JP3094559B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3094559B2 JP3094559B2 JP03269340A JP26934091A JP3094559B2 JP 3094559 B2 JP3094559 B2 JP 3094559B2 JP 03269340 A JP03269340 A JP 03269340A JP 26934091 A JP26934091 A JP 26934091A JP 3094559 B2 JP3094559 B2 JP 3094559B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- ethylenic
- unit
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の熱可塑性樹脂か
らなり、種々の性質の優れた樹脂組成物に関する。
らなり、種々の性質の優れた樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、その種類により、それ
ぞれの特徴を生して、種々の分野で使用されている。最
近では、種類の異った２種以上の樹脂を混合し、より高
性能の材料とすることが見い出され、提案されている。
ぞれの特徴を生して、種々の分野で使用されている。最
近では、種類の異った２種以上の樹脂を混合し、より高
性能の材料とすることが見い出され、提案されている。
【０００３】特開昭60-67557号公報には、グルタル酸無
水物環構造単位を含有する重合体およびゴム状重合体に
エチレン性不飽和単量体をグラフト重合したグラフト共
重合体からなる熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
水物環構造単位を含有する重合体およびゴム状重合体に
エチレン性不飽和単量体をグラフト重合したグラフト共
重合体からなる熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
【０００４】特開昭60-81239号公報には、グルタル酸無
水物環構造単位を含有する重合体およびビニル単量体又
はビニル単量体混合物の重合体から成る耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
水物環構造単位を含有する重合体およびビニル単量体又
はビニル単量体混合物の重合体から成る耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
【０００５】特開昭 62-106945号公報には、メタアクリ
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、（メタ）アクリル酸単位から成る共重合体お
よひメタアクリル酸メチル単位、無水マレイン酸単位、
芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体からなる耐熱
性樹脂組成物が提案されている。
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、（メタ）アクリル酸単位から成る共重合体お
よひメタアクリル酸メチル単位、無水マレイン酸単位、
芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体からなる耐熱
性樹脂組成物が提案されている。
【０００６】特開昭 62-106946号公報には、メタアクリ
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、（メタ）アクリル酸単位から成る共重合体お
よびメタアクリル酸メチル単位、アクリル酸アルキル単
位又は芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体から成
る耐熱性樹脂組成物が提案されている。
ル酸メチル単位、六員環酸無水物単位、芳香族ビニル化
合物単位、（メタ）アクリル酸単位から成る共重合体お
よびメタアクリル酸メチル単位、アクリル酸アルキル単
位又は芳香族ビニル化合物単位から成る共重合体から成
る耐熱性樹脂組成物が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】特開昭60-67557号公報
に開示の熱可塑性樹脂組成物では、より高い耐衝撃性の
要求には、グラフト共重合体の比率が高くなり、それだ
けグルタル酸無水物単位を含有する重合体が特徴として
有する耐熱性の面では充分でなくなる。
に開示の熱可塑性樹脂組成物では、より高い耐衝撃性の
要求には、グラフト共重合体の比率が高くなり、それだ
けグルタル酸無水物単位を含有する重合体が特徴として
有する耐熱性の面では充分でなくなる。
【０００８】特開昭60-81239号公報に開示の熱可塑性樹
脂組成物では、耐熱性を改良することはできるものの耐
衝撃性の面では不充分である。
脂組成物では、耐熱性を改良することはできるものの耐
衝撃性の面では不充分である。
【０００９】特開昭 62-106945号公報に開示の耐熱性樹
脂組成物では、耐熱性は高いものの、耐衝撃性について
は改良することはできない。
脂組成物では、耐熱性は高いものの、耐衝撃性について
は改良することはできない。
【００１０】特開昭 62-106946号公報に開示の耐熱性樹
脂組成物では、前者共重合体により後者共重合体の耐熱
性を改良させることはできるが、耐衝撃性については改
良することはできない。
脂組成物では、前者共重合体により後者共重合体の耐熱
性を改良させることはできるが、耐衝撃性については改
良することはできない。
【００１１】そこで、本発明では、耐熱性、剛性が高
く、しかも耐衝撃性にも優れた樹脂組成物を提供するこ
とにある。
く、しかも耐衝撃性にも優れた樹脂組成物を提供するこ
とにある。
【００１２】本発明は、（Ａ）(イ) メタアクリル酸メチ
ル単位１０〜９５重量％、(ロ) （メタ）アクリル酸単位
とグルタル酸無水物単位との合計量５〜３５重量％で、
且つその内該グルタル酸無水物単位は５５重量％以上、
(ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜５５重量％、からなる共重合体；１〜９９
重量％、（Ｂ）オレフィン系重合体を除く少なくとも１
種の熱可塑性樹脂；１〜９９重量％及び、（Ｃ）エポキ
シ基含有共重合体；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重
量部に対し、０．１〜５０重量部、からなる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。
ル単位１０〜９５重量％、(ロ) （メタ）アクリル酸単位
とグルタル酸無水物単位との合計量５〜３５重量％で、
且つその内該グルタル酸無水物単位は５５重量％以上、
(ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜５５重量％、からなる共重合体；１〜９９
重量％、（Ｂ）オレフィン系重合体を除く少なくとも１
種の熱可塑性樹脂；１〜９９重量％及び、（Ｃ）エポキ
シ基含有共重合体；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重
量部に対し、０．１〜５０重量部、からなる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。
【００１３】本発明で用いる（Ａ）共重合体は、メタア
クリル酸メチル約１０〜９５重量％、（メタ）アクリル
酸約５〜３５重量％、その他の共重合可能なエチレン性
α、β−不飽和単量体０〜約５５重量％をラジカル発生
剤の存在下、公知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶
液重合等の重合方法で重合した後、得られた重合体を公
知の方法で、（メタ）アクリル酸単位の一部を環化せし
めて得るものである。
クリル酸メチル約１０〜９５重量％、（メタ）アクリル
酸約５〜３５重量％、その他の共重合可能なエチレン性
α、β−不飽和単量体０〜約５５重量％をラジカル発生
剤の存在下、公知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶
液重合等の重合方法で重合した後、得られた重合体を公
知の方法で、（メタ）アクリル酸単位の一部を環化せし
めて得るものである。
【００１４】環化反応は、特開昭49-85184号公報、特開
昭 58-217501号公報等に記載されているごとく、一般に
は１５０〜３５０℃の温度で加熱すればよい。反応を効
率よく進めるには、特開昭61-254608 号公報に記載され
ているように塩基性化合物や、特開昭 61-261303号公報
に記載されているようにアルカリ金属の有機カルボン酸
塩及び／または炭酸塩を閉環促進剤として用いるのが良
い。
昭 58-217501号公報等に記載されているごとく、一般に
は１５０〜３５０℃の温度で加熱すればよい。反応を効
率よく進めるには、特開昭61-254608 号公報に記載され
ているように塩基性化合物や、特開昭 61-261303号公報
に記載されているようにアルカリ金属の有機カルボン酸
塩及び／または炭酸塩を閉環促進剤として用いるのが良
い。
【００１５】本発明の（Ａ）共重合体中のグルタル酸無
水物単位とは、以下の〔化１〕で示される構造である。
水物単位とは、以下の〔化１〕で示される構造である。
【００１６】
【化１】 （上記式において、Ｒ1 ，Ｒ2 は、ＣＨ3 またはＨを表
す）
す）
【００１７】（Ａ）共重合体中、(イ) メタアクリル