CN107207864B - 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的、含玻璃纤维的阻燃模制组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的、含玻璃纤维的阻燃模制组合物，以及这些模制组合物的制备方法。本发明还涉及这些阻燃模制组合物在注射成型和挤出应用中的用途。

Description

包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的、含玻璃纤维的阻 燃模制组合物
本发明涉及包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的、含玻璃纤维的阻燃模制组合物，以及这些模制组合物的制备方法。本发明还涉及这些阻燃模制组合物在注射成型和挤出应用中的用途。
聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物已知具有与低温耐（缺口）冲击性、耐化学性和室外耐候性以及老化性质和阻燃性相关的良好性质。就这些性质而言，它们有时优于传统聚碳酸酯（基于双酚A的均聚碳酸酯）。
这些共缩合物的工业生产大多由单体通过使用光气的相界面法进行。这些硅氧烷共缩合物还已知可通过使用碳酸二苯酯的熔融酯交换法生产。这些方法的缺点在于所用工业装置用于生产标准聚碳酸酯，因此是大型的。在这些装置中生产特种嵌段共缩合物通常不经济，因为所述产品的量相对较小。该共缩合物的生产所需的原材料，例如聚二甲基硅氧烷也会不利地影响该装置，因为它们会污染该装置或溶剂循环系统。该生产还需要有毒原材料，如光气或在熔融酯交换法的情况下，具有高能量消耗。
通过相界面法生产聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物是文献中已知的并例如描述在美国专利说明书3 189 662、美国专利说明书3 419 634、DE-OS（德国公开说明书）3 34 782和EP 122 535中。
US 2013/0267665公开了使用羟基芳氧基官能的硅氧烷生产聚硅氧烷-聚有机嵌段共聚物。
US 5 227 449描述了由双酚、碳酸二芳基酯、硅烷醇封端的聚硅氧烷和催化剂通过熔融酯交换法生产聚硅氧烷-碳酸酯嵌段共聚物。此处所用的硅氧烷化合物是具有末端硅烷醇基团的聚二苯基-或聚二甲基硅氧烷调聚物。但是，已知随着在酸性或碱性介质中的链长降低，不同于具有末端硅烷醇基团的二苯基硅氧烷，这些具有末端硅烷醇基团的二甲基硅氧烷具有提高的自缩合趋势，由此抑制并入存在的共聚物中。在此形成的环状硅氧烷留在该聚合物中并在用于电气/电子行业时具有非常成问题的影响。
所有这些方法都具有在有机硅-聚碳酸酯嵌段共聚物的合成的至少一个步骤中使用有机溶剂、使用光气作为原材料或共缩合物的质量不合格的缺点。特别地，由单体通过相界面法或尤其通过熔融酯交换法合成共缩合物非常复杂。在例如熔体法中，必须避免使用高真空和高温，以防止单体的蒸发和因此损失。仅在已形成具有相对较高摩尔质量的低聚物的后续反应阶段中才有可能使用较低压力和较高温度。这意味着该反应必须在许多阶段中进行，并且反应时间相应地长。
为避免上述缺点，也存在由市售聚碳酸酯开始的已知方法。这例如描述在US5414054、US 5821321和US 6,066,700中。在此，使传统聚碳酸酯与特定聚二甲基硅氧烷在反应性挤出法中反应。该方法的缺点是使用能在挤出机中在短停留时间内生产该共缩合物的高活性酯交换催化剂。这些酯交换催化剂留在产物中并且不能灭活或只能不充分地灭活。由所得共缩合物制成的注射成型制品因此表现出不足的老化性能，特别是不足的热老化性能。还必须使用特种并因此昂贵的硅氧烷嵌段。
DE 19710081描述了在熔融酯交换法中由低聚碳酸酯和特定羟芳基硅氧烷生产上述共缩合物的方法。所述申请也描述了低聚碳酸酯的生产。但是，低聚碳酸酯的大规模工业生产对相对少量的特定共缩合物的生产而言是非常复杂的。这些低聚碳酸酯具有相对较低的分子量和相对较高的末端OH基团浓度。由于低聚碳酸酯的低链长，它们的酚式OH浓度通常高于1000 ppm。这种类型的产品通常不可购得，因此必须专门为共缩合物的生产而制备。但是，使用大规模工业装置生产少量前体是不经济的。这些前体中存在的杂质，例如残留溶剂、残留催化剂、未反应的单体等还使它们比基于聚碳酸酯的高分子量市售产品明显更具反应性。由于这些原因，在商业上没有提供适用于生产这些嵌段共缩合物的适当前体或芳族低聚碳酸酯。此外，DE 19710081中描述的方法不允许在短反应时间内生产嵌段共缩合物。低聚碳酸酯的生产和嵌段共缩合物的生产都经由多个阶段进行，停留时间总计远超过1小时。所得材料也不适用于生产共缩合物，因为最终产品具有由末端OH基团的高浓度以及由其它杂质，例如残留催化剂成分造成的不良颜色。
具有良好阻燃性质的包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的聚碳酸酯组合物描述在文献中，例如US 2014/329920、US 2013/313493、WO 2013/067684和WO 2008/060724中。
US 6657018描述了含硅氧烷的嵌段共缩合物。还描述了用于这种材料的阻燃剂。本申请中的嵌段共缩合物具有不同的结构，并且不是如在US 6657018中以常规的相界面法制备。
US 5510414描述了具有透明或半透明性质的、含聚碳酸酯和玻璃纤维的、含硅氧烷的嵌段共缩合物共混物。与此相反，这里涉及不透明的组合物。
US 20070072960描述了包含特定预处理填料的特殊的冲击改性模制组合物。
US 7728059描述了包含各种磺酸盐的特定协同组合的阻燃聚碳酸酯共混物。
上文提到的现有技术的模制组合物由通过相界面法制成的含硅氧烷的嵌段共缩合物构成。与此相反，本申请涉及通过传统可得的聚碳酸酯制成的特定结构的嵌段共缩合物。
Nodera等人在J. Appl. Pol. Sci. 2006, 102, 1697-1705中声称，硅氧烷域尺寸对含硅氧烷的嵌段共缩合物的防火性能具有巨大的影响。Nodera等人研究的嵌段共缩合物，类似于上文引用的现有技术材料，通过相界面法制成。由市售聚碳酸酯在熔融酯交换法中制成的嵌段共缩合物中的硅氧烷域分布不同于通过相界面法制成的材料。因此本申请中所用的通过熔融酯交换法制成的嵌段共缩合物并不是显而易见地具有良好的防火性质。
由所述现有技术出发，一个目的因此是制备基于含硅氧烷的嵌段共缩合物的低成本模制组合物，其中这些具有高阻燃性和高耐冲击性。低成本的含义在此是该嵌段共缩合物不通过相界面法（即使用光气），和不是由单体，例如双酚A和碳酸二苯酯制备。意图在于，可以例如由原则上可购得的聚碳酸酯制备本发明的嵌段共缩合物。
本发明的另一目的是提供具有高的韧性和在1.5毫米壁厚下的UL 94 V-0阻燃性的组合的、含玻璃纤维的聚碳酸酯组合物。
本发明的另一目的是提供UV稳定的组合物。此外，这些组合物旨在具有高熔体稳定性。在反应性挤出法或反应性共混法中，高熔体稳定性的实现是不明显的，因为与通过相界面法制备嵌段共缩合物相反，不可能通过洗涤或类似的处理步骤除去催化剂或反应性副产物。高熔体稳定性对于本发明的组合物在挤出或注射成型中的后续可加工性是必需的。
