JP3225709B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、制電性樹脂組成物に関
し、特に永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃性、耐薬
品性および成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系熱可塑性樹脂は、その優れた
特性によって広範な分野で使用されている。これらの材
料は材料の持つ機械的強度に加え、帯電防止性を付与さ
れればさらにその用途を拡大することができる。すなわ
ち、静電気による障害を防止したい複写機、各種防塵用
部品などへの用途展開が可能となる。

【０００３】スチレン系熱可塑性樹脂の制電性を向上さ
せる方法として、特開平１−１６３２５０号公報にはポ
リエーテルエステルアミドとスチレン系熱可塑性樹脂を
混合することにより、制電性を有する樹脂が得られるこ
とが記載されている。

【０００４】一方、特開平５−９３１１０号公報には、
ＡＢＳ樹脂とポリプロピレン、エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体ゴム、不飽和カルボン酸でグラフト
変性した変性ポリオレフィンおよびヒドロキシル基を有
する芳香族系ビニル多元共重合体を混合することによ
り、耐衝撃性の優れた樹脂組成物が得られることが記載
されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら特開平１
−１６３２５０号公報に記載されている制電性樹脂は、
耐薬品性に欠点があり、十分満足できるものではない。

【０００６】一方、特開平５−９３１１０号公報記載の
組成物は、機械的特性が改良されているのみで帯電防止
性は全くない。

【０００７】本発明は上記従来例における問題点の解消
を課題とするものであり、永久帯電防止性を有し、か
つ、耐衝撃性、耐薬品性および成形加工性に優れたスチ
レン系熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする
ものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は （Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂 （Ｂ）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよびポ
リプロピレン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体を０．１〜１５重量％グラフト重合させた変性
ポリオレフィン樹脂組成物および （Ｃ）ポリエーテルエステルアミド からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）
／（Ｂ）が５〜９５／９５〜５重量部であり、かつ成分
（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
成分（Ｃ）の配合量が１〜７０重量部である熱可塑性樹
脂組成物によって達成される。

【０００９】以下本発明を具体的に説明する。

【００１０】本発明における（Ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂とはスチレン単位を１０重量％以上含む（共）重合
体、ゴム質重合体１〜８０重量部にスチレン１０重量％
以上含む単量体または単量体混合物９９〜２０重量部を
グラフト重合してなるグラフト（共）重合体およびそれ
らの混合物である。

【００１１】上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブ
ロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合
体およびそれらの水素添加物等のジエン系ゴム、ポリア
クリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系モ
ノマ三元共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ
る。

【００１２】本発明における（Ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂としては、具体的にはポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン（ＨＩ−ＰＳ樹脂）、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニト
リル共重合体（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ＡＣＳ樹脂）などが挙げられる。これらは２種以上用い
ることもできる。さらにこれらのスチレンの一部、およ
び／またはアクリロニトリルの一部または全部をα−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルス
チレン、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−ブチルなどのエステル化合物、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド系単量体等のスチレンと共重合
可能なビニル系単量体に置換されているものも含まれ
る。ここで、スチレン系熱可塑性樹脂としては、特にＡ
Ｓ樹脂、ＨＩ−ＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、Ａ
ＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などが好ましく用い
られる。その場合、ゴム質重合体は樹脂組成物中に通常
４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂の製造法にも制限はな
く、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状−懸濁
重合法などの通常の方法を用いることができる。

【００１３】本発明において用いる（Ｂ）エチレン・α
−オレフィン共重合体ゴムおよびポリプロピレン樹脂に
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．１〜
１５重量％グラフト重合させた変性ポリオレフィン樹脂
組成物（以下、変性ポリオレフィン樹脂組成物と略称す
る）の構成成分（Ｂ−１）エチレン・α−オレフィン共
重合体ゴムは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体
であり、エチレンから誘導される繰り返し単位とα−オ
レフィンから誘導される繰り返し単位とはランダムに結
合している。

【００１４】このようなα−オレフィンの例としては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、２−メチルブ
テン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、３−
メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３，３
−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、メチルヘキセン
−１、ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−１、
エチルペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテン−
１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−１、
エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、ジエ
チルブテン−１、プロピルペンテン−１、デセン−１、
メチルノネン−１、ジメチルオクテン−１、トリメチル
オクテン−１、トリメチルヘブテン−１、エチルオクテ
ン−１、メチルエチルヘプテン−１、ジエチルヘキセン
−１、ドデセン−１およびヘキサデセン−１などのα−
オレフィンを挙げることができる。

【００１５】ここでエチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率は、通常は９５モル％以下、好ましくは３モ
ル％以上９０モル％以下である。このようなエチレン・
プロピレンランダム共重合体ゴムは低結晶性または非晶
性である。

