JPS63170459A

JPS63170459A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63170459A
Application number: JP120587A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Hasuo; 蓮尾　雅好; Hiroshi Urabe; 浦部　宏; Michio Kawai; 川井　道生; Tatsuya Osako; 大迫　達也
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1987-01-07
Filing date: 1987-01-07
Publication date: 1988-07-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、特定の化学構造を持つポリアミド樹脂とゴム
質を含む樹脂からなる剛性、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃
性及び成形加工性等に優れたポリアミド樹脂組成物に関
するものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、優れた強靭性、耐熱性、耐薬品性を
有する代表的なエンジニアリンググラスチックであシ、
自動車、電子・電気、機械等の構造部品として幅広く用
いられている。

かかるポリアミド樹脂のなかでも、イソフタル酸および
テレフタル酸を主要酸成分とする半芳香族ポリアミドは
６ナイロンや６，６ナイロンといったいわゆる脂肪族ポ
リアミドと比べて剛性が高く、かつ吸水による剛性低下
が少ない、耐熱性や耐薬品性にも優れている等の理由か
ら、各分野で活用されている。

ところがかかる半芳香族ポリアミドは、吸水軍が低いた
め、ポリアミド樹脂特有の現象である吸水時の強靭性向
上がほとんどなく耐衝撃性の要求される分野への活用が
困難な状況にあった。更にかかる半芳香族ポリアミドの
うち良好な機械的性質が得られるものは非常に高分子量
であり、その溶融粘度が高く成形加工性が悪かった。

〔発明の目的〕

本発明者らは以上の点に鑑み、イソフタル酸およびテレ
フタル酸を主要酸成分とする半芳香族ポリアミドの欠点
でめる耐衝撃性および成形加工性を改良するべく鋭意検
討した結果本発明に到達した。

すなわち本発明は、（イ）脂肪族ジアミンとイソフタル酸およびテレフタル
酸よりのポリアミド形成成分７００〜８０重量部とラク
タムおよび／または脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン
酸よりのポリアミド形成成分０〜２０重量部を共重合し
てなるポリアミド樹脂６０〜９０１１Ｌ量部及び（ロ）
　ゴム質重合体にモノビニル芳香族単量体、不調オロニ
トリル単量体、α、ｐ−七ノオレノオレフィン性不飽和
カルボン酸の誘導体よりなる群からの二種以上よりなる
単址体混合物をグラフト重含させて得られるグラフト残
本付し／こものｔＩＯ〜１０重−ｉ％からなるポリアミド樹脂組成物に存する。

〔発明の構成〕

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられる（イ）成分の特定の化学構造を持つ
ポリアミド樹脂とは脂肪族ジアミンとインフタル酸およ
びテレフタル酸よりの半芳香族ポリアミド形成成分（ａ
成分）とラクタムまたは脂肪族ジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸よシの脂肪族ポリアミド形成成分（ｂ成分）を共
重合したものである。

本発明で使用しうる脂肪族ジアミンとは具体的にはエチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン等の直鎖脂肪族ジアミンおよびそのメチル化、エ
チル化、ハロゲン化物等の誘導体を含むものであり重合
に際してはその／糧ないし一棟以上を用いることができ
る。

本発明で使用しうるラクタムとは具体的にはカプロラク
タム、ラウリルラクタム等でおり重合に際してはその７
種ないし２種以上を用いることができる。

本発明で使用しうる脂肪族ジカルボン酸とは具体的には
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、モノ（シン酸およびそのメチル
化、エチル化、）−ロゲン化物等の誘導体を含むもので
あり、重合に際してはその７棟ないし２種以上を用いる
ことができる。

インフタル酸とテレフタル酸の使用割合は任意であるが
、好ましくはイソフタル酸：テレフタル酸＝２０’、ｇ
Ｏ〜ざθニー〇である。またａ成分は全ポリアミド成分
に対して８；ＯＴ１景％以上である。すなわちａ成分が
ざ０重１に％未満では耐熱性の低下、吸水による剛性低
下が著しい。

本発明で使用されるポリアミドは通常、ジアミンとジカ
ルボン酸からなるナイロン塩またはその水溶液に必要に
応じてラクタムを加えいわゆる溶融重合法によって製造
されるが、イソフタル酸とテレフタル酸の組成によって
は、溶液法ないし界面重合法によって製造される。必要
に応じて重合する際に、モノカルボン酸やモノアミンに
代表される重合末端停止剤やリン酸エステル等の熱安定
剤、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、アンチブロッキ
ング剤、顔料等を配合することができる。

本発明で用いられるポリアミドの分子閂は特に制限はな
いが、好ましくはｑｇ％濃硫酸を使用し濃度／　７７７
ｄｔとし２ｊ℃で測定した相対粘度ηｒｅｌが　ハざな
いし３．０であることが望ましい。