令人惊讶地，可以表明，通过熔融酯交换法制成的、含玻璃纤维的硅氧烷嵌段共缩合物（其具有特定浓度的PTFE/PTFE-共混物和磺酸盐和特定含量的不是由含硅氧烷嵌段共缩合物构成的其它热塑性材料）兼具高阻燃性以及高韧性。另外可以表明，通过加入特殊的紫外线吸收剂可获得具有高熔体稳定性的UV稳定的模制组合物。
还令人惊讶地发现，由此获得的组合物在室温下在Izod-缺口冲击试验中的能量吸收为> 25kJ/m2，并且在板材穿透测试中的总能量吸收（多轴韧性）为大于35 J。
本发明因此提供阻燃的热塑性模制组合物，其包含
(A) 至少20重量%的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物，其包含结构(1)的硅氧烷嵌段
Figure 990163DEST_PATH_IMAGE001
(1)
其中
R1是H、Cl、Br或C1至C4-烷基，优选H或甲基，特别优选H，
R2和R3互相独立地选自芳基、C1至C10-烷基和C1至C10-烷基芳基，R2和R3优选是甲基，
X是单键、-CO-、-O-、C1-至C6-烷撑基（Alkylen）、C2至C5-烷叉基（Alkyliden）、C5至C12-环烷叉基或C6至C12-亚芳基，其可以是与另一包含杂原子的芳族环稠合的，优选是单键、-CO-、-O-、C1-至C5-烷撑基、C2至C5-烷叉基或C5至C12-环烷叉基，特别优选单键、-O-、异丙叉基或C5至C12-环烷叉基，特别优选异丙叉基，
n是1至500，优选10至400，特别优选10至100，非常特别优选20至60的重复单元平均数，
m是1至10，优选1至6，特别优选2至5的重复单元平均数，
p是0或1，优选0，
且乘积n × m优选是12至400，特别优选15至200的数值；
(B) 5.0至70.0重量%的至少一种基于双酚A和任选至少另一种二酚的(共)聚碳酸酯；
(C) 8.0至30.0重量%的玻璃纤维；
(D) 0.05至10.0重量%的二氧化钛；
(E) 0.03至0.15重量%的聚四氟乙烯或0.05至0.40重量%，优选0.05至0.30重量%的包含30至70重量%聚四氟乙烯的聚四氟乙烯共混物；
(F) 0.1至0.6重量%的至少一种磺酸盐；和
(G) 0.05至0.5重量%的至少一种紫外线吸收剂。
所述聚合物组合物任选还包含
(H) 0.00重量%至1.00重量%，优选0.10重量%至0.75重量%，特别优选0.15重量%至0.60重量%，非常特别优选0.20重量%至0.50重量%的至少一种脱模剂；和/或
(I) 0.00重量%至0.20重量%，优选0.01重量%至0.10重量%的一种或多种热稳定剂或加工稳定剂，优选选自磷酸酯、膦、亚磷酸酯和酚类抗氧化剂以及这些的混合物；和/或
(J) 0.00至10.00重量%，优选0.10至8.00重量%，特别优选0.20至3.00重量%的不同于组分(B)至(I)的其它添加剂。
本发明的模制组合物除组分(A)至(G)和任选一种或多种组分(H)至(J)外还可包含一种或多种其它组分。
在一个优选实施方案中，该模制组合物由组分(A)至(J)构成。
本发明的效果的实现需要至少组分(A)至(G)。
定义
对本发明而言，“C1-C4-烷基”是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，且C1-C6-烷基还是例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基，C1-C10-烷基还是例如正庚基和正辛基、频哪基（Pinakyl）、正壬基、正癸基，且C1-C34-烷基还是例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。这同样适用于例如芳烷基、烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基中的相应烷基。相应的羟烷基或芳烷基或烷基芳基中的烷撑基是例如与上述烷基对应的烷撑基。
“芳基”是具有6至34个结构碳原子的碳环芳族基团。这同样适用于芳基烷基（也被称作芳烷基）的芳族基团，以及更复杂的基团，例如芳基羰基的芳基成分。“C6-C34-芳基”的实例是苯基、邻-、对和间-甲苯基、萘基、菲基、蒽基和芴基。
“芳基烷基”和“芳烷基”分别独立地为可被根据上述定义的芳基一次、多次或完全取代的如上定义的直链、环状、支链或无支链烷基。
上述名单代表实例并且不应被解释为限制。
对本发明而言，除非另行指明，ppb和ppm是指重量份数。
对本发明而言，除非明确地另行指明，对组分(A)至(J)规定的重量%数值分别基于该模制组合物的总重量计。
本发明中提到的优选实施方案也可以互相组合，并且不应仅被视为独立的变型方案。
组分(A)
本发明的模制组合物包含至少一种包含结构(1)的硅氧烷嵌段和聚碳酸酯嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物作为组分(A)。
对于硅氧烷嵌段，特别优选的是其中R2和R3是甲基的式(1)的结构。特别优选的还有其中R1是H、p是1且X是异丙叉基的式(1)的结构。
该嵌段共缩合物中存在的聚碳酸酯嵌段优选包含衍生自通式(2)的二酚的结构单元：
Figure 342647DEST_PATH_IMAGE002
(2)
其中Z是具有6至30个碳原子的芳族基团，其可包含一个或多个芳族环，可具有取代并可包含脂族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连单元。
式(2)中的Z优选是式(2a)的基团
Figure 285195DEST_PATH_IMAGE003
(2a)
其中
R’和R”互相独立地为H、C1-C18-烷基、C1-C18-烷氧基、卤素，如Cl或Br，或分别任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1-C12-烷基，特别优选H或C1-C8-烷基，非常特别优选H或甲基，且
Y是–CO–、–O–、–S–、C1-至C6-烷撑基、C2-至C5-烷叉基或C6-至C12-亚芳基，其可以任选是与其它包含杂原子的芳族环稠合的，
Y优选是C1至C5-烷撑基、C2至C5-烷叉基、–O–、–SO–、–CO–、–S–、–SO2–、异丙叉基或氧，特别是异丙叉基。
合适的式(2)的二酚的实例是氢醌、间苯二酚、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯以及它们的烷基化的、环-烷基化的和环-卤化的化合物。
还优选的是下列式(2)的二酚：4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯（双酚M）、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷和1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯。
特别优选的式(2)的二酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷（BPA）和2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷。
作为本发明中的组分(A)存在的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物可通过使式(3)的羟基芳氧基封端的硅氧烷与传统芳族聚碳酸酯在熔体中在280℃至400℃，优选300℃至390℃，更优选320℃至380℃和非常特别优选330℃至370℃的温度和0.001毫巴至50毫巴，优选0.005毫巴至40毫巴，特别优选0.02至30毫巴，非常特别优选0.03至5毫巴的压力下，优选在催化剂存在下反应而制备
