JPH0618953B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0618953B2 JPH0618953B2 JP59186221A JP18622184A JPH0618953B2 JP H0618953 B2 JPH0618953 B2 JP H0618953B2 JP 59186221 A JP59186221 A JP 59186221A JP 18622184 A JP18622184 A JP 18622184A JP H0618953 B2 JPH0618953 B2 JP H0618953B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin composition
- resin
- polypropylene
- polyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔Ｉ〕産業上の利用分野 本発明は、射出成形や押出成形等により、成形品、シー
トあるいはフィルム等として利用できる新規な熱可塑性
樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリプロピレン系
樹脂とポリアミド樹脂にエポキシ基含有共重合体を配合
してなる物性バランス及び外観の優れた新規な熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
トあるいはフィルム等として利用できる新規な熱可塑性
樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリプロピレン系
樹脂とポリアミド樹脂にエポキシ基含有共重合体を配合
してなる物性バランス及び外観の優れた新規な熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
〔II〕従来の技術 ポリプロピレンは成形加工性、強靱性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来から広く利用されている。
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来から広く利用されている。
しかし、ポリプロピレンは耐熱性、剛性、耐衝撃性、塗
装性、接着性、印刷性等において難点もしくは要改良点
を有しており、これらが新規の実用途開拓上の障害とな
っている。これらの難点のうち塗装性、接着性、印刷性
等については、たとえば特公昭58-47413号公報あるいは
特開昭58-49736号公報などに記載されているごとく、ポ
リプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン酸など
の不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性す
る方法が知られている。しかしながらこのような変性ポ
リプロピレンを用いた場合にても耐衝撃性、耐熱性およ
び剛性その他の物性を本質的に改良するものではない。
装性、接着性、印刷性等において難点もしくは要改良点
を有しており、これらが新規の実用途開拓上の障害とな
っている。これらの難点のうち塗装性、接着性、印刷性
等については、たとえば特公昭58-47413号公報あるいは
特開昭58-49736号公報などに記載されているごとく、ポ
リプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン酸など
の不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性す
る方法が知られている。しかしながらこのような変性ポ
リプロピレンを用いた場合にても耐衝撃性、耐熱性およ
び剛性その他の物性を本質的に改良するものではない。
一方、ポリアミド樹脂は耐熱性、剛性、強度、耐油性等
に特長をもったエンジニアリング樹脂として自動車部品
や電気・電子部品の分野などで広汎に使用されている
が、成形加工性、耐衝撃性、耐水性および耐薬品性等に
おいて一層の改良が望まれている。またポリオレフィン
と比べて比重が大きく、価格も高いという本質的難点を
有する。
に特長をもったエンジニアリング樹脂として自動車部品
や電気・電子部品の分野などで広汎に使用されている
が、成形加工性、耐衝撃性、耐水性および耐薬品性等に
おいて一層の改良が望まれている。またポリオレフィン
と比べて比重が大きく、価格も高いという本質的難点を
有する。
〔III〕発明が解決しようとする課題 斯かる観点より変性ポリプロピレンまたは変性ポリプロ
ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
レン系樹脂とポリアミド樹脂とを配合し、ポリプロピレ
ン系樹脂およびポリアミド樹脂双方の特長を有する熱可
塑性樹脂が得られたならば、広汎な新規用途の可能性が
期待されるところである。しかしながら従来よりポリプ
ロピレン系樹脂とポリアミド樹脂とは相溶分散性の極め
て乏しい組合せとされており、事実単純に混合しただけ
では溶融ポリマーのバラス効果が著しく、押出ストラ
ンドの安定した引取りは不可能に近く、成形作業性の低
下が著しい。射出成形物は極端な不均一性を呈し、フ
ローマーク発生のため外観が悪く、自動車部品、電気・
電子部品等の用途には実際上使用に耐えないものしか得
られない。またポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹
脂との混合物からつくった成形品の機械的物性、特に耐
衝撃性、引張伸び等は通常それぞれ単独体の物性の加成
性から予想される値よりも低い値を示すことが多い等の
問題点があった。
ピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピ
レン系樹脂とポリアミド樹脂とを配合し、ポリプロピレ
ン系樹脂およびポリアミド樹脂双方の特長を有する熱可
塑性樹脂が得られたならば、広汎な新規用途の可能性が
期待されるところである。しかしながら従来よりポリプ
ロピレン系樹脂とポリアミド樹脂とは相溶分散性の極め
て乏しい組合せとされており、事実単純に混合しただけ
では溶融ポリマーのバラス効果が著しく、押出ストラ
ンドの安定した引取りは不可能に近く、成形作業性の低
下が著しい。射出成形物は極端な不均一性を呈し、フ
ローマーク発生のため外観が悪く、自動車部品、電気・
電子部品等の用途には実際上使用に耐えないものしか得
られない。またポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹
脂との混合物からつくった成形品の機械的物性、特に耐
衝撃性、引張伸び等は通常それぞれ単独体の物性の加成
性から予想される値よりも低い値を示すことが多い等の
問題点があった。
〔IV〕発明の目的 本発明は、成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐傷
付性、塗装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バラ
ンスがきわめて良好でかつ外観の均一性および平滑性の
優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。
付性、塗装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バラ
ンスがきわめて良好でかつ外観の均一性および平滑性の
優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。
〔Ｖ〕発明の構成 本発明は、無水マレイン酸0.05〜20重量％の範囲で変性
したプロピレンのホモポリマーまたは無水マレイン酸0.
05〜20重量％の範囲で変性したプロピレンのホモポリマ
ー／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレン
系樹脂（Ａ）10〜90重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）90〜
10重量％とからなる樹脂組成物100重量部に対して、不
飽和エポキシ化合物とエチレンからなる共重合体、また
は不飽和エポキシ化合物、エチレンおよびエチレン以外
のエチレン系不飽和化合物からなるエポキシ基含有共重
合体（Ｃ）を２〜30重量部配合することを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。
したプロピレンのホモポリマーまたは無水マレイン酸0.