次に本発明における（口）成分のゴム質１ｉ会体として
は、天然ゴムのほかポリブタジェン、ブメジエン−スチ
レン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴ
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エピクロルヒドリ
ンゴム、アクリルゴム等の各種合成ゴムが挙げられる。

本発明におけるモノビニル芳香族単量体は、スチレン、
α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン等が挙けられる。不飽和ニトリル単量体は、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等
が挙げられる。α、／ｙ−モノオレフィン性不飽性力飽
和カルボン酸その誘導体としては、（メタ）アクリル酸
エステル、マレイン酸−、フマルｍ−１ｔたはイタコン
酸のモノまたはジエステル、クロトン酸エステル、（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸
等が挙げられる。

本発明で用いられるグラフト共重合体は、前記ゴム’Ｘ
Ｍ合体にモノビニル芳香族単量体、不飽和ニトリル単量
体、α、β−そノオレフイン性不飽和カルボン酸及びそ
の誘導体の中の二種以上よりなる単量体混合物をグラフ
ト重合させたものである。二種以上という意味はモノビ
ニル芳香族単量体のように同−範一に含まれる単量体の
二種以上でもよいが、モノビニル芳香族単量体の中の一
棟と、不飽和ニトリル単量体の中の一褌というように、
他の範−に含まれる単量体を組み合わせたものがより好
ましい。

また本発明の（ロ）成分としては上記グラフト重合体（
１）に、前記単量体温付物を重合して得られる重合体（
Ｉｉ）　’にブレンドしたものであってもよい。

具体的にはアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹
脂（Ａ　’Ｂ　Ｓ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポ
リエチレン−スチレン樹脂（ＡＣ８樹脂）、アクリロニ
トリル−アクリルゴム−スチレン樹脂（ＡＡＳ樹脂）、
アクリロニトリル−ポリオレフィン系ゴム−スチレンＭ
ＪＩＷ（Ａｇｓ樹脂）等の市販品が使用できる。

尚、本発明における（口）成分中、ゴム＊Ｘ合体の含有
量は５〜ＪＯＸ−＃、Ｓの割合とすることが好ましい。

上記グラフト共重合体はどのような方法で製造されたも
のであってもよく具体的には乳化重合法、溶液１合法、
塊状重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−懸濁重合法、乳
化−塊状重合法等が挙けられる。

本発明の組成物は、（イ）成分のポリアミド樹脂と（ロ
）成分のり′ラフト重合体またはそのブレンド物を溶融
混練して製造する。溶融混練は押出機、プラベンダー等
を用い富法に従って行なうことができる。

両樹脂の配合比は全体に対してポリアミド樹脂の改良効
果がなく、一方６０重爺チ未満ではポリアミド樹脂の優
れた耐熱性や耐薬品性が失なわれてし１う〇本発明によって得られる樹脂組成物は目的に応じて前記
成分以外に無機負フイ２−、ガラス繊維、炭素繊維等の
補強剤や充填剤、顔料、染料、耐熱剤、酸化防止剤、耐
候剤、滑剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、離型剤、
可塑剤、難燃剤、帯電防止剤その他重合体婢を株加導入
することができる。

本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、吹込成形
、圧縮成形等通常の熱可塑性樹脂に対して用いられる成
形に供することにより目的に応じた物品とすることがで
きる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

尚、実施例および比較例に記した樹脂および組成物の物
性評価は次の方法により実施した。

（１）　　ポリアミドの相対粘度９ｇ％濃硫酸を使用し、濃度／　ｊ／／ｄｌとしコｊ’
ｃで測定（２；　　曲　げ　特　性　　ＡＳＴＭ　Ｄ？ｑＯＫ準
拠（３〕　　アイノンド衝撃強Ｋ　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ
２！ｌ、に準拠（４）熱変形温ｙ　　ＡＳＴＭ　Ｄｂｌ
Ｉｇに準拠（５）吸水後の物性測定２３℃の水に２３日間浸追上、その後２３℃、６５％Ｒ
Ｈ下　１日放置して測定（６）溶融粘度高化式フローテスターを用い／喘φＸ１０ｍＬのノズル
で２ｔＯ℃、ナー／θ０ｓｅｃ−’の粘度を測定した。