【００１６】さらに、この（Ｂ−１）エチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴムの２２０℃で測定したメルトイン
デックスは、通常は０．０１〜１００ｇ／１０分、好ま
しくは０．０５〜５０ｇ／１０分である。

【００１７】変性ポリオレフィン樹脂組成物の一方の構
成成分である（Ｂ−２）ポリプロピレン樹脂は、一般に
市販されているポリプロピレンの単独重合体、ポリプロ
ピレンの特性を損なわない範囲内で他のα−オレフィン
を共重合したプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙
げられ、特にポリプロピレンが好ましく用いられる。さ
らに、この（Ｂ−２）ポリプロピレン樹脂の２２０℃で
測定したメルトインデックスは、通常は０．０１〜１０
０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分で
ある。

【００１８】本発明においては、上記の（Ｂ−１）エチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴムと（Ｂ−２）ポリプ
ロピレン樹脂とは、（Ｂ−１）エチレン・α−オレフィ
ン共重合体ゴムと（Ｂ−２）ポリプロピレン樹脂とを、
７０：３０〜１：９９の範囲内の重量比で配合すること
が好ましい。

【００１９】変性ポリオレフィン樹脂組成物の他方の構
成成分であるα，β−不飽和カルボン酸およびその誘導
体の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレ
イン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、
グルタコン酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素
メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、
イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水フマル酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−
［２，２，１］−５−ヘプテン２，３−ジカルボン酸、
エンドビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，
３−無水ジカルボン酸を挙げることができる。特に無水
マレイン酸が好ましく用いられる。

【００２０】これらの官能基含有成分を導入する方法
は、特に制限はなく、公知のポリオレフィンにグラフト
重合する方法を用いることができる。

【００２１】官能基含有成分の導入量は全構成成分に対
して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％の範囲内が適当である。

【００２２】官能基含有成分量が０．１重量％未満では
ゴム強化スチレン系樹脂との親和性が不十分で緊密な混
合状態の組成物が得られないので好ましくなく、一方官
能基含有成分量が１５重量％を越えるとポリオレフィン
の安定性が低下し、ゲル化などの副反応が生成しやすく
なるので好ましくない。

【００２３】本発明における（Ｂ）変性ポリオレフィン
樹脂組成物は、通常の方法で調製される。（Ｂ−１）エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムと（Ｂ−２）ポリ
プロピレン樹脂の混合物にα，β−不飽和カルボン酸お
よびその誘導体を配合し、通常１５０〜３００℃で押出
機、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練する方法
を利用することができる。また同様の方法を用いて個別
に変性した（Ｂ−１）エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムおよび（Ｂ−２）ポリプロピレン樹脂の両者を溶
融混練することによっても調製することができる。ま
た、予め調製した高グラフト化率の変性ポリオレフィン
に、グラフト化率が上記範囲内になるように未変性のポ
リオレフィンを配合して調製することもできる。

【００２４】さらに、有機過酸化物を併用添加するとグ
ラフト反応が効率的に進行するので一層好ましい。

【００２５】本発明における（Ｃ）ポリエーテルエステ
ルアミドはポリアミド単位のハード成分とポリエーテル
エステル単位のソフト成分とからなるブロック共重合体
である。

【００２６】ポリエーテルエステルアミドのハード成分
を構成するモノマとしては炭素原子数６以上のアミノカ
ルボン酸あるいはラクタム、または炭素原子数６以上の
ジアミンとジカルボン酸の塩が好ましく、具体的にはω
−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミ
ノカプリル酸、アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン
酸および１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸などのアミノカルボン酸、あるいはカプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロ
ラクタムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸
およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などの
ジアミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラ
クタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

【００２７】ポリエーテルエステルアミドのソフト成分
を構成するポリエーテルとしてはポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールが好ましく、具体的にはポリエチレン
グリコール、ポリ（１、２−プロピレンオキシド）グリ
コール、（１、３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘ
キサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシド
とプロピレンオキシオドのブロックまたはランダム共重
合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロフランのブ
ロックまたはランダム共重合体などが挙げられる。これ
らの中でも、制電性が優れる点で、特にポリエチレング
リコールが好ましく用いられる。また、ポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールの数平均分子量は２００〜６０
００、特に２５０〜４０００の範囲ものが用いられ、数
平均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエス
テルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が６００
０を越える場合は、帯電防止性が不足するため好ましく
ない。

【００２８】またポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルには本発明の効果を損なわない範囲において一般式
（Ｉ）で示されるジオール化合物が共重合されていても
よい。