Figure 657883DEST_PATH_IMAGE004
(3)
其中R1、R2和R3、X、n、m和p如已对式(1)定义。
式(3)的羟基芳氧基封端的硅氧烷可根据US 2013/0267665 A1中描述的方法获得。
本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物优选使用具有3000至20 000 g/mol，特别是3500至15 000 g/mol的分别借助凝胶渗透色谱法和BPA标样测得的摩尔质量的式(3)的硅氧烷制成。
对本发明而言，聚碳酸酯不仅是均聚碳酸酯，还是共聚碳酸酯（用于涵盖这两者的另一术语是(共)聚碳酸酯）。如已知，这些可以是直链或支链的。该聚碳酸酯可以以已知方式通过熔融酯交换法或相界面法制成。
本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物优选使用具有16 000至28 000 g/mol，特别是17 000至27 000 g/mol，特别优选18 000至26 500 g/mol（使用BPA标样测量）的摩尔质量的聚碳酸酯制成。这些聚碳酸酯中的酚式OH基团的含量优选为250 ppm至1000ppm，优选300至900 ppm，特别是350至800 ppm。
特别使用基于双酚A的聚碳酸酯。这些聚碳酸酯非常特别优选包含苯酚作为端基。特别适用于制备本发明的嵌段共缩合物的聚碳酸酯是通过熔融酯交换法制成的那些。非常特别优选的是其制备描述在102008019503中的聚碳酸酯。
在本发明的模制组合物的一个优选实施方案中，该聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物包含一种或多种式(I)至(IV)的重排结构
Figure 78501DEST_PATH_IMAGE005
(I)
Figure 551070DEST_PATH_IMAGE006
(II)
Figure 664520DEST_PATH_IMAGE007
(III)
Figure 589750DEST_PATH_IMAGE008
(IV)
其中
苯基环可以是未取代的或互相独立地被C1至C8-烷基和/或卤素，优选C1至C4-烷基，特别优选甲基单取代或二取代，但优选未取代，
X是单键、C1至C6-烷撑基、C2至C5-烷叉基或C5至C6-环烷叉基，优选单键和C1至C4-烷撑基，特别优选异丙叉基，且
结构单元(I)至(IV)中通过---所示的连接分别是羧基的一部分；
且其中结构单元(I)至(IV)的总量优选为50至2000 ppm，特别优选50至1000 ppm，特别优选80至850 ppm（在水解后测定，基于该组合物中存在的聚碳酸酯计）。
重排结构 - 或这些结构的至少一种 - (I)至(IV)在此已并入该嵌段共缩合物的聚合物链中，优选并入聚碳酸酯嵌段中。
重排结构的量如下测定：各自的嵌段共缩合物完全皂化，由此形成式(Ia)至(IVa)的相应降解产物，通过HPLC测定其量。可用于此的方法的实例如下：聚碳酸酯样品在回流下使用甲醇钠皂化。将该溶液酸化并浓缩至干。将干燥后的残留物溶解在乙腈中，并借助HPLC在UV检测测定式(Ia)至(IVa)的酚类化合物。
Figure 751741DEST_PATH_IMAGE009
(Ia)
Figure 813238DEST_PATH_IMAGE010
(IIa)
Figure 97589DEST_PATH_IMAGE011
(IIIa)
Figure 447799DEST_PATH_IMAGE012
(IVa)。
此处释放的式(Ia)的化合物的量优选为20至800 ppm，特别是25至700 ppm，特别是30至500 ppm。
此处释放的式(IIa)的化合物的量优选为0（即低于10 ppm的检出限）至100 ppm，特别是0至80 ppm，特别是0至50 ppm。
此处释放的式(IIIa)的化合物的量优选为0（即低于10 ppm的检出限）至800 ppm，更优选10至700 ppm，特别优选20至600 ppm，非常特别优选30至350 ppm。
此处释放的式(IVa)的化合物的量优选为0（即低于10 ppm的检出限）至300 ppm，特别是5至250 ppm，特别是10至200 ppm。
为了简单化，式(I)至(IV)的结构的量等同于释放的式(Ia)至(IVa)的化合物的量。
包含结构单元(I)至(IV)的聚碳酸酯的制备是DE 102008019503中已知的。
通过用Ubbelohde粘度计测量在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中的相对溶液粘度，测定本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的相对溶液粘度优选为1.26至1.40，特别优选1.27至1.38，非常特别优选1.28至1.35。
通过用Ubbelohde粘度计测量在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中的相对溶液粘度，测定本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的重均摩尔质量优选为26 000至40000 g/mol，特别优选27 000至38 000 g/mol，非常特别优选28 000至35 000 g/mol。
本发明的模制组合物中的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的量优选为至少20重量%，特别优选至少50重量%，非常特别优选至少60重量%。
结构(1)的硅氧烷嵌段的含量优选为该模制组合物的总重量的2至20重量%。
结构(1)的硅氧烷嵌段中的n和m的值可借助1H NMR波谱法或29Si NMR波谱法测定。
组分(B)
本发明的模制组合物还包含作为组分（B）的一种或多种基于双酚A和任选至少另一种二酚的（共）聚碳酸酯。
适合于此的材料不仅是基于双酚A的均聚碳酸酯，还包括基于双酚A和与双酚A不同的至少另一种二酚的共聚碳酸酯。已知它们可以是直链或支链的。聚碳酸酯可以以已知的方式通过熔融酯交换法或相界面法制备。
合适的材料是具有衍生自双酚A和一种或多种通式（2），特别是通式（2a）的其它二酚的结构单元的共聚碳酸酯，这些已经如上文与组分（A）相关描述。
非常特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯。
合适的（共）聚碳酸酯优选具有5000至200 000 g/mol，优选10 000至80 000 g/mol和特别优选15 000至40 000 g/mol的重均分子量Mw（通过凝胶渗透色谱法和用双酚A均聚碳酸酯校准而测定）。在一个特别的实施方案中，优选使用分子量Mw为22 000至29 000g/mol的（共）聚碳酸酯。
组分(C)
本发明的模制组合物还包含玻璃纤维（组分（C））。
优选使用由M-、E-、A-、S-、R-或C-玻璃制成的短切玻璃纤维，此处优选使用E-玻璃或C-玻璃。纤维的直径优选为5-25 μm，更优选为8-20 μm，特别优选为11-17 μm。
配混前的短切玻璃纤维的长度优选为3-6 mm。所使用的玻璃纤维的特征在于，通过纤维与聚碳酸酯基质的接合或未接合的（anbindend oder nichtanbindend）相互作用特性选择纤维。
在扫描电子显微照片中可以看出玻璃纤维与聚合物基质在低温断裂表面处接合，其中绝大多数断裂的玻璃纤维已经在与基质相同的位置处断裂，并且仅个别的玻璃纤维从基质突出。在未接合特性的相反情况下，扫描电子显微照片表明，在低温断裂中的玻璃纤维从基质剧烈突出或者完全牵出（herausgeglitten）。
特别优选使用未接合的玻璃纤维。
组分(D)
本发明的模制组合物包含二氧化钛作为组分（D）。
作为TiO2颜料，优选通过氯化物法制备的、疏水化的、特殊后处理的和适用于聚碳酸酯中的产品，例如市售产品Kronos 2230（Kronos Titan）。
可能的二氧化钛表面改性包括无机和有机的改性。其中包括例如基于铝或聚硅氧烷的表面改性。无机涂层可以包含0至5％的二氧化硅和/或氧化铝。有机基的改性可以包含0至3％的疏水润湿剂。
特别优选根据DIN EN ISO 591第1部分标准名称R2的二氧化钛，其用铝化合物和/或硅化合物稳定化并具有至少96.0％二氧化钛含量。这些二氧化钛可以以商品名Kronos2233和Kronos 2230获得。
组分(E)
本发明的模制组合物包含作为组分(E)的0.03至0.15重量%的聚四氟乙烯（PTFE）或0.05至0.40重量%，优选0.05至0.30重量%的含有30至70重量%聚四氟乙烯（基于该PTFE共混物计）的聚四氟乙烯共混物（PTFE共混物）。
对本发明而言，合适的PTFE共混物是PTFE与包覆PTFE链并与聚碳酸酯/聚酯碳酸酯和PTFE相容并且不改变该包覆材料内的PTFE链的原纤结构的层状物质的任何物理混合物。合适的物质的实例是聚乙烯基衍生物，优选苯乙烯-丙烯腈（SAN）和聚丙烯酸酯。这些共混物中存在的PTFE的比例为30至70重量%，优选40至60重量%，特别优选40至55重量%。这些共混物可以例如以来自Chemtura的商品名Blendex(R) B449（大约50% PTFE和大约50% SAN[由80%苯乙烯和20%丙烯腈制成]）或来自Mitsubishi Rayon的Metablen(R) A-3800（大约40% PTFE CAS 9002-84-0和大约60%甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物CAS 25852-37-3）购得。通过将PTFE乳状液与适当的共混搭档的乳状液混合，制备该共混物。由所得混合物通过合适的方法，如凝聚、冻干、喷雾干燥获得该共混物。本发明中所用的PTFE共混物的量为该模制组合物的0.05至0.40重量%。
粉末形式的纯PTFE的用量为该模制组合物的总重量的0.03至0.15重量%。可以以粉末形式使用的合适的四氟乙烯聚合物的平均粒径优选为100至1000微米，它们的密度优选为2.0克/立方厘米至2.3克/立方厘米。合适的聚四氟乙烯粉末是市售产品并例如由DuPont以商品名Teflon(R)供应。
组分(F)
本发明的模制组合物包含一种或多种磺酸盐作为组分(F)。
优选的是有机磺酸，如二苯砜-3-磺酸、二苯砜-3,3'-二磺酸、萘三磺酸、对甲苯磺酸、2,5-二氯苯磺酸和2,4,5-三氯苯磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
合适的磺酸盐特别是通式(4)和(5)的那些：
Figure 475798DEST_PATH_IMAGE013
(4)
Figure 657381DEST_PATH_IMAGE014
(5)
其中
R4、R5、R6和R7分别互相独立地为C1至C6-烷基，特别优选选自甲基、乙基、丙基和丁基；
Me和M分别是金属，优选钠或钾；
a和n是1、2或3，
b和w是0至5的整数，且
x和y是0至4的整数。
特别优选的式(4)和(5)的磺酸盐是二苯砜磺酸钾和对甲苯磺酸钠。
组分(G)
根据本发明，所述模制组合物包含一种或多种紫外线吸收剂作为组分(G)。
合适的紫外线吸收剂例如描述在EP 1 308 084 A1、DE 102007011069 A1和DE10311063 A1中。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑，如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑（Tinuvin® 234, BASF SE, Ludwigshafen）、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 329, BASF SE, Ludwigshafen）、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 350, BASF SE, Ludwigshafen）、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin® 360, BASF SE, Ludwigshafen）、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚（Tinuvin® 1577, BASF SE, Ludwigshafen）和二苯甲酮2,4-二羟基二苯甲酮（Chimasorb® 22, BASF SE, Ludwigshafen）和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮（Chimassorb® 81, Ciba, Basle）、2-丙烯酸,2-氰基-3,3-二苯基-,2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二酯(9CI)（Uvinul® 3030,BASF SE Ludwigshafen）、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪（Tinuvin® 1600, BASF SE, Ludwigshafen）或2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯（Hostavin® B-Cap, Clariant AG）。也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
优选的紫外线吸收剂特别是2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑（Tinuvin®329, BASF SE, Ludwigshafen）、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin® 360, BASF SE, Ludwigshafen）和2-(3',5'-双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑（Tinuvin® 234, BASF SE, Ludwigshafen）和双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑，非常特别优选的是2-(3',5'-双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑。