実施例／、コ　比較例１〜３（１）　　ポリアミドの製造くヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸およびテレフ
タル酸（１／Ｔ　＝　２／１　’）よりのポリアミド〉０　　ヘキサメチレンジアミン９０％水溶液　　２．２
ｇＫｇ０　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９．ＯＫｑＯインフタル酸　　　　　　　　／、９
ｂＫ９０　テレフタル酸　　　　　　　　０．９１に４
からなる塩水溶液に酢酸／コ、ｔｙを添加し攪拌機付き
反応槽に仕込み、充分Ｎ、［換した后、７ｇ　Ｋｑ／ａ
ｌに系内圧力がなる迄、加熱昇圧を行ない、／ｌ：Ｋｑ
／−に到達后、系内圧力が／ＩｔＫＶｄになる様に放圧
させながら攪拌し重合反応を開始させた。その間、内温
は２１０℃よりゆるやかに昇温しｊ時間后に殆ど水の留
出はなくなり、この時点で内温は２５０℃を指示した。

更に放圧し最終的に系内圧力が’ｔｏ。

ｍＨｇになる迄減圧した後、圧戻しを行い、反一応槽底
よシ溶融ポリマーを抜き出した。このポリマーの相対粘
度ηｒｅｌ　＝２．２ｕであった。

（２）　　ポリアミド樹脂とゴム質を含むスチレン系樹
脂からなる組成物の製造（１）で得られたポリアミド樹脂とＡＢＳ樹脂（三菱モ
ンサント化成■製タフレックス■７１０）を後記表７の
組成でベレットブレンドした後、二軸混練押出機（池貝
鉄工■製ＰＯＭ、）ＯＬ／Ｄ−コ５）を用い、樹脂温ｆ
２７０　℃で溶融混練した後ベレット化して組成物を得
た。

この組成物について射出成形して得られた試験片で測定
した各種物性を後記表７に示す。

実施例３、ダ（１）ポリアミドの製造〈ヘキサメチレンジアミン、イソフタル販およびテレフ
タル酸（工／Ｔ　＝　２／ｌ　）、カプロラクタム（全
ポリマー中７５重ｔ％）よりのポリアミド〉７０重量％
ヘキサメチレンジアミン水浴液　　コ、２ｇ像水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　デ、ｏ
Ｖ４イソフタル酸　　　　　　　　／、９．６Ｋｇテレ
フタル酸　　　　　　　０．９ｇＫ９酢　　酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−２″・Ｏｆカグロラ
クタム　　　　　　０．７７に９を出発原料とし、実施
例／と同様の操作で重合を行なった。得られたポリマー
のηｒｅユ＝コ、１５であった。

（２）組成物の製造（１）で得られたポリアミドとｈＢｓ衝脂（三菱モンテ
ント化成■製タフレックス■６／θ）を後記表λの組成
でベレットブレンド後実施例／と同様の操作で溶融混練
し組成物を得た。

この組成物について、射出成形した試験片で測定した各
種物性を後記衣コに示す。

比較例ダ、５（１）　　ポリアミドの製造〈ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸およびテレフ
タル！　（１／Ｔ　＝、　２／１　）、カプロラクタム
（全ホリマー中２Ｓ重員％）よりのポリアミド〉デ０Ｘ
ｉｋ％へキテメテレンジアミン水浴液　−０−ｇ〜水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０
〜イソフタル酸　　　　　　　１．りｉテレフタル酸　　　　　　　０．９１！；Ｋｇカグロラ
クタム　　　　　　　　　１．弘１１Ｋｇ酢　　　酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３りを出発原料と
し、実施例１と同様の操作で重合を行なった。得られた
ポリマーのηｒｅｄ　＝コ、ＯＡであった。

（２）組成物の製造（１）で得られたポリアミドとＡ、ＢＳ樹脂（三菱モノ
サント化成■製タフレックス■６／θ）を後記衣コの組
成でベレットブレンド後実施例と同様の操作で溶融混練
し組成物を得゛た〇この組成物について射出成形した試
験片で測定した各種物性を後記光λに示す。

〔発明の効果〕

以上説明した様に、本発明により得られる樹脂組成物は
、半芳香族ポリアミド特有の優れた剛性や耐熱性を維持
しつつ耐衝撃性及び成形加工性について大巾な改良がな
されており、各種自動車部品、機械部品、電気・電子部
品等の分野に対して極めて有用な材料を提供できる。

出　願　人　　三羨化成工業株式費社代　理　人　弁理士長谷用　　− ほか１名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）脂肪族ジアミンとイソフタル酸およびテレ
フタル酸よりのポリアミド形成成分１００〜８０重量部とラクタムおよび／または脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸よりのポリアミド形成成分０〜２０重量部を共重合してなるポリアミド樹脂６０〜９０重量部及び（ロ）ゴム質重合体にモノビニル芳香族単量体、不飽和
ニトリル単量体、α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸及びその誘導体よりなる群からの二種以上よりなる単量体混合物をグラフト重合させて得られるグラフト共重合体、または該グラフト共重合体に上記単量体混合物を重合して得られる重合体をブレンドしたもの４０〜１０重量％からなるポリアミド樹脂組成物。