (zh)
CN (1) CN107207863B (zh)
TW (1) TWI691552B (zh)
WO (1) WO2016116395A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102454155B1 (ko) * 2016-12-19 2022-10-14 코베스트로 도이칠란트 아게 상용화제를 사용한 실록산-함유 블록 코폴리카르보네이트의 제조

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5621029A (en) * 1994-12-05 1997-04-15 Bayer Ag Flame retardant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
CN101522757A (zh) * 2006-09-29 2009-09-02 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品
CN103917598A (zh) * 2011-11-08 2014-07-09 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 针对阻燃应用提供延展性高热选择的高热聚碳酸酯和硅氧烷共聚碳酸酯共混物

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3189662A (en) 1961-01-23 1965-06-15 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
DE8233007U1 (de) 1982-11-25 1983-03-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polycarbonat-kunststofftafel
DE3244953C2 (de) 1982-12-04 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Hohlkammerkunststofftafel
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
CA2026152C (en) 1989-10-30 2003-04-15 Winfried G. Paul Flame retardant polycarbonate blends
US4994510A (en) 1990-04-05 1991-02-19 General Electric Company Poly(carbonate-siloxane) with reduced tendency to burn
DE4018069A1 (de) 1990-06-06 1991-12-12 Bayer Ag Selbstreinigender reaktor/mischer mit grossem nutzvolumen
US5227449A (en) 1990-07-02 1993-07-13 Xerox Corporation Photoconductive imaging members with polycarbonate binders
TW222292B (zh) 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
EP0522751B1 (en) 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
DE69232474T2 (de) 1991-07-01 2002-11-14 Gen Electric Mischungen aus Polycarbonat-Polysiloxan-Blockcopolymeren und Polycarbonaten oder Polyestercarbonatcopolymeren
DE69228533T2 (de) 1991-11-15 1999-06-24 Idemitsu Petrochemical Co Polycarbonatmischung und ihre herstellung
US5414054A (en) 1994-06-01 1995-05-09 Miles Inc. Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength
CN1046707C (zh) 1994-11-10 1999-11-24 巴斯福股份公司 2－氰基丙烯酸酯
DE4444868A1 (de) 1994-12-16 1996-06-20 Bayer Ag UV-geschützte, mehrschichtige Polycarbonatplatten
EP0839623B1 (de) 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
DE19710081A1 (de) 1997-03-12 1998-09-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polysiloxan-Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensaten
US6066700A (en) * 1997-03-12 2000-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polysiloxane/polycarbonate block co-condensation products
US5821321A (en) 1997-09-16 1998-10-13 Bayer Corporation Molding composition having improved impact strength
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
DE10311063A1 (de) 2003-03-13 2004-09-23 Basf Ag Verwendung einer Stabilisatormischung in thermoplastischen Formmassen
US20070072960A1 (en) 2005-09-28 2007-03-29 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
US7728059B2 (en) 2006-02-14 2010-06-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
US20070191519A1 (en) 2006-02-14 2007-08-16 General Electric Company Halogen-free polycarbonate compositions and articles formed therefrom
US7709581B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions and articles formed therefrom
US20080119619A1 (en) 2006-11-16 2008-05-22 General Electric Company Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
DE102007011069A1 (de) 2007-03-07 2008-09-11 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung enthaltend UV-Absorber
DE102008019503A1 (de) 2008-04-18 2009-10-22 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit Umlagerungsstrukturen, cyclischen und linearen Oligomeren sowie verbessertem Fließverhalten
WO2013130809A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions having low smoke, methods of their manufacture, and uses thereof
US9346949B2 (en) * 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
CA2869906A1 (en) * 2012-04-10 2013-10-17 Momentive Performance Materials Gmbh Process for producing functional siloxanes of controlled structure
US20130313493A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US9309407B2 (en) 2013-05-02 2016-04-12 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate-siloxane copolymer flame retarded with a silicone based core shell modifier
EP3247743B1 (de) * 2015-01-20 2020-10-07 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Flammgeschützte, glasfaser-haltige formmassen enthaltend siloxan-haltiges polycarbonat-blockcokondensat

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5621029A (en) * 1994-12-05 1997-04-15 Bayer Ag Flame retardant thermoplastic polycarbonate moulding compositions
CN101522757A (zh) * 2006-09-29 2009-09-02 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品
CN103917598A (zh) * 2011-11-08 2014-07-09 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 针对阻燃应用提供延展性高热选择的高热聚碳酸酯和硅氧烷共聚碳酸酯共混物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI691552B (zh) 2020-04-21
KR20170105567A (ko) 2017-09-19
EP3247742A1 (de) 2017-11-29
US20180009986A1 (en) 2018-01-11
JP2018502970A (ja) 2018-02-01
EP3247742B1 (de) 2020-12-16
US10487208B2 (en) 2019-11-26
CN107207863A (zh) 2017-09-26
TW201641606A (zh) 2016-12-01
WO2016116395A1 (de) 2016-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107207864B (zh) 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的、含玻璃纤维的阻燃模制组合物
TWI443148B (zh) 聚碳酸酯樹脂組成物
CN107428926B (zh) 聚硅氧烷和基于二羟基二苯基环烷烃的（共）聚碳酸酯的嵌段共缩合物
TW201546128A (zh) 具改良之流變性質之聚矽氧烷－聚碳酸酯嵌段共縮合物
WO2008016157A1 (fr) Composition de résine
JP2008274007A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
KR101727335B1 (ko) 개선된 광학 성질을 가진 (코)폴리카르보네이트
KR20160002783A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 성형체
JP2016156031A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
CN107207863B (zh) 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物
EP2981577B1 (de) Hochtemperaturbeständige phthalimid-haltige (co)polycarbonate mit verbesserten rheologischen eigenschaften
US9783673B2 (en) High-temperature (co)polycarbonates with improved rheological properties

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant