JP2018502970A - シロキサン含有ポリカーボネートブロック共縮合物を含む難燃性成形化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)構造(I)のシロキサンブロックを含んでなる少なくとも1つのポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物
R1は、H、Cl、BrまたはC1〜C4アルキル、好ましくはHまたはメチル、特に好ましくはHであり、
R2およびR3は、アリール、C1〜C10アルキルおよびC1〜C10アルキルアリールから互いに独立して選択され、R2およびR3は、好ましくはメチルであり、
Xは、一重結合、−CO−、−O−、C1〜C6アルキレン、C2〜C5アルキリデン、C5〜C12シクロアルキリデンまたはC6〜C12アリーレンであり、これらはヘテロ原子を含む別の芳香族環と縮合でき、好ましくは一重結合、−CO−、−O−、C1〜C5アルキレン、C2〜C5アルキリデンまたはC5〜C12シクロアルキリデンであり、特に好ましいのはイソプロピリデンであり、
nは、1〜500、好ましくは10〜400、特に好ましくは10〜100、非常に特に好ましくは20〜60の繰返し単位の平均数であり、
mは、1〜10、好ましくは1〜6、特に好ましくは2〜5の繰返し単位の平均数であり、
pは、0または1、好ましくは0であり、
および積n×mは、好ましくは12〜400、特に好ましくは15〜200である);
(B)0.03〜0.25重量%、好ましくは0.05〜0.20重量%のポリテトラフルオロエチレンまたは30〜70重量%のポリテトラフルオロエチレンを含んでなる0.05〜0.30重量%のポリテトラフルオロエチレンブレンド、および
(C)0.1〜0.6重量%の少なくとも1つのスルホン酸塩、
成形組成物の塩素含有量が10〜1000ppm、好ましくは20〜800ppm、特に好ましくは50〜500ppmであることを特徴とする。
(D)0.00重量%〜20.00重量%、好ましくは0.05重量%〜10.00重量%、特に好ましくは0.10重量%〜1.00重量%、非常に特に好ましくは0.10重量%〜0.50重量%、および特に好ましくは0.10重量%〜0.30重量%の少なくとも1つのUV吸収剤;および/または
(E)0.00重量%〜1.00重量%、好ましくは0.10重量%〜0.75重量%、特に好ましくは0.15重量%〜0.60重量%、非常に特に好ましくは0.20重量%〜0.50重量%の少なくとも1つの離型剤;および/または
(F)0.00重量%〜0.20重量%、好ましくは0.01重量%〜0.10重量%の1つ以上の熱安定剤または加工安定剤、好ましくはホスフェート、ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤、およびその混合物の群から選択され;および/または
(G)0.00重量%〜10.00重量%、好ましくは0.10重量%〜8.00重量%、特に好ましくは0.20重量%〜3.00重量%の成分(B)〜(F)と異なり、好ましくは少なくとも1つの塩素含有着色剤を含んでなる他の添加剤、および/または
(H)0.00重量%〜40重量%のシロキサン単位を有さず、好ましくはビスフェノールA系ホモポリカーボネートを含んでなる1つ以上の(コ)ポリカーボネート。
本発明の目的のため、「C1〜C4アルキル」は、例として、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチルであり、さらに、C1〜C6アルキルは、例として、n−ペンチル、1−メチルブチル、2−メチルブチル、3−メチルブチル、ネオペンチル、1−エチルプロピル、n−ヘキシル、1,1−ジメチルプロピル、1,2−ジメチルプロピル、1−メチルペンチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、4−メチルペンチル、1,1−ジメチルブチル、1,2−ジメチルブチル、1,3−ジメチルブチル、2,2−ジメチルブチル、2,3−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、1−エチルブチル、2−エチルブチル、1,1,2−トリメチルプロピル、1,2,2−トリメチルプロピル、1−エチル−1−メチルプロピル、1−エチル−2−メチルプロピルまたは1−エチル−2−メチルプロピルであり、さらにC1〜C10アルキルは、例として、n−ヘプチルおよびn−オクチル、ピナシル(pinacyl)、n−ノニル、n−デシルであり、さらにC1〜C34アルキルは、例として、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシルまたはn−オクタデシルである。
本発明の成形組成物は、成分(A)として構造(1)のシロキサンブロックおよびポリカーボネートブロックを含んでなる少なくとも1つのポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物を含んでなる。
R’およびR’’は、互いに独立して、H、C1〜C18アルキル、C1〜C18アルコキシ、ClもしくはBrなどのハロゲン、またはそれぞれ置換されていてもよいアリールもしくはアラルキル、好ましくはHまたはC1〜C12アルキル、特に好ましくはHまたはC1〜C8アルキル、非常に特に好ましくはHまたはメチルであり、および
Yは、−CO−、−O−、−S−、C1〜C6アルキレン、C2〜C5アルキリデンまたはC6〜C12アリーレンであり、これらはヘテロ原子を含む他の芳香族環と縮合してもよい)。
のヒドロキシアリールオキシ末端シロキサンと、好ましくは触媒の存在下、0.001ミリバール〜50ミリバール、好ましくは0.005ミリバール〜40ミリバール、特に好ましくは0.02ミリバール〜30ミリバール、非常に特に好ましくは0.03ミリバール〜5ミリバールで、280℃〜400℃、好ましくは300℃〜390℃、より好ましくは320℃〜380℃、非常に特に好ましくは330℃〜370℃の温度において溶融状態で従来の芳香族ポリカーボネートと反応することにより製造できる。
フェニル環は非置換または互いに独立してC1〜C8アルキルおよび/もしくはハロゲン、好ましくはC1〜C4アルキル、特に好ましくはメチルで一置換もしくは二置換されていてもよいが、好ましくは非置換でありえ、
Xは、一重結合、C1〜C6アルキレン、C2〜C5アルキリデンまたはC5〜C6シクロアルキリデン、好ましくは、一重結合、C1〜C4アルキレンであり、特に好ましいのはイソプロピリデンであり、および
構造単位(I)〜(IV)中、−−−により示された結合は、それぞれカルボキシ基の部分であり、
構造単位(I)〜(IV)の総量は、好ましくは50〜2000ppm、特に好ましくは50〜1000ppmであり、特に好ましいのは80〜850ppmである(組成物中に存在するポリカーボネートに対して、加水分解後に決定))。
本発明の成形組成物は、成分(B)として、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)または30〜70重量%のポリテトラフルオロエチレン(PTFEブレンドに対して)を含んでなるポリテトラフルオロエチレンブレンド(PTFEブレンド)を含んでなる。
本発明の成形組成物は、成分(C)として、1つ以上のスルホン酸塩を含んでなる。
R4、R5、R6およびR7は、それぞれ互いに独立して、C1〜C6アルキル部分であり、特に好ましくは、メチル、エチル、プロピルおよびブチルからなる群から選択される。
MeおよびMは、それぞれ金属であり、好ましくはナトリウムまたはカリウムであり;
aおよびnは、1、2または3であり、
bおよびwは、0〜5の整数であり、および
xおよびyは、0〜4の整数である)。
好ましい実施形態では、本発明の成形組成物は、成分(D)として、1つ以上のUV吸収剤を含んでなる。
さらに好ましい実施形態では、本発明の成形組成物は、成分(E)として、1つ以上の離型剤を含んでなる。
(R8−C(=O)−O)o−R9−(OH)p
(6)
(式中、
oは、1〜4の数であり、
pは、0〜3の数であり、
R8は、脂肪族飽和または非飽和直鎖、環式または分岐鎖アルキル部分、好ましくはC12〜C30アルキル部分であり、および
R9は、一価〜四価脂肪族アルコールR9−(OH)o+pのアルキレン部分、好ましくはC2〜C20アルキレン部分である)。
別の好ましい実施形態では、本発明の成形組成物は、成分(F)として、好ましくはホスフェート、ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤、およびこれらの混合物の群から選択される、1つ以上の熱安定剤および/または加工安定剤を含んでなる。これらの好ましく使用する量は、成形組成物の重量に対して、0.01重量%〜0.10重量%である。
本発明の成形組成物は、他の添加剤を含んでなることができ、この量は好ましくは0.10〜8.00重量%、特に好ましくは0.20〜3.00重量%である。
本発明の成形組成物は、成分(H)として、シロキサン単位を含まない1つ以上の(コ)ポリカーボネートをさらに含んでなる。
本発明によれば、本発明の成形組成物は、10〜1000ppm、好ましくは20〜800ppm、特に好ましくは50〜500ppmの塩素含有量を有する。
成分(A)〜(C)および必要に応じて1つ以上の成分(D)〜(H)を含んでなる本発明の成形組成物を、個々の構成成分を合わせて、混合し、均質化することによる精通した混合方法により製造し、特に、この均質化は、溶融状態でせん断力により好適に行われる。必要に応じて、粉末プレミックスを使用して溶融均質化前に材料を合わせて混合することができる。
成分(A)
ビスフェノールAホモポリカーボネートブロックおよびR1=H、R2、R3=メチル、p=0、nは30〜35の範囲であり、mは3.5〜4.0の範囲である一般式(1)のシロキサンブロックを含んでなるポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物(以後Si−PCとも呼ぶ)。該ブロック共縮合物の相対溶液粘度は、1.30である(ウベローデ粘度計を用いて25℃でジクロロメタン中粘度5g/lの濃度での測定)。
平均粒径約490μmおよびかさ密度約460g/LのDuPont社のPTFE粉末CFP 6000。Chemtura社のBlendex B449(約50%のPTFEおよび約50%のSAN[80%のスチレンおよび20%のアクリロニトリルからなる])。
ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム:Brenntag GmbH(ドイツ)の製品名KSS−FR。
Tinuvin(商標)234(ビス(1,1−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、BASF SE、ルートヴィヒスハーフェン)をUV吸収剤として使用する。
Irgafos(商標)168(亜リン酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル))を熱安定剤として使用する。
着色剤
Cabot Corp.のBlack Pearl(商標)800(CAS No.1333−86−4)の形態のカーボンブラック(粒径約17nm)を着色剤として使用する。
以後PC1とも呼ばれるメルトボリュームレートMVR(ISO1033に従って1.2kgの負荷をかけて300℃で測定)6cm3/10分を有するフェノール系末端基を有する直鎖ビスフェノールAホモポリカーボネート。
Claims (13)
- (A)下記構造(1)のシロキサンブロックを含んでなる、少なくとも1つのポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物:
R1は、H、Cl、BrまたはC1〜C4アルキルであり、
R2およびR3は、アリール、C1〜C10アルキルおよびC1〜C10アルキルアリールから互いに独立して選択され、
Xは、一重結合、−CO−、−O−、C1〜C6アルキレン、C2〜C5アルキリデン、C5〜C12シクロアルキリデンまたはC6〜C12アリーレンであり、これらはヘテロ原子を含む別の芳香族環と縮合でき、
nは、1〜500の平均値であり、
mは、1〜10の平均値であり、および
pは、0または1である)、
(B)0.03〜0.25重量%のポリテトラフルオロエチレンまたは30〜70重量%のポリテトラフルオロエチレンを含んでなる0.05〜0.30重量%のポリテトラフルオロエチレンブレンド、並びに
(C)0.1〜0.6重量%の少なくとも1つのスルホン酸塩
を含んでなる難燃性熱可塑性成形組成物において、該成形組成物が、10〜1000ppmの塩素含有量を有する、成形組成物。 - 1つ以上の塩素含有着色剤が存在する、請求項1に記載の成形組成物。
- 前記成形組成物が、塩素化芳香族化合物および/または塩化物法により製造された酸化チタンの分類から少なくとも1つの塩素含有着色剤を含んでなる、請求項2に記載の成形組成物。
- 前記成形組成物が、フタロシアニン染料およびペリノン染料の分類から選択される少なくとも1つの塩素芳香族化合物を含んでなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の成形組成物。
- 100〜1000μmの平均粒径を有するポリテトラフルオロエチレンが成分(B)として存在する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の成形組成物。
- 前記成形組成物中、成分(B)として少なくとも1つのポリテトラフルオロエチレンブレンドが存在し、該ポリテトラフルオロエチレンブレンドがポリテトラフルオロエチレンコアおよび少なくとも1つのポリビニル誘導体から製造されたコーティングを含んでなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の成形組成物。
- 成分(A)、(B)、(C)および
(D)0.00重量%〜20.00重量%の1つ以上のUV吸収剤、
(E)0.00重量%〜1.00重量%の1つ以上の離型剤、
(F)0.00重量%〜0.20重量%の1つ以上の熱安定剤および/または加工安定剤、
(G)0.00重量%〜10.00重量%の成分(B)〜(F)と異なる他の添加剤、および
(H)0.00重量%〜40.00重量%のシロキサン単位を有しない1つ以上の(コ)ポリカーボネート
から構成される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の成形組成物。 - 前記成形組成物中の成分Aの存在量が少なくとも50重量%である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の成形組成物。
- 前記ポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物がビスフェノールA系ポリカーボネートブロックを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の成形組成物。
- 前記構造(1)のシロキサンブロックの含有量が、前記成形組成物の総重量に対して2〜20重量%である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の成形組成物。
- それから製造された射出成形品に対して−30℃におけるアイゾッドノッチ付衝撃試験で吸収されたエネルギーが、80×10×3mmまたは80×10×4mmの寸法の検体に対してISO180/1Aに従って測定して少なくとも30kJ/m2であり、該射出成形品のUL94等級が厚さ1.5mmに対してV−0である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の成形組成物。
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