紫外线吸收剂在本发明的模制组合物中的用量为0.05重量%至0.50重量%，特别优选0.10重量%至0.50重量%，特别优选0.10重量%至0.30重量%。
组分(H)
在一个优选的实施方案中，本发明的模制组合物包含一种或多种脱模剂作为组分(H)。
合适的脱模剂是脂族长链羧酸与一元或多元脂族和/或芳族羟基化合物的酯。
特别优选使用的脂族羧酸酯是通式(6)的化合物：
(R8-C(=O)-O)o-R9-(OH)p (6)
其中
o是1至4的数值，
p是0至3的数值，
R8是脂族、饱和或不饱和、直链、环状或支链烷基，优选C12-C30-烷基，且
R9是一元至四元脂族醇R9-(OH)o+p的烷撑基，优选C2-C20-烷撑基。
在多元醇的酯中，也可能存在游离的未酯化OH基团。
本发明中所用的合适的脂族羧酸酯的实例是：单硬脂酸甘油酯、棕榈酸棕榈醇酯和硬脂酸硬脂醇酯。也可以使用各种式(6)的羧酸酯的混合物。所用的优选羧酸酯是季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇、硬脂醇、鲸蜡醇或肉豆蔻醇与肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸的酯及其混合物。特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸硬脂醇酯和丙二醇二硬脂酸酯及其混合物，最优选的是季戊四醇四硬脂酸酯。
本发明中所用的合适的脂族羧酸酯的实例是单硬脂酸甘油酯、棕榈酸棕榈醇酯和硬脂酸硬脂醇酯。也可以使用各种羧酸酯的混合物。所用的优选羧酸酯是季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇、硬脂醇、鲸蜡醇或肉豆蔻醇与肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸的酯及其混合物。
特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸硬脂醇酯和丙二醇二硬脂酸酯及其混合物。非常特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯。
脱模剂的优选使用浓度为该模制组合物的重量的0.00重量%至1.00重量%，优选0.10重量%至0.75重量%，特别优选0.15重量%至0.60重量%，非常特别优选0.20重量%至0.50重量%。
组分(I)
在另一优选实施方案中，本发明的模制组合物包含一种或多种热稳定剂和/或加工稳定剂作为组分(I)，优选选自磷酸酯、膦、亚磷酸酯和酚类抗氧化剂和这些的混合物。这些的优选用量为该模制组合物的重量的0.01重量%至0.10重量%。
合适的热稳定剂是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-联亚苯基酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛二烯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷杂环辛二烯、2,2',2"-次氨基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环丙烷、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、三苯膦（TPP）、三烷基苯基膦、双二苯基膦基乙烷或三萘基膦。
特别优选使用三苯膦（TPP）、Irgafos® 168（亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯）和亚磷酸三(壬基苯基)酯或这些的混合物。
可用作热稳定剂的其它化合物是酚类抗氧化剂，如烷基化单酚、烷基化硫烷基酚、氢醌和烷基化氢醌。特别优选使用Irganox® 1010（季戊四醇-3-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯；CAS: 6683-19-8）和Irganox 1076®（2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚）。
也可以使用基于磷酸酯的加工稳定剂。此处的磷酸酯优选具有下列结构(7)
Figure 784737DEST_PATH_IMAGE015
(7)
其中R10、R11和R12可以互相独立地为H或相同或不同的直链、支链或环状烷基，优选C1-C18-烷基。
合适的磷酸酯的实例是磷酸单-、二-和三己酯、磷酸三异辛酯和磷酸三壬酯。
优选使用磷酸三异辛酯（磷酸三(2-乙基己基)酯）作为磷酸酯。也可以使用各种磷酸单-、二-和三烷基酯的混合物。
可任选使用的磷酸酯的量为该模制组合物的总重量的小于0.05重量%，优选0.00005重量%至0.05重量%，特别优选0.0002至0.05重量%，非常特别优选0.0005重量%至0.03重量%，特别是0.001至0.0120重量%。
组分(J)
本发明的模制组合物可包含其它添加剂，其量优选为0.10至8.00重量%，特别优选0.20至3.00重量%。
其它添加剂是常规聚合物添加剂，实例是EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A0 500 496或“Plastics Additives Handbook”, Hans Zweifel, 第5版2000, HanserVerlag, Munich中描述的那些：阻燃剂、光学增亮剂、流动改进剂、无机颜料、着色剂、脱模剂或加工助剂。已作为本发明的组分(A)至(I)公开的物质明确地不是此处的组分(J)的成分。
在组分(J)中可以包含着色剂。
合适的着色剂的实例是炭黑，含硫颜料如镉红和镉黄，氰化铁基颜料如柏林蓝，氧化物颜料如二氧化钛，氧化锌，红氧化铁，黑氧化铁，氧化铬，钛黄，锌-铁基棕，钛-钴基绿，钴蓝，铜-铬基黑和铜-铁基黑，或铬基颜料如铬黄，酞菁衍生染料如铜-酞菁蓝和铜酞菁绿，稠合多环染料和颜料如偶氮基的（例如镍偶氮黄），硫-靛蓝染料，芘酮（Perinon）基的，苝基的，喹吖啶酮衍生的，二噁嗪基的，异吲哚啉酮基的和喹酞酮衍生的衍生物，蒽醌基的，杂环的体系。
市售产品的具体实例是MACROLEX® Blue RR、MACROLEX® Violet 3R、MACROLEX®Violet B（Lanxess AG, 德国）、Sumiplast® Violet RR、Sumiplast® Violet B、Sumiplast® Blue OR（Sumitomo Chemical Co., Ltd.）、Diaresin® Violet D、Diaresin® Blue G、Diaresin® Blue N（Mitsubishi Chemical Corporation）、Heliogen® Blue或Heliogen®Green（BASF SE, 德国）。
其中优选的是花青衍生物、喹啉衍生物、蒽醌衍生物、酞菁衍生物和芘酮衍生物。
在组分(J)中可以使用阻燃剂。可任选用于本发明的模制组合物的这些阻燃剂的实例是：全氟丁烷硫酸钠、全氟丁烷硫酸钾、全氟甲烷磺酸钠、全氟甲烷磺酸钾、全氟辛烷硫酸钠、全氟辛烷硫酸钾、2,5-二氯苯硫酸钠、2,5-二氯苯硫酸钾、2,4,5-三氯苯硫酸钠、2,4,5-三氯苯硫酸钾、甲基膦酸钠、甲基膦酸钾、(2-苯基亚乙基)膦酸钠、(2-苯基亚乙基)膦酸钾、五氯苯甲酸钠、五氯苯甲酸钾、2,4,6-三氯苯甲酸钠、2,4,6-三氯苯甲酸钾、2,4-二氯苯甲酸钠、2,4-二氯苯甲酸钾、苯基膦酸锂、2-甲酰基苯磺酸钠、2-甲酰基苯磺酸钾、(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钠、(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钾、六氟铝酸三钠或三钾、六氟钛酸二钠或二钾、六氟硅酸二钠或二钾、六氟锆酸二钠或二钾、焦磷酸钠、焦磷酸钾、偏磷酸钠、偏磷酸钾、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸锂、N-(对甲苯基磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐、N-(N'-苯甲基氨基羰基)硫烷基酰亚胺钾盐。同样可以使用所提到的盐的混合物。
模制组合物的制备
通过熟悉的并入法通过合并、混合和均化各成分制备包含组分(A)至(G)和任选组分(H)至(J)的一种或多种的本发明的模制组合物，此处的均化特别优选在熔体中在剪切力的作用下进行。任选可以在熔体均化前使用粉末预混物进行合并和混合。
也可以使用由混合组分在合适溶剂中的溶液制成的预混物，其中任选在溶液中进行均化并随后除去溶剂。
特别地，在此可以通过已知方法或以母料形式引入本发明的模制组合物的组分。
在此可以在常规装置，如螺杆型挤出机（例如ZSK双螺杆挤出机）、捏合机、Brabender碾磨机或Banbury碾磨机中合并和混合该模制组合物的各组分，均化，然后挤出。在挤出后可以将挤出物冷却和粉碎。也可以预混各组分，然后单独和/或同样以混合物形式加入剩余原材料。
可以通过例如首先如所述将模制组合物挤出成丸粒和经由合适的方法以已知方式将这些丸粒加工成各种产品或模制品来将本发明的模制组合物加工成产品或模制品。
在此可以例如通过热压、旋涂、吹塑、深冲、挤出或注射成型将本发明的模制组合物转化成产品或模制品，成型物品如玩具部件、纤维、薄膜、细带、板材（如实心板材、腹板、双腹板或或孔板）、容器、管道或其它型材。也可以使用多层系统。可以与主结构的成型同时或在其后立即施加材料，例如通过共挤或多组分注射成型。但是，也可以将材料施加到已成型后的主结构上，例如通过与薄膜层压或通过用溶液涂布。
可以通过（共）挤出、直接结皮、直接涂布、嵌入成型、薄膜后注塑或本领域技术人员已知的其它合适的方法制造由基层和任选一个或多个外层制成的板材（多层系统）。
对于挤出法，将任选预处理（例如通过干燥）的模制组合物引入挤出机并在该挤出机的塑化系统中熔融。然后将塑料熔体挤过宽缝喷嘴或腹板喷嘴并由此成形，在抛光砑光机的辊隙中转化成所需最终形状，然后通过在抛光辊上和环境空气交替冷却而定型。设定的温度是该组合物的挤出所需的温度；在此通常可以遵循制造商的指示。如果例如该模制组合物包含具有高熔体粘度的聚碳酸酯，这些通常在260℃至350℃的熔体温度下加工并相应地设定塑化圆筒的圆筒温度以及喷嘴温度。
通过在宽缝喷嘴上游使用一个或多个辅助挤出机和多歧管喷嘴或任选合适的熔体适配器，可以将组成不同的热塑性熔体相互叠加并由此制造多层板材或薄膜。（关于共挤法，参见例如EP-A 0 110 221、EP-A 0 110 238和EP-A 0 716 919，关于适配器和喷嘴法的细节，参见Johannaber/Ast: “Kunststoff-Maschinenführer”, Hanser Verlag, 2000和Gesellschaft Kunststofftechnik: “Coextrudierte Folien und Platten:Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen und Herstellung, Qualitätssicherung”, VDI-Verlag, 1990）。
也可以通过注射成型用上述热塑性基底制造模制品。用于其的方法是已知的并描述在"Handbuch Spritzgiessen", Friedrich Johannaber/Walter Michaeli, Munich；Vienna: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1或"Anleitung zum Bau vonSpritzgiesswerkzeugen", Menges/Michaeli/Mohren, Munich, Vienna: Hanser, 1999,ISBN 3-446-21258-2中。
注射成型是用于塑料加工的成形法。
这种方法可以成本有效地制造大量即用型模制品。借助注射成型机，这通过在注射单元中塑化各材料或该模制组合物并将其注入注塑模具实现。该模具的模腔（空腔）决定最终组件的形状和表面结构。
注射成型在此包括所有注射成型法，包括多组分注射成型和注射压缩成型法。
使用塑料加工中已知的注射成型和注射压缩成型的变体制造塑料模制品。不使用注射压缩成型技术的传统注射成型法特别用于制造相对较小的注射成型制品，其中流径短并且操作可以使用中等注射压力。在传统注射成型法中，将塑料组合物注入在两个封闭的固定模板之间形成的模腔，其在所述模腔中固化。
注射压缩成型法与传统注射成型法的区别在于，注入和/或固化程序涉及模板运动。在已知的注射成型法中，在注入程序前模板已略微打开以补偿在随后固化过程中发生的收缩和降低所需的注射压力。因此在注入程序开始时已存在预扩大模腔。该模具的倾边缘（Tauchkanten）也确保即使模板略微打开，该预扩大模腔也足够密封。将塑料组合物注入所述预扩大模腔并在这一程序的过程中或随后在模具朝关闭运动时施压。注射压缩成型技术更复杂但是优选，或有时是必要的，特别在具有大表面积和薄壁、具有长流径的模制品的制造中。这是降低大型模制品所需的注射压力的唯一方式。注射压缩成型还可避免由高注射压力造成的注射成型制品中的应力和/或变形。这在光学塑料产品，例如车辆中的装配玻璃（窗户）的制造中特别重要，因为光学塑料产品必须符合相对严格的不存在应力的要求。
优选地，由本发明的模制组合物制成的注射成型制品在厚度为1.5 mm下的UL 94分级为V0，并且所述注射成型制品在Izod-缺口冲击试验中根据ISO 180-A，例如根据ISO180/1A在23℃下的能量吸收为> 25 kJ/m2（样品厚度3 mm）。
本发明中优选的产品、模制品或成型物品是包含本发明的模制组合物的板材，薄膜，管道，装配玻璃，例如车窗，轨道车辆和飞机的窗户，汽车天窗，安全窗玻璃，屋顶建筑系统，建筑物中的装配玻璃，车辆和建筑物内部的灯罩，用于室外的灯罩，例如街灯罩，护目镜，眼镜，用于显示器或电动机的挤出-和溶液薄膜，以及滑雪膜，交通信号灯外壳，交通信号灯罩和交通信号灯透镜。在此不仅可以使用实心板材，还可以使用双腹板或多腹板。在本发明的产品中还可包括例如由其它材料制成的部件作为本发明的产品除本发明的模制组合物外的其它组分。例如，装配玻璃可以在该装配玻璃的外周包含密封材料。屋顶建筑系统可包含例如可用于固定或（在折叠或滑动屋顶的情况下）引导屋顶建筑元件的金属部件，如螺钉、金属销等。还可以将其它材料接合到本发明的模制组合物上，例如通过2-组分注射成型法。因此可以为具有IR吸收性质的适当组件提供例如用于胶合的外周。
下面参照具体实施例进一步描述本发明，除非另行指明，此处所述的测定方法用于本发明中的所有相应变量。
实施例：
用于制备该组合物和相应试样的材料：
组分(A)
聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物（下文也称作Si-PC），其包含双酚A均聚碳酸酯嵌段和通式(1)的硅氧烷嵌段，其中R1 = H，R2、R3 = 甲基，p = 0，n在30至35的范围内，且m在3.5至4.0的范围内。该嵌段共缩合物的相对溶液粘度是1.26（用Ubbelohde粘度计在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中测定）。
该嵌段共缩合物由双酚A均聚碳酸酯和硅氧烷通过熔融酯交换法制成。在此使用下列组分：
聚碳酸酯组分：具有基于酚的端基的线性双酚-A均聚碳酸酯，熔体体积速率MVR为大约59 cm³/10 min（根据ISO 1033在300℃下在1.2 kg载荷下测量），通过如DE102008019503中所述的熔融酯交换法制成。这一组分包含式(I)、(II)、(III)和(IV)的重排结构。可以通过在回流下使用甲醇钠完全皂化后测定相应的降解产物(Ia)至(IVa)的量来测定重排结构的含量。借助HPLC在UV检测下得出的降解产物如下：(Ia): 142 ppm；(IIa):< 10 ppm、(IIIa): <10 ppm、(IVa): 23 ppm。
硅氧烷组分：如US 2013/0267665 A1，实施例1中所述制成的式(I)的氢醌封端聚二甲基硅氧烷（即R1 = H，R2 = 甲基，p = 0），其中n在30至35的范围内，且m在3.5至4.0的范围内。
由聚碳酸酯组分和硅氧烷组分制成的嵌段共缩合物通过反应性挤出法制备：
实验布置图可见于图1。
图1是含硅氧烷的嵌段共缩合物的制备图。聚碳酸酯和催化剂母料（见下文）通过重力进料(4)和(5)计量到双螺杆挤出机(1)中。该挤出机（来自LeistritzExtrusionstechnik GmbH, 纽伦堡的ZSE 27 MAXX型）是具有用于除去蒸气的真空区的共转双螺杆挤出机。该挤出机由11个机筒段（a至k）构成 – 见图1。在机筒段a中，加入聚碳酸酯和催化剂母料，在机筒段b和c中，将这些组分熔融。在机筒段d中，加入液体有机硅组分。机筒段e和f用于将该液体有机硅组分混入该材料中。机筒段g、h、i和j具有用于取出缩合产物的排气开口。机筒段g和h划分为第一真空阶段，机筒段i和j划分为第二真空阶段。第一真空阶段中的真空为250至500毫巴的绝对压力。第二真空阶段中的真空为小于1毫巴的压力。在罐(6)中预先加入硅氧烷并经由计量泵(7)添加到挤出机中。经由2个真空泵(8)生成真空。从挤出机中除去蒸气并收集(9)在2个冷凝器中。所得排气的熔体经由管线从双螺杆挤出机的机筒段k导向高粘度反应器(2)。
高粘度反应器(2)是具有两个对转的、水平和轴平行布置的转子的自洁式装置。该结构描述在欧洲专利申请EP0460466的图7中。所用机器的转子直径是187毫米，长度924毫米。该反应器内的整个内部空间的体积为44.6升。同样将真空泵(8)和冷凝器(9)连接到该高粘度反应器上。向该高粘度反应器施加的真空为0.1至5毫巴。在该反应结束后，经由卸料螺杆排出该嵌段共缩合物，然后制丸（经由水浴(10)和制丸机(11)）。通过吞吐量控制该嵌段共缩合物的分子量。调节该挤出机/高粘度反应器组合中的吞吐量以使该嵌段共缩合物的溶液粘度为eta rel 1.26（用Ubbelohde粘度计在25℃下以5 g/l的浓度在二氯甲烷中测定）。
该嵌段共缩合物的制备所需的催化剂母料如下制备：
该催化剂是来自Rhein Chemie Rheinau GmbH（Mannheim, 德国）的苯酚四苯基鏻。该催化剂以母料形式使用。苯酚四苯基鏻以与苯酚的共晶体形式使用并包含大约70%的苯酚四苯基鏻。下文给出的含量值涉及来自Rhein Chemie的产品（即与苯酚的共晶体形式）。
所用母料呈0.25%稀释形式。为此在Rhoenrad混合机中将4982克聚碳酸酯与18克苯酚四苯基鏻（上述形式）混合30分钟。母料的计量比为1 : 10，且催化剂含量因此为所用聚碳酸酯的0.025重量%。
组分(B)
PC-1：具有基于酚的端基的线性双酚A均聚碳酸酯，熔体体积速率MVR为9.0 cm³/10 min（根据ISO 1033在300℃下在1.2 kg载荷下测量）。
PC-2：具有基于酚的端基的线性双酚A均聚碳酸酯，熔体体积速率MVR为6 cm³/10min（根据ISO 1033在300℃下在1.2 kg载荷下测量）。
组分(C)
来自3B的平均纤维直径为14μm和平均纤维长度为4.0 mm的短切玻璃纤维（未接合）。
组分(D)
二氧化钛：来自Kronos的Kronos® 2230（根据DIN EN ISO 591-1标准名称R2的二氧化钛，其用铝化合物和硅化合物和硅酮化合物稳定化并具有至少96.0％的二氧化钛含量，是由氯化物法制得的金红石颜料）。
组分(E)
来自Chemtura的Blendex B449（大约50%的PTFE和大约50%的SAN [由80%苯乙烯和20%丙烯腈制成]。
组分(F)
二苯砜磺酸钾盐：来自Brenntag GmbH, 德国的产品名KSS-FR。
组分(G)
使用Tinuvin® 234（双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)-苯并三唑，BASF SE,Ludwigshafen)或Tinuvin® 329（2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)-苯基)-苯并三唑，BASF SE,Ludwigshafen)作为紫外线吸收剂。
组分(I)
使用Irgafos® 168（三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，CAS 31570-04-4, BASFSE, Ludwigshafen）作为热稳定剂。
组分(J)
着色剂
使用来自Cabot Corp.的Black Pearls® 800（CAS No. 1333-86-4）形式的炭黑（粒度大约17纳米）作为着色剂。
阻燃剂
使用可作为Bayowet® C4购自Lanxess, Leverkusen, 德国, CAS No. 29420-49-3购得的全氟-1-丁烷磺酸钾作为任选的阻燃剂。
添加剂在来自KrausMaffei Berstorff的ZE25型双螺杆挤出机中在260℃的机筒温度和280℃的物料温度下在150 rpm的旋转速率下配混，添加剂的量是实施例中显示的那些。
丸粒在真空中在120℃下干燥3小时，然后在Arburg 370型的具有25-注射单元的注射成型机中在300℃的物料温度和80℃的模具温度下加工以产生适当的模制品。此处所用的原材料是表1中给出的那些，在给出的浓度下。
根据UL 94V在 尺寸127 mm × 12.7 mm × 3.0 mm的测试棒和尺寸127 × 12.7× 1.5 mm的测试棒上测量防火性能。
然后类似于UL 94V测试两组各5个具有上文给出的厚度的UL试样。一组在50%相对空气湿度和23℃下储存48小时后测量。另一组在热空气炉中在70℃下储存7天后测量（在每种情况下测试的UL试样的总数为10）。
在每种情况下在10个测试棒上测定机械性质（根据ISO 180/1A测得的Izod-缺口冲击；23℃；在80 x 10 x 3 mm的棒上）。
变形-和断裂行为的测试：使用RoellAmsler公司的IFW 420落体冲击试验机在室温（21℃）下以23 kg的落体重量和4.2 m/s的撞击速度进行板材穿透试验；冲头直径为20mm，支座直径为40 mm。板材厚度为3.0 mm。
在各种停留时间后，按照ISO 1133（300℃；1.2 kg）通过MVR测量熔体稳定性（见表2）。
实施例1至3是对比例，实施例4和5是本发明的实施例。实施例6不包含基于硅氧烷的嵌段共缩合物（仅基于聚碳酸酯），并且用于比较目的。
用表1中给出的添加剂和原材料以各自的给出浓度（重量%）在上述条件下制备本发明的实施例4和5和对比例1至3和6。
表1
Figure 684559DEST_PATH_IMAGE016
表2
Figure 250670DEST_PATH_IMAGE017
虽然含玻璃纤维的聚碳酸酯在穿透测试中具有良好的值，但是缺口冲击试验中的值非常低。由于会进一步损害机械性能（尤其在穿透测试中），所以不添加有时会对防火性能产生积极作用的PTFE。聚碳酸酯在300℃下具有较高的熔体稳定性。
实施例1表明，使用本发明的含硅氧烷的嵌段共缩合物可以实现缺口冲击测试中的显著提升。然而，防火性能不足，并且熔体稳定性令人惊讶地相对低（在300℃下的ΔMVR> 1.5）。
实施例2同样表现出不充分的防火性能。此外，穿透测试中的性能相对低。熔体稳定性也不足。
尽管实施例3表现出改进的机械性能，但在防火性能方面是不够的。
只有本发明的组合物（实施例4和5）表现出良好的机械性能和良好的防火性能的组合，并且还显示出高的熔体稳定性。

Claims (15)

1.阻燃的热塑性模制组合物，其包含
(A) 至少20重量%的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物，其包含结构(1)的硅氧烷嵌段
Figure DEST_PATH_IMAGE001
(1)
其中
R1是H、Cl、Br或C1至C4-烷基，
R2和R3互相独立地选自芳基、C1至C10-烷基和C1至C10-烷基芳基，
X是单键、-CO-、-O-、C1-至C6-烷撑基、C2至C5-烷叉基、C5至C12-环烷叉基或C6至C12-亚芳基，其可以是与另一包含杂原子的芳族环稠合的，
n是1至500的平均值，
m是2至10的平均值，且
p是0或1；
(B) 5.0至70.0重量%的至少一种基于双酚A和任选至少一种其他二酚的(共)聚碳酸酯；
(C) 8.0至30.0重量%的玻璃纤维；
(D) 0.05至10.0重量%的二氧化钛；
(E) 0.03至0.15重量%的聚四氟乙烯
或0.05至0.40重量%的包含30至70重量%聚四氟乙烯的聚四氟乙烯共混物；
(F) 0.1至0.6重量%的至少一种磺酸盐；和
(G) 0.05至0.5重量%的至少一种紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1的模制组合物，其特征在于存在至少一种通式(4)和(5)的磺酸盐作为组分(F)
Figure DEST_PATH_IMAGE002
(4)
Figure DEST_PATH_IMAGE003
(5)
其中
R4、R5、R6和R7分别互相独立地为C1至C6-烷基，
Me和M分别是金属，
a和n是1、2或3，
b和w是0至5的整数，且
x和y是0至4的整数。
3.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于存在平均粒径为100至1000微米的聚四氟乙烯作为组分(E)。
4.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于存在至少一种聚四氟乙烯共混物作为所述模制组合物中的组分(E)，其中所述聚四氟乙烯共混物包含聚四氟乙烯核和由至少一种聚乙烯基衍生物制成的涂层。
5.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于所述紫外线吸收剂选自羟苯基苯并三唑类。
6.根据权利要求5的模制组合物，其中所述紫外线吸收剂选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑, 2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑和2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
7.根据权利要求5的模制组合物，其特征在于所述紫外线吸收剂是2-(3',5'-双(1,1-二甲基苯甲基)-2'-羟苯基)苯并三唑。
8.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于存在基于双酚A的均聚碳酸酯作为组分(B)。
9.根据权利要求1或2的模制组合物，其由组分(A)至(G)和
(H) 0.00重量%至1.00重量%的至少一种脱模剂；和/或
(I) 0.00重量%至0.20重量%的一种或多种热稳定剂和/或加工稳定剂；和/或
(J) 0.00至10.00重量%的不同于组分(B)至(I)的其它添加剂。
10.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于组分(A)在所述模制组合物中的存在量为至少50重量%。
11.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于所述聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物包含基于双酚A的聚碳酸酯嵌段。
12.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于所述聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物包含一种或多种式(I)、(II)、(III)和(IV)的结构：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
(I)
Figure DEST_PATH_IMAGE005
(II)
Figure DEST_PATH_IMAGE006
(III)
Figure DEST_PATH_IMAGE007
(IV)
其中
所述苯基环是未取代的或互相独立地被C1至C8-烷基和/或卤素单取代或二取代，
X是单键、C1至C6-烷撑基、C2至C5-烷叉基或C5至C6-环烷叉基，且
结构单元(I)至(IV)中通过---所示的连接分别是羧基的一部分。
13.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于结构(1)的硅氧烷嵌段的含量为所述模制组合物的总重量的2至20重量%。
14.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于由其制成的注射成型制品具有在1.5毫米厚度下的UL 94 V-0分级。
15.根据权利要求1或2的模制组合物，其特征在于由其制成的注射成型制品在Izod-缺口冲击试验中根据ISO 180/1A在23℃下在尺寸80 x 10 x 3 mm的测试棒上测得的能量吸收为＞25 kJ/m2。
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