05〜20重量％の範囲で変性したプロピレンのホモポリマ
ー／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレン
系樹脂（Ａ）10〜90重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）90〜
10重量％とからなる樹脂組成物100重量部に対して、不
飽和エポキシ化合物とエチレンからなる共重合体、また
は不飽和エポキシ化合物、エチレンおよびエチレン以外
のエチレン系不飽和化合物からなるエポキシ基含有共重
合体（Ｃ）を２〜30重量部配合することを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。
本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）
は、変性したプロピレンのホモポリマーまたは変性した
プロピレンのホモポリマー／ポリプロピレン組成物から
選ばれる樹脂である。
は、変性したプロピレンのホモポリマーまたは変性した
プロピレンのホモポリマー／ポリプロピレン組成物から
選ばれる樹脂である。
変性したプロピレンのホモポリマーとは、プロピレンの
ホモポリマーに対して無水マレイン酸を0.05〜20重量
％、好ましくは0.1〜10重量％の範囲でグラフト変性し
たものである。変性したプロピレンのホモポリマー／ポ
リプロピレン組成物におけるポリプロピレンとは、結晶
性のポリプロピレンであり、プロピレンのホモポリマー
のほかにプロピレンと、たとえばエチレン、ブテン−１
などのα−オレフィンとを共重合させたブロックまたは
ランダムコポリマー等を含む。
ホモポリマーに対して無水マレイン酸を0.05〜20重量
％、好ましくは0.1〜10重量％の範囲でグラフト変性し
たものである。変性したプロピレンのホモポリマー／ポ
リプロピレン組成物におけるポリプロピレンとは、結晶
性のポリプロピレンであり、プロピレンのホモポリマー
のほかにプロピレンと、たとえばエチレン、ブテン−１
などのα−オレフィンとを共重合させたブロックまたは
ランダムコポリマー等を含む。
該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、メルトインデックス
0.1〜100、特に0.5〜40の範囲のものが好適である。
0.1〜100、特に0.5〜40の範囲のものが好適である。
プロピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダム
コポリマーは、たとえば、通常チーグラーナッタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。
コポリマーは、たとえば、通常チーグラーナッタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。
グラフトモノマーをプロピレンのホモポリマーにグラフ
トする方法には公知の種々の方法を採用することができ
る。
トする方法には公知の種々の方法を採用することができ
る。
たとえば、プロピレンのホモポリマーとグラフトモノマ
ーおよびラジカル発生剤を混合し、押出機内で溶融混練
してグラフトさせる方法、プロピレンのホモポリマーを
キシレンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下で
ラジカル発生剤を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後
冷却、洗浄濾過、乾燥してグラフトさせる方法、その他
プロピレンのホモポリマーにグラフトモノマーの存在下
で紫外線や放射線を照射する方法、あるいは酸素やオゾ
ンと接触させる方法等がある。
ーおよびラジカル発生剤を混合し、押出機内で溶融混練
してグラフトさせる方法、プロピレンのホモポリマーを
キシレンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下で
ラジカル発生剤を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後
冷却、洗浄濾過、乾燥してグラフトさせる方法、その他
プロピレンのホモポリマーにグラフトモノマーの存在下
で紫外線や放射線を照射する方法、あるいは酸素やオゾ
ンと接触させる方法等がある。
本発明におけるポリアミド樹脂（Ｂ）とは、３員環以上
のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、２塩基酸とジア
ミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用いる
ことができる。具体的には、ε−カプロラクタム、アミ
ノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン
酸、１１−アミノウンデカン酸などの重合体、ヘキサメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン２塩基酸、グ
ルタール酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られ
る重合体またはこれらの共重合体が挙げられる。
のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、２塩基酸とジア
ミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用いる
ことができる。具体的には、ε−カプロラクタム、アミ
ノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン
酸、１１−アミノウンデカン酸などの重合体、ヘキサメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン２塩基酸、グ
ルタール酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られ
る重合体またはこれらの共重合体が挙げられる。
具体例としては、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポ
リアミド６，10、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリア
ミド６，12のような脂肪族ポリアミド、ポリヘキサメチ
レンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジ
アミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリアミドの
ような芳香族ポリアミド等が挙げられ、これらは２種以
上の混合物または共重合体として用いることもできる。
リアミド６，10、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリア
ミド６，12のような脂肪族ポリアミド、ポリヘキサメチ
レンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジ
アミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリアミドの
ような芳香族ポリアミド等が挙げられ、これらは２種以
上の混合物または共重合体として用いることもできる。
本発明におけるエポキシ基含有共重合体（Ｃ）とは、不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とからな
る共重合体である。
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とからな
る共重合体である。
エポキシ基含有共重合体（Ｃ）の組成比に特に制限はな
いが、不飽和エポキシ化合物が0.1〜50重量％、好まし
くは１〜30重量％共重合されたものが望ましい。
いが、不飽和エポキシ化合物が0.1〜50重量％、好まし
くは１〜30重量％共重合されたものが望ましい。
不飽和エポキシ化合物としては分子中にエチレン系不飽
和化合物と共重合しうる不飽和基と、それにエポキシ基
をそれぞれ有する化合物である。
和化合物と共重合しうる不飽和基と、それにエポキシ基
をそれぞれ有する化合物である。
たとえば、下記一般式(1),(2)等で表わされるような不
飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル
類等が挙げられる。
飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル
類等が挙げられる。
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ２−Ｏ−、または である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アクリル
グリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエー
テル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。
炭化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ２−Ｏ−、または である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アクリル
グリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエー
テル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。
エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類、炭素数２〜
６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭素数１〜８
の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステル類およびマレイン酸エステル類およびメタ
クリル酸エステル類およびフマル酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテ
ル類およびアクリルアミド類などが挙げられる。
６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭素数１〜８
の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステル類およびマレイン酸エステル類およびメタ
クリル酸エステル類およびフマル酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテ
ル類およびアクリルアミド類などが挙げられる。
具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニト
リル、イソブチルビニルエーテルおよびアクリルアミド
等が例示される。これらのうちでも特にエチレンが好ま
しい。
ニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニト
リル、イソブチルビニルエーテルおよびアクリルアミド
等が例示される。これらのうちでも特にエチレンが好ま
しい。
エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在
下、500〜4,000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移
動剤の存在下、または不存在下に共重合させる方法、不
飽和エポキシ化合物およびラジカル発生剤を混合し、押
出機の中で溶融グラフト共重合させる方法、あるいは不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とを水ま
たは有機溶剤等の不活性溶媒中、ラジカル発生剤の存在
下共重合させる方法等が挙げられる。
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在
下、500〜4,000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移
動剤の存在下、または不存在下に共重合させる方法、不
飽和エポキシ化合物およびラジカル発生剤を混合し、押
出機の中で溶融グラフト共重合させる方法、あるいは不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とを水ま
たは有機溶剤等の不活性溶媒中、ラジカル発生剤の存在
下共重合させる方法等が挙げられる。
本発明による熱可塑性樹脂組成物において、第一成分と
してのポリプロピレン系樹脂（Ａ）は10〜90重量％、好
ましくは20〜80重量％、さらに好ましくは60〜20重量％
含まれる。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が10重量％未満
では、成形加工性、強靱性、耐水性および耐薬品性等が
十分でなく、90重量％を越えると、耐熱性、強度および
剛性等において好ましい性質は得られない。
してのポリプロピレン系樹脂（Ａ）は10〜90重量％、好
ましくは20〜80重量％、さらに好ましくは60〜20重量％
含まれる。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が10重量％未満
では、成形加工性、強靱性、耐水性および耐薬品性等が
十分でなく、90重量％を越えると、耐熱性、強度および
剛性等において好ましい性質は得られない。
第一成分として、変性したプロピレンのホモポリマー／
ポリプロピレン組成物を使用する場合、この組成物中に
変性したプロピレンのホモポリマーは５重量％以上含ま
れることが必要である。５重量％未満だと最終樹脂組成
物の相溶分散性に問題があり、十分な強靱性、耐衝撃性
が得られず、また塗装性、接着性、印刷性等の改良も十
分でない。第二成分としてのポリアミド樹脂（Ｂ）は90
〜10重量％、好ましくは80〜20重量％、さらに好ましく
は60〜20重量％含まれる。ポリアミド樹脂（Ｂ）が10重
量％未満では耐熱性、剛性および強度等が十分でなく、
90重量％を越えると、成形加工性、強靱性、耐水性、耐
薬品性等において好ましい性質が得られない。
ポリプロピレン組成物を使用する場合、この組成物中に
変性したプロピレンのホモポリマーは５重量％以上含ま
れることが必要である。５重量％未満だと最終樹脂組成
物の相溶分散性に問題があり、十分な強靱性、耐衝撃性
が得られず、また塗装性、接着性、印刷性等の改良も十
分でない。第二成分としてのポリアミド樹脂（Ｂ）は90
〜10重量％、好ましくは80〜20重量％、さらに好ましく
は60〜20重量％含まれる。ポリアミド樹脂（Ｂ）が10重
量％未満では耐熱性、剛性および強度等が十分でなく、
90重量％を越えると、成形加工性、強靱性、耐水性、耐
薬品性等において好ましい性質が得られない。
本発明においてエポキシ基含有共重合体（Ｃ）は、ポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の和に
対して２〜30重量部、好ましくは３〜20重量部配合され
る。２重量部未満では樹脂組成物の相溶分散性に問題が
あり、強靱性、耐衝撃性が十分でなく、フローマークが
発生して外観上も好ましくない。また押出安定性も良く
ない。30重量部を越えると成形品に層剥離が発生し、剛
性、強靱性、耐衝撃性等の低下が著しく、好ましい結果
が得られない。
プロピレン系樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の和に
対して２〜30重量部、好ましくは３〜20重量部配合され
る。２重量部未満では樹脂組成物の相溶分散性に問題が
あり、強靱性、耐衝撃性が十分でなく、フローマークが
発生して外観上も好ましくない。また押出安定性も良く
ない。30重量部を越えると成形品に層剥離が発生し、剛
性、強靱性、耐衝撃性等の低下が著しく、好ましい結果
が得られない。
本発明の樹脂組成物は、上記配合物以外にさらにガラス
繊維、カーボン繊維、ポリアミド繊維及び金属ウイスカ
ーなどの繊維による強化複合材、シリカ、アルミナ、炭
酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック、Ｔ
ｉＯ２、ＺｎＯ及びＳｂ２Ｏ３のような無機充てん剤ま
たは難焼助剤、その他滑剤、核剤、可塑剤、染料、顔
料、帯電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加し
た複合材として使うことが好ましい態様の一つである。
繊維、カーボン繊維、ポリアミド繊維及び金属ウイスカ
ーなどの繊維による強化複合材、シリカ、アルミナ、炭
酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック、Ｔ
ｉＯ２、ＺｎＯ及びＳｂ２Ｏ３のような無機充てん剤ま
たは難焼助剤、その他滑剤、核剤、可塑剤、染料、顔
料、帯電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加し
た複合材として使うことが好ましい態様の一つである。
本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく、
通常の公知の方法を用いることができる。
通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されているバンバリーミキサー、押出機、
ロール、各種のニーダー等の混練装置を用いることがで
きる。
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されているバンバリーミキサー、押出機、
ロール、各種のニーダー等の混練装置を用いることがで
きる。
混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラーもしくはヘンシエ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。