【００２９】

【化１】 （ただし式中、Ａｒは炭素数６〜２０の芳香族基および
脂環族基を示し、Ｒ¹ およびＲ² はエチレンオキシド基
またはプロピレンオキシド基を示し、ｍおよびｎは各々
１〜１５の整数を示す。） 上記一般式（Ｉ）で示されるジオール化合物には次式
（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される化合物およびそのハロゲ
ン誘導体などが含まれる。

【００３０】

【化２】

【化３】

【化４】 （ただし式中、Ｒ¹ およびＲ² はエチレンオキシド基ま
たはプロピレンオキシド基を示し、Ｙは共有結合、炭素
数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
キリデン基、アリールアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ
₂ 、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ₂ 、Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ またはＮＨを示
す。また、ｍおよびｎは各々１〜１５の整数を示す。） 具体的には、好ましいジオール化合物としてはハイドロ
キノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体等であり、特にビ
スフェノールＡのエチレンオキシド付加物およびそのブ
ロック重合体が好ましい。

【００３１】ポリエーテルエステルアミドのポリエーテ
ルとポリアミドをつなぐジカルボン酸としては炭素原子
数４〜２０のジカルボン酸が好ましく、具体的にはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４' −ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナ
トリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸およびシクロヘキシル−４，４' −ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカ
ンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸お
よびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好
ましく用いられる。

【００３２】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
ジカルボン酸は理論上は１：１のモル比で反応するが使
用するジカルボン酸の種類により通常仕込比を変えて供
給される。

【００３３】ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
ジカルボン酸は通常ポリエーテルエステルアミド中９０
〜１０重量％の範囲で用いられる。

【００３４】ポリエーテルエステルアミドの重合方法に
関しては特に限定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカ
ルボン酸、ジカルボン酸／ジアミン塩、またはラクタム
と（ｃ）ジカルボン酸を反応させて両末端がカルボン酸
基のポリアミドプレポリマをつくり、これに（ｂ）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールおよび／またはジオ
ール化合物を真空下に反応させる方法、（ロ）前記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、
水の存在下または非存在下に高温で加圧反応させること
により、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成
させ、その後常圧または減圧下で重合を進める方法、お
よび（ハ）前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の化合物を同時
に反応槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重
合を進める方法などを利用することができる。

【００３５】また、重合触媒についても制限はなく、例
えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブ
チルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタ
ネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネート
などのジルコネート系触媒などを１種または２種以上使
用することもできる。

【００３６】本発明における（Ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂組成物の配合割合
は（Ａ）成分が５〜９５重量部、好ましくは２０〜９０
重量部、特に好ましくは３０〜９０重量部、（Ｂ）成分
が９５〜５重量部、好ましくは８０〜１０重量部、特に
好ましくは７０〜１０重量部である。（Ｂ）変性ポリオ
レフィン樹脂組成物が５重量部未満では樹脂組成物の耐
薬品性が不足し、９５重量部を越えると樹脂組成物の成
形加工性が劣るため好ましくない。

【００３７】（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドの配合
量は（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂と（Ｂ）変性ポリオ
レフィン樹脂組成物の合計１００重量部に対して１〜７
０重量部、好ましくは３〜５０重量部、特に好ましくは
５〜３０重量部である。（Ｃ）ポリエーテルエステルア
ミドが１重量部未満では樹脂組成物の帯電防止性が劣
り、７０重量部を越えると樹脂組成物の成形加工性が劣
るため好ましくない。

【００３８】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂
と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂組成物、あるいはこれ
らと（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドの混合物をバン
バリーミキサー、ロール、エクストルーダーなどで溶融
混練することによって製品化される。

【００３９】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に、
（Ｄ）エポキシ基を含有する変性ビニル重合体を添加
し、引張靭性などの機械的性質を改善することができ
る。

【００４０】本発明における（Ｄ）エポキシ基を含有す
る変性ビニル重合体（以下、変性ビニル重合体と略称す
る）とは、エポキシ基含有単量体および他の共重合可能
なビニル単量体からなる共重合体である。エポキシ基含
有単量体としてはアクリル酸グリシジル、メタアクリル
酸グリシジルなどが挙げられ、特にメタアクリル酸グリ
シジルが好ましい。他の共重合可能なビニル単量体とし
ては芳香族ビニルとしてスチレン、α−メチルスチレン
が好ましい。シアン化ビニルとしてアクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニト
リルが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸エステルと
してはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸メチルなどが挙げられる。

【００４１】（Ｄ）変性ビニル重合体の共重合比として
は、エポキシ基含有単量体０．１〜８０重量％、他の共
重合可能なビニル単量体２０〜９９．９重量％を共重合
してなる共重合体である。

【００４２】官能基含有成分の導入量は全構成成分に対
して０．１〜８０重量％、好ましくは１〜７５重量％の
範囲が適当である。

【００４３】（Ｄ）変性ビニル重合体の製造方法に関し
ては、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸
濁重合、懸濁重合、乳化重合など、公知の方法が用いら
れる。

【００４４】本発明の樹脂組成物は本発明の目的を損な
わない範囲で、他の熱可塑性重合体、例えば塩化ビニル
樹脂、ＰＭＭＡ，ポリアミド、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンスルフィド、などを混合して、成形
用樹脂としての性能を改良することができる。

【００４５】また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材や
充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、および難燃剤などを添
加することもできる。

【００４６】本発明の樹脂組成物の成形法は特に限定さ
れず、射出成形、押出成形（チューブ、パイプ、シート
など）、ブロー成形（ダイレクトブロー、インゼクショ
ンブロー、多層ブローなど）、真空成形、圧縮成形など
の成形加工法により各種の部品、製品にすることができ
る。

【００４７】さらに、接着、ラベリング、印刷、塗装、
ウエルディング、切削などの後加工処理を付与すること
もできる。

【００４８】用途についても特に限定はないが、自動
車、化学プラント、航空、宇宙、機械、電気、電子用の
部品、素材として使用できる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明する。

【００５０】なお、以下の部数および％はそれぞれ重量
部および重量％を表す。

【００５１】参考例 （１）スチレン系熱可塑性樹脂の調製 Ａ−１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）３０部（固形分換算）の存在下
で、スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる
単量体混合物７０部を乳化重合した。

【００５２】得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状のグラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。

【００５３】Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジエン
ラテックス４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル
酸メチル１５％、スチレン６５％、アクリロニトリル２
０％からなる単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ａ
−１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体（Ａ−
２）を調製した。

【００５４】Ａ−３：ポリブタジエンゴム２０部をスチ
レン７０部とアクリロニトリル１０部に溶解した後、塊
状重合してグラフト共重合体（Ａ−３）を調製した。

【００５５】（２）変性ポリオレフィン樹脂組成物の調
製 Ｂ−１：エチレン・プロピレンゴム（メルトインデック
ス１．５ｇ／１０分）６０部、ポリプロピレン（メルト
インデックス５ｇ／１０分）４０部、無水マレイン酸
３．５部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサン０．５部の混合物をベント付き
２軸押出機を用いて、１８０℃で溶融混練、吐出冷却後
ペレット化し、変性ポリオレフィン樹脂組成物（Ｂ−
１）を調整した。 Ｂ−２：Ｂ−１で使用したエチレン
・プロピレンゴム３０部、ポリプロピレン７０部、無水
マレイン酸１部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）−ヘキサン０．２部の混合物を、Ｂ
−１と同様にしてペレット状の変性ポリオレフィン樹脂
組成物（Ｂ−２）を調製した。

【００５６】（３）（Ｃ）：ポリエ−テルエステルアミ
ドの調製 Ｃ−１：カプロラクタム５０部、数平均分子量が１００
０のポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタ
ル酸７．６部を“イルガノックス”１０９８（酸化防止
剤）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部と共
にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質
溶液とした後、２６０℃、０．５mmHg以下の条件で４時
間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。ポリマを冷却ベ
ルト上にガット状に吐出し、ペレタイズすることによっ
て、ペレット状のポリエーテルエステルアミド（Ｃ−
１）を調製した。（Ｃ−１）中のポリエーテルエステル
単位は４５重量％であった。

【００５７】Ｃ−２：ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）４０
部、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキシド付加物（“ニ
ューポール”ＢＰＥ−２０、三洋化成工業（株）製）
６．３部、数平均分子量１０００のポリエチレングリコ
−ル４１．９部、ドデカジオン酸１４．３部を“イルガ
ノックス”１０９８ ０．２部、三酸化アンチモン０．
０２部と共にＢ−１で用いた反応容器に仕込み、窒素置
換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質溶液
とした後、５００mmHgに減圧して反応容器気相部の水分
を除去し、テトラブチルジルコネート０．０８部添加し
た。次いで２６０℃、０．５mmHg以下の条件で３時間３
０分重合し、粘稠で透明なポリマを得た。以降Ｃ−１と
同一方法でポリエーテルエステルアミド（Ｃ−２）を調
製した。（Ｃ−２）中のポリエーテルエステル単位は４
０重量％であった。

【００５８】Ｃ−３：ω−アミノドデカン酸３０部、ド
デカン二酸１４．２部および数平均分子量１０００のポ
リエチレングリコール５８．６部を用いて重合時間を３
時間にした以外は（Ｃ−１）と同じ方法でポリエーテル
エステルアミド（Ｃ−３）を調製した。（Ｃ−３）中の
ポリエーテルエステル単位は６０重量％であった。

【００５９】（４）変性ビニル重合体の調製 Ｄ−１：スチレン５０部、メタクリル酸グリシジル５０
部を塊状重合して、変性ビニル重合体（Ｄ−１）を調製
した。

【００６０】Ｄ−２：スチレン６５部、アクリロニトリ
ル２５部、メタクリル酸グリシジル１０部を塊状重合し
て、変性ビニル重合体（Ｄ−２）を調製した。

【００６１】実施例１〜５ 参考例で調製した（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂組成物および（Ｃ）ポリ
エーテルエステルアミドを表１に示した配合比で混合
し、ベント付き３０mm２軸押出機で樹脂温度２３０℃で
溶融混練、押出を行うことによってペレットを製造し
た。

【００６２】ついで射出成形機により、シリンダー温度
２３０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、物性を測
定した。

【００６３】アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５
６に準じた。

【００６４】引張破断伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準
じた。

【００６５】表面固有抵抗値：射出成形した厚さ２mmの
円板を用い、次の条件で測定した。

【００６６】（１）成形直後、洗剤“ママレモン”（ラ
イオン油脂（株）製）水溶液で洗浄し続いて蒸留水で十
分洗浄してから表面の水分を取り除いた後、５０％Ｒ
Ｈ，２３℃で２４時間調湿して測定した。

【００６７】（２）成形後、５０％ＲＨ，２３℃中に２
０日間放置した後、洗剤“ママレモン”（ライオン油脂
（株）製）液で洗浄し続いて蒸留水で十分洗浄してから
表面の水分を取り除いた後、５０％ＲＨ，２３℃で２４
時間調湿して測定した。

【００６８】成形加工性：厚さ２mm、直径４０mmの円板
４個取り金型を用いて、連続成形性の可否で評価した。
（◎）問題なく連続成形できるもの、（×）離型性が悪
く連続成形不可で、かつ成形品が突き出しピンで変形す
るもの。

【００６９】比較例１〜６ 参考例で調製した（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂組成物および（Ｃ）ポリ
エーテルエステルアミドを表１に示した配合比で実施例
と同様の方法で溶融混練、成形して物性を測定した。

【００７０】実施例６〜８ 参考例で調製した（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂組成物、（Ｃ）ポリエー
テルエステルアミドおよび（Ｄ）変性ビニル重合体を表
３に示した配合比で実施例１と同様の方法で溶融混練、
成形して物性を測定した。

【００７１】測定結果を表２および表４に示した。

【００７２】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】 実施例および比較例より、次のことが明らかである。

【００７３】すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例１
〜５）は、いずれも永久帯電防止性を有し、耐衝撃性、
耐薬品性および成形加工性に優れている。さらに、（実
施例６〜８）は、優れた引張靭性を有している。

【００７４】一方、スチレン系熱可塑性樹脂の配合量の
少ないもの（比較例１、６）は、離型性が悪く成形加工
性が劣るため好ましくない。また、変性ポリオレフィン
樹脂組成物の配合量の少ないもの（比較例２、５）は、
耐薬品性に劣るため好ましくない。

【００７５】さらに、ポリエーテルエステルアミドの配
合量の少ないもの（比較例３）は、帯電防止性に劣り、
ポリエーテルエステルアミドの配合量の多いもの（比較
例４）は、成形加工性が劣るため好ましくない。

【００７６】

【発明の効果】本発明によって永久帯電防止性、耐衝撃
性、耐薬品性および成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組
成物が得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 77/12 77/12 (56)参考文献 特開 平１−163250（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−240094（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−97502（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−78535（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 25/04 - 25/14 C08L 23/26 C08L 51/04 - 51/06 C08L 55/02 C08L 63/00 C08L 77/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂 （Ｂ）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムおよびポ
   リプロピレン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸またはそ
   の誘導体を０．１〜１５重量％グラフト重合させた変性
   ポリオレフィン樹脂組成物および （Ｃ）ポリエーテルエステルアミド からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）
   ／（Ｂ）が５〜９５／９５〜５重量部であり、かつ成分
   （Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
   成分（Ｃ）の配合量が１〜７０重量部である熱可塑性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに、該熱可塑性樹脂組成物１００重
   量部に対して、（Ｄ）エポキシ基を含有する変性ビニル
   重合体を０．１〜１００重量部含有する請求項第１項記
   載の熱可塑性樹脂組成物。