レットの状態であらかじめタンブラーもしくはヘンシエ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが、本発明はまた、あらか
じめ混練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にドライ
ブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品
を得る方法をも包含する。
の成形法によって成形されるが、本発明はまた、あらか
じめ混練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にドライ
ブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品
を得る方法をも包含する。
本発明において混練順序に特に制限はなく、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を一括混練してもよく、あらかじめ
（Ａ）と（Ｂ）を混練し、次いで（Ｃ）を混練してもよ
い。またその他の混練順序も採り得る。ただし、（Ａ）
と（Ｃ）とをあらかじめ混練し、次いで（Ｂ）を混練す
るという方法はゲル化を生じ、好ましい最終樹脂組成物
が得られないので避けなければならない。
（Ｂ）および（Ｃ）を一括混練してもよく、あらかじめ
（Ａ）と（Ｂ）を混練し、次いで（Ｃ）を混練してもよ
い。またその他の混練順序も採り得る。ただし、（Ａ）
と（Ｃ）とをあらかじめ混練し、次いで（Ｂ）を混練す
るという方法はゲル化を生じ、好ましい最終樹脂組成物
が得られないので避けなければならない。
〔VI〕実施例 以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明はこれらに限定されることはない。
なお、実施例中の引張試験はJISK7113に、曲げ試験（厚
さ3.2mm）はJIS K7203に従って実施した。アイゾット衝
撃強度（厚さ3.2mm）はJIS K7110による試験結果であ
る。
例示であり、本発明はこれらに限定されることはない。
なお、実施例中の引張試験はJISK7113に、曲げ試験（厚
さ3.2mm）はJIS K7203に従って実施した。アイゾット衝
撃強度（厚さ3.2mm）はJIS K7110による試験結果であ
る。
本実施例および比較例で用いられた変性したプロピレン
のホモポリマーおよびエポキシ基含有共重合体は以下の
処方により得た。ポリプロピレンおよびポリアミド樹脂
は市販品を用いた。
のホモポリマーおよびエポキシ基含有共重合体は以下の
処方により得た。ポリプロピレンおよびポリアミド樹脂
は市販品を用いた。
変性したプロピレンのホモポリマー 特公昭56-9925号公報記載の方法を参考にして製造し
た。
た。
プロピレンのホモポリマー、無水マレイン酸およびター
シャリーブチルパーオキシラウレイトを予め混合した。
スクリュー径３０mmφ、Ｌ／Ｄ２８の押出機をバレル温
度２３０℃に設定し、ホッパーより上記混合物を供給
し、スクリュー回転数６０r.p.mで押出機反応を行な
い、押出機のダイスより吐出された変性したプロピレン
のホモポリマーの溶融ストランドを水冷の後、ペレット
化した。
シャリーブチルパーオキシラウレイトを予め混合した。
スクリュー径３０mmφ、Ｌ／Ｄ２８の押出機をバレル温
度２３０℃に設定し、ホッパーより上記混合物を供給
し、スクリュー回転数６０r.p.mで押出機反応を行な
い、押出機のダイスより吐出された変性したプロピレン
のホモポリマーの溶融ストランドを水冷の後、ペレット
化した。
ポリプロピレン ・プロピレンのホモポリマー：住友化学工業（株）製
住友ノーブレンW501 ポリアミド樹脂 ・ポリアミド６，６：宇部興産（株）製UBEナイロン202
0B ・ポリアミド６：宇部興産（株）製UBEナイロン1013NB エポキシ基含有共重合体 ・グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体、グリ
シジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体 特開昭47-23490号公報、特開昭48-11388号公報記載の方
法を参考にして製造した。
住友ノーブレンW501 ポリアミド樹脂 ・ポリアミド６，６：宇部興産（株）製UBEナイロン202
0B ・ポリアミド６：宇部興産（株）製UBEナイロン1013NB エポキシ基含有共重合体 ・グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体、グリ
シジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体 特開昭47-23490号公報、特開昭48-11388号公報記載の方
法を参考にして製造した。
適当な供給口と取り出し口および攪拌機を備え、温度制
御のできる４０のステンレス製の反応器を用い、グリ
シジルメタクリレート、エチレン、酢酸ビニル、ラジカ
ル開始剤および連鎖移動剤を連続的に供給しながら攪拌
下、1,400〜1,600気圧、１８０〜２００℃の条件で共重
合体を行なった。
御のできる４０のステンレス製の反応器を用い、グリ
シジルメタクリレート、エチレン、酢酸ビニル、ラジカ
ル開始剤および連鎖移動剤を連続的に供給しながら攪拌
下、1,400〜1,600気圧、１８０〜２００℃の条件で共重
合体を行なった。
・グリシジルメタクリレートグラフト化エチレン−酢酸
ビニル共重合体 たとえば特公昭55-12449号公報記載の方法を参考に製造
した。
ビニル共重合体 たとえば特公昭55-12449号公報記載の方法を参考に製造
した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ペレットに、予めジクミ
ルパーオキシドを溶解したグリシジルメタクリレートを
混合し、室温で拡散浸透させた。次いで該グリシジルメ
タクリレート含浸ペレットを６５mmφベント付押出機を
用いて先端温度１７０℃で押出し、グラフト共重合した
エポキシ基含有共重合体ペレットを得た。
ルパーオキシドを溶解したグリシジルメタクリレートを
混合し、室温で拡散浸透させた。次いで該グリシジルメ
タクリレート含浸ペレットを６５mmφベント付押出機を
用いて先端温度１７０℃で押出し、グラフト共重合した
エポキシ基含有共重合体ペレットを得た。
実施例１ 変性したプロピレンのホモポリマーの製造 ベース樹脂としてプロピレンのホモポリマー（住友化学
工業（株）製、住友ノーブレンFS1012）を用い、これを
無水マレイン酸で変性して無水マレイン酸を0.11重量％
グラフトした変性したプロピレンのホモポリマーを得
た。
工業（株）製、住友ノーブレンFS1012）を用い、これを
無水マレイン酸で変性して無水マレイン酸を0.11重量％
グラフトした変性したプロピレンのホモポリマーを得
た。
上記の変性したプロピレンのホモポリマー、ポリアミド
６，６およびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢
酸ビニル共重合体（重量比；１０−８５−５）を表１−
１記載の割合で配合し、タンブラーで２０分間予備混合
した後、６５mmφベント付押出機（池貝鉄工（株）製）
を用いて、２８０℃の温度で溶融混練によりペレット化
して樹脂組成物を得た。この組成物を１４０℃で５時間
乾燥した後、成形材料として１０オンス射出成形機（東
芝IS150E-V型）を用いて成形温度２８０℃、金型温度８
０℃にて物性測定用試験片を作成した。
６，６およびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢
酸ビニル共重合体（重量比；１０−８５−５）を表１−
１記載の割合で配合し、タンブラーで２０分間予備混合
した後、６５mmφベント付押出機（池貝鉄工（株）製）
を用いて、２８０℃の温度で溶融混練によりペレット化
して樹脂組成物を得た。この組成物を１４０℃で５時間
乾燥した後、成形材料として１０オンス射出成形機（東
芝IS150E-V型）を用いて成形温度２８０℃、金型温度８
０℃にて物性測定用試験片を作成した。
得られた試験片の試験結果は表１−２の通りであった。
本発明の樹脂組成物は押出機で混練においてストランド
引取り時の安定性が良く、射出成形片の外観も非常に優
れている。また物性バランスが非常に良好である。特に
引張伸び、アイゾット衝撃強度が著しく大きく、本樹脂
組成物の相溶分散性が極めて優れていることを示してい
る。
引取り時の安定性が良く、射出成形片の外観も非常に優
れている。また物性バランスが非常に良好である。特に
引張伸び、アイゾット衝撃強度が著しく大きく、本樹脂
組成物の相溶分散性が極めて優れていることを示してい
る。
実施例２ 実施例１で製造した変性したプロピレンのホモポリマ
ー、プロピレンホモポリマー、ポリアミド６，６および
グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体（重量
比；６−９４）を表１−１記載の割合で配合し、実施例
１と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物性測
定用試験片を作成した。試験結果を表１−２に示す。
ー、プロピレンホモポリマー、ポリアミド６，６および
グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体（重量
比；６−９４）を表１−１記載の割合で配合し、実施例
１と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物性測
定用試験片を作成した。試験結果を表１−２に示す。
本発明の樹脂組成物は押出機での混練においてストラン
ド引取り時の安定性が良く、射出成形片の外観も非常に
優れている。また物性バランスが非常に良好である。特
に引張伸び、アイゾット衝撃強度が著しく大きく、本樹
脂組成物の相溶分散性が極めて優れていることを示して
いる。
ド引取り時の安定性が良く、射出成形片の外観も非常に
優れている。また物性バランスが非常に良好である。特
に引張伸び、アイゾット衝撃強度が著しく大きく、本樹
脂組成物の相溶分散性が極めて優れていることを示して
いる。
比較例１ 実施例１で製造した変性したプロピレンのホモポリマー
とポリアミド６，６を表１−１記載の割合で配合し、実
施例１と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物
性測定用試験片を作成した。試験結果を表１−２に示
す。
とポリアミド６，６を表１−１記載の割合で配合し、実
施例１と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物
性測定用試験片を作成した。試験結果を表１−２に示
す。
エポキシ基含有共重合体が配合されない場合は、押出機
での混練においてストランド引取時の安定性は本発明に
比べて劣り、射出成形片にはフローマークが見られ外観
が著しく劣っていた。相溶分散性が不充分なため、特に
引張伸び、アイゾット衝撃強度等が本発明に比べ劣って
いる。
での混練においてストランド引取時の安定性は本発明に
比べて劣り、射出成形片にはフローマークが見られ外観
が著しく劣っていた。相溶分散性が不充分なため、特に
引張伸び、アイゾット衝撃強度等が本発明に比べ劣って
いる。
比較例２ 実施例１で製造した変性したプロピレンのホモポリマ
ー、プロピレンホモポリマー、ポリアミド６，６および
グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体（重量
比；６−９４）を表１−１記載の割合で配合し、実施例
１と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物性測
定用試験片を作成した。試験結果を表１−２に示す。
ー、プロピレンホモポリマー、ポリアミド６，６および
グリシジルメタクリレート−エチレン共重合体（重量
比；６−９４）を表１−１記載の割合で配合し、実施例
１と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物性測
定用試験片を作成した。試験結果を表１−２に示す。
エポキシ基含有共重合体の配合量が、ポリプロピレン系
樹脂とポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物１００重量
部に対して１重量部の割合では相溶分散性が未だ十分で
なく、押出機での混練におけるストランド引取時の安定
性および射出成形片の外観はやや改良されるが、未だ十
分とは云えない。また物性も本発明に比べて劣ってい
た。
樹脂とポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物１００重量
部に対して１重量部の割合では相溶分散性が未だ十分で
なく、押出機での混練におけるストランド引取時の安定
性および射出成形片の外観はやや改良されるが、未だ十
分とは云えない。また物性も本発明に比べて劣ってい
た。
比較例３ プロピレンホモポリマー、ポリアミド６，６およびグリ
シジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体
（重量比；１０−８５−５）を表１−１の割合で配合
し、実施例１と同様の方法で混合、混練し、射出成形に
より物性測定用試験片を作成した。試験結果を表１−２
に示す。
シジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体
（重量比；１０−８５−５）を表１−１の割合で配合
し、実施例１と同様の方法で混合、混練し、射出成形に
より物性測定用試験片を作成した。試験結果を表１−２
に示す。
エポキシ基含有共重合体の配合により、押出機での混練
におけるストランド引取り時の安定性および射出成形片
の外観は改良されている。しかし、変性したプロピレン
のホモポリマーが配合されていないので、相溶分散性が
未だ十分とは云えず、特に引張伸び、アイゾット衝撃強
度等が本発明に比べて劣っていた。
におけるストランド引取り時の安定性および射出成形片
の外観は改良されている。しかし、変性したプロピレン
のホモポリマーが配合されていないので、相溶分散性が
未だ十分とは云えず、特に引張伸び、アイゾット衝撃強
度等が本発明に比べて劣っていた。
実施例３ 実施例１で製造した変性したプロピレンのホモポリマ
ー、プロピレンホモポリマー、ポリアミド６およびグリ
シジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体
（重量比；１０−８５−５）を表２−１記載の割合で配
合し、タンブラーで２０分間予備混合した後、６５mmφ
ベント付押出機（池貝鉄工（株）製）を用いて、２４０
℃の温度で溶融混練によりペレット化して樹脂組成物を
得た。この組成物を１４０℃で５時間乾燥した後、成形
材料として１０オンス射出成形機（東芝IS150E-V型）を
用いて成形温度２４０℃、金型温度８０℃にて物性測定
用試験片を作成した。試験結果は表２−２の通りであっ
た。
ー、プロピレンホモポリマー、ポリアミド６およびグリ
シジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体
（重量比；１０−８５−５）を表２−１記載の割合で配
合し、タンブラーで２０分間予備混合した後、６５mmφ
ベント付押出機（池貝鉄工（株）製）を用いて、２４０
℃の温度で溶融混練によりペレット化して樹脂組成物を
得た。この組成物を１４０℃で５時間乾燥した後、成形
材料として１０オンス射出成形機（東芝IS150E-V型）を
用いて成形温度２４０℃、金型温度８０℃にて物性測定
用試験片を作成した。試験結果は表２−２の通りであっ
た。
本発明の樹脂組成物は押出機での混練においてストラン
ド引取り時の安定性が良く、射出成形片の外観も非常に
優れている。また物性バランスが非常に良好である。特
に引張伸び、アイゾット衝撃強度が著しく大きく、本樹
脂組成物の相溶分散性が極めて優れていることを示して
いる。
ド引取り時の安定性が良く、射出成形片の外観も非常に
優れている。また物性バランスが非常に良好である。特
に引張伸び、アイゾット衝撃強度が著しく大きく、本樹
脂組成物の相溶分散性が極めて優れていることを示して
いる。
比較例４ プロピレンホモポリマー、ポリアミド６およびグリシジ
ルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体（重
量比；１０−８５−５）を表２−１の割合で配合し、実
施例３と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物
性測定用試験片を作成した。試験結果を表２−２に示
す。
ルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重合体（重
量比；１０−８５−５）を表２−１の割合で配合し、実
施例３と同様の方法で混合、混練し、射出成形により物
性測定用試験片を作成した。試験結果を表２−２に示
す。
エポキシ基含有共重合体の配合により、押出機での混練
におけるストランド引取り時の安定性および射出成形片
の外観は改良されている。しかし、変性ポリプロピレン
が配合されていないので、相溶分散性が未だ十分とは云
えず、特に引張伸び、アイゾット衝撃強度等が本発明に
比べて劣る。
におけるストランド引取り時の安定性および射出成形片
の外観は改良されている。しかし、変性ポリプロピレン
が配合されていないので、相溶分散性が未だ十分とは云
えず、特に引張伸び、アイゾット衝撃強度等が本発明に
比べて劣る。
実施例４〜６ 実施例１で製造した変性したプロピレンのホモポリマー
16.5重量％、プロピレンホモポリマー27.6重量％、ポリ
アミド６，６ 18.9重量％、グリシジルメタクリレート
−エチレン−酢酸ビニル共重合体（重量比；１０−８５
−５）７重量％および表３の各種強化剤30重量％を配合
し、実施例１と同様の方法で混合、混練し射出成形によ
り試験片を作成した。試験結果を表３に示す。
16.5重量％、プロピレンホモポリマー27.6重量％、ポリ
アミド６，６ 18.9重量％、グリシジルメタクリレート
−エチレン−酢酸ビニル共重合体（重量比；１０−８５
−５）７重量％および表３の各種強化剤30重量％を配合
し、実施例１と同様の方法で混合、混練し射出成形によ
り試験片を作成した。試験結果を表３に示す。
比較例５ 変性したプロピレンのホモポリマーの製造 ベース樹脂としてプロピレンのホモポリマー（住友化学
工業（株）、住友ノーブレンFS1012）を用い、これをア
クリル酸で変性してアクリル酸0.11重量％グラフトした
変性したプロピレンのホモポリマーを得た。
工業（株）、住友ノーブレンFS1012）を用い、これをア
クリル酸で変性してアクリル酸0.11重量％グラフトした
変性したプロピレンのホモポリマーを得た。
変性したプロピレンのホモポリマーとして該ポリマーを
用いる以外は、実施例１と同様に配合し、実施例１と同
様の方法で混合、混練し射出成形により試験片を作成し
た。試験結果を表４に示す。
用いる以外は、実施例１と同様に配合し、実施例１と同
様の方法で混合、混練し射出成形により試験片を作成し
た。試験結果を表４に示す。
〔VII〕発明の効果 本発明による熱可塑性樹脂組成物は、単に成形加工性が
良いだけでなく、成形品諸物性についても個々の構成成
分重合体自体からの成形品よりもはるかに良好な諸物性
が得られる点に於て顕著な効果を有する。
良いだけでなく、成形品諸物性についても個々の構成成
分重合体自体からの成形品よりもはるかに良好な諸物性
が得られる点に於て顕著な効果を有する。
そして、本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱
可塑性樹脂に用いられている加工方法、例えば射出成
形、押出成形等により容易に成形品、フィルム、シート
等に加工され、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐傷付性、塗
装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バランスが極
めて良好で、かつ外観の均一性及び平滑性の優れた製品
を与える。
可塑性樹脂に用いられている加工方法、例えば射出成
形、押出成形等により容易に成形品、フィルム、シート
等に加工され、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐傷付性、塗
装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バランスが極
めて良好で、かつ外観の均一性及び平滑性の優れた製品
を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大前 忠行 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−181161（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−43255（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】無水マレイン酸0.05〜20重量％の範囲で変
性したプロピレンのホモポリマーまたは無水マレイン酸
0.05〜20重量％の範囲で変性したプロピレンのホモポリ
マー／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）10〜90重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）90
〜10重量％とからなる樹脂組成物100重量部に対して、
不飽和エポキシ化合物とエチレンからなる共重合体、ま
たは不飽和エポキシ化合物、エチレンおよびエチレン以
外のエチレン系不飽和化合物からなるエポキシ基含有共
重合体（Ｃ）を２〜30重量部配合することを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】樹脂組成物が、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）20〜80重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）80〜20重量
％とからなる樹脂組成物である特許請求の範囲第１項記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】樹脂組成物が、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）40〜80重量％とポリアミド樹脂（Ｂ）60〜20重量
％とからなる樹脂組成物である特許請求の範囲第１項記
載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186221A JPH0618953B2 (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE8585305951T DE3580449D1 (de) | 1984-09-05 | 1985-08-21 | Thermoplastische kunststoffzusammensetzung. |
| EP85305951A EP0180302B1 (en) | 1984-09-05 | 1985-08-21 | Thermoplastic resin composition |
| US06/768,155 US4780505A (en) | 1984-09-05 | 1985-08-22 | Thermoplastic resin composition |
| CA000489322A CA1231489A (en) | 1984-09-05 | 1985-08-23 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59186221A JPH0618953B2 (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164741A JPS6164741A (ja) | 1986-04-03 |
| JPH0618953B2 true JPH0618953B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=16184484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59186221A Expired - Fee Related JPH0618953B2 (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4780505A (ja) |
| EP (1) | EP0180302B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0618953B2 (ja) |
| CA (1) | CA1231489A (ja) |
| DE (1) | DE3580449D1 (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5331060A (en) * | 1985-09-19 | 1994-07-19 | General Electric Company | Process for compatibilizing polyphenylene ether-polyamide compositions |
| CA1290878C (en) * | 1986-02-15 | 1991-10-15 | Kentaro Mashita | Thermoplastic resin composition |
| EP0299486B1 (en) * | 1987-07-16 | 1994-10-12 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene polymer composition |
| EP0307802B1 (en) * | 1987-09-09 | 1995-01-11 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| CA1319771C (en) * | 1987-10-30 | 1993-06-29 | Yoshinori Maki | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| US5179164A (en) * | 1988-02-20 | 1993-01-12 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic polypropylene/polyamide molding composition |
| US5095063A (en) * | 1988-03-31 | 1992-03-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene composition |
| CA1329435C (en) * | 1988-03-31 | 1994-05-10 | Takayuki Okada | Modified polypropylene resin composition |
| US4981896A (en) * | 1988-03-31 | 1991-01-01 | Sumitomo Chemical Company | Thermoplastic resin composition |
| JP2722697B2 (ja) * | 1988-08-17 | 1998-03-04 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性プロピレン系樹脂組成物 |
| JP2605832B2 (ja) * | 1988-10-15 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2762615B2 (ja) * | 1988-11-11 | 1998-06-04 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| GB2226035A (en) * | 1989-01-12 | 1990-06-20 | Ici Plc | Polymeric blends |
| GB2225584A (en) * | 1989-02-17 | 1990-06-06 | Ici Plc | Polymeric blends |
| DE3918982A1 (de) * | 1989-06-10 | 1990-12-13 | Basf Ag | Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen hoher zaehigkeit, steifigkeit und waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE69027743T2 (de) * | 1989-11-21 | 1997-03-06 | Sumitomo Chemical Co | Oberflächliche Bestrahlung von geformten Polypropylengegeständen |
| JP2836161B2 (ja) * | 1990-01-30 | 1998-12-14 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| TW203083B (ja) * | 1990-05-11 | 1993-04-01 | Sumitomo Chemical Co | |
| EP0459766B1 (en) * | 1990-05-29 | 1996-09-25 | Tonen Corporation | Modified polyolefincontaining thermoplastic resin composition |
| JP2792205B2 (ja) * | 1990-06-14 | 1998-09-03 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| ATE138959T1 (de) * | 1990-08-02 | 1996-06-15 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Schlagzähe polyamid-formmassen |
| US5731376A (en) * | 1991-07-29 | 1998-03-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Scratch resistant polymer compositions and articles |
| US5234993A (en) * | 1991-11-08 | 1993-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making polyamide/polyolefin blends having superior improved toughness and stiffness |
| US5550192A (en) * | 1992-12-07 | 1996-08-27 | Lyondell Petrochemical Company | Dyeable polyolefin compositions and dyeing polyolefin compositions |
| US5468259A (en) * | 1992-12-07 | 1995-11-21 | Sheth; Paresh J. | Dyeable polyolefin compositions and dyeing polyolefin compositions |
| US5683818A (en) * | 1993-05-04 | 1997-11-04 | Kawasaki Chemical Holding Co., Inc. | Method for improving the friction and wear properties of a polyamide and polyproyplene blend |
| US5811040A (en) * | 1994-11-14 | 1998-09-22 | Mallonee; William C. | Process of making fiber for carpet face yarn |
| US5620797A (en) * | 1995-09-05 | 1997-04-15 | Mallonee; William C. | Polypropylene and polyester conjugate carpet face yarn |
| US5597650A (en) * | 1994-11-14 | 1997-01-28 | Mallonee; William C. | Conjugate carpet face yarn |
| US20040180200A1 (en) * | 1994-11-14 | 2004-09-16 | Luca Bertamini | Polyolefin-based synthetic fibers and method therefor |
| US5587118A (en) * | 1995-03-14 | 1996-12-24 | Mallonee; William C. | Process for making fiber for a carpet face yarn |
| US6833488B2 (en) | 2001-03-30 | 2004-12-21 | Exotech Bio Solution Ltd. | Biocompatible, biodegradable, water-absorbent material and methods for its preparation |
| CA2423078A1 (en) * | 2002-10-22 | 2004-04-22 | Nicholas A. Farkas | Scratch and mar resistant soft ethylene elastomer compositions |
| DE102008019804B4 (de) | 2008-04-15 | 2019-11-14 | Byk-Chemie Gmbh | Funktionalisierte Ethylenpolymere mit hohem Haftvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP2013129800A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toyota Boshoku Corp | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
| KR101940418B1 (ko) * | 2017-10-30 | 2019-01-18 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| KR102171421B1 (ko) | 2017-12-31 | 2020-10-29 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| US11577496B2 (en) | 2017-12-31 | 2023-02-14 | Lotte Chemical Corporation | Polyamide resin composition and molded article comprising the same |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3454512A (en) * | 1965-12-22 | 1969-07-08 | Chemcell 1963 Ltd | Dyeable compositions comprising polypropylene,polyamide and ethylene copolymer |
| JPS507636B1 (ja) * | 1970-09-12 | 1975-03-27 | ||
| US3677105A (en) * | 1970-09-14 | 1972-07-18 | Clark Equipment Co | Hydraulic shifting mechanism for a mechanical transmission |
| CA962398A (en) * | 1971-03-16 | 1975-02-04 | Sumitomo Chemical Company | Process for producing ethylene copolymers |
| US3696069A (en) * | 1971-05-26 | 1972-10-03 | Dart Ind Inc | Synergistic blends of modified polyolefins and unmodified polyolefins |
| US4174358A (en) * | 1975-05-23 | 1979-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| US4172859A (en) * | 1975-05-23 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic polyester compositions |
| JPS601501B2 (ja) * | 1978-09-19 | 1985-01-16 | 日産自動車株式会社 | 自動変速機のライン圧ブ−スタ−弁 |
| JPS5643255A (en) * | 1979-09-17 | 1981-04-21 | Chisso Corp | 3- beta-alkyloxyethoxy -6-hydroxyphthalonitrile derivative |
| JPS5674168A (en) * | 1979-11-24 | 1981-06-19 | Toyo Alum Kk | Adhesive composition |
| US4338413A (en) * | 1980-10-16 | 1982-07-06 | Monsanto Company | Polymer blends |
| JPS57105448A (en) * | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Toray Ind Inc | Wire coating resin composition |
| DE3214118A1 (de) * | 1981-04-17 | 1982-11-18 | Toyo Boseki K.K., Osaka | Faserverstaerkte polymergemisch-zusammensetzung |
| JPS5847419A (ja) * | 1981-09-18 | 1983-03-19 | 梶山 朔二 | 浮力制御による魚網 |
| GB2114982B (en) * | 1981-12-28 | 1985-09-18 | Mitsubishi Rayon Co | Thermoplastic composite material |
| JPS59149944A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ホツトメルト接着剤 |
| JPS60181161A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアミド樹脂組成物の製造法 |
-
1984
- 1984-09-05 JP JP59186221A patent/JPH0618953B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-08-21 DE DE8585305951T patent/DE3580449D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-21 EP EP85305951A patent/EP0180302B1/en not_active Expired
- 1985-08-22 US US06/768,155 patent/US4780505A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-23 CA CA000489322A patent/CA1231489A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4780505A (en) | 1988-10-25 |
| DE3580449D1 (de) | 1990-12-13 |
| EP0180302A2 (en) | 1986-05-07 |
| EP0180302B1 (en) | 1990-11-07 |
| CA1231489A (en) | 1988-01-12 |
| JPS6164741A (ja) | 1986-04-03 |
| EP0180302A3 (en) | 1987-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0618953B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0177151B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2605832B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| EP0375728B1 (en) | High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends | |
| US5210134A (en) | High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends | |
| US5115018A (en) | High-impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends | |
| US5221712A (en) | Process for producing impact-resistant polyamide resin compositions | |
| US5770679A (en) | Polyamide resin compositions and production process | |
| JPH02105822A (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
| JP3094559B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6160744A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3225709B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6162542A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0427268B1 (en) | Thermoplastic compositions based on vinyl-aromatic copolymers and polyamide resins | |
| JP3477227B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH0726091A (ja) | ポリマー組成物 | |
| JPS60219257A (ja) | 樹脂組成物 | |
| WO1995016750A1 (en) | Polyamide resin composition and production process | |
| JPH1060264A (ja) | 耐衝撃性ポリアミドの射出成形品 | |
| JPH0621222B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3237956B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH11279286A (ja) | ポリアミド繊維強化スチレン系樹脂組成物とその製造方法 | |
| JPH05117535A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0873539A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形材料 | |
| JP3170306B2 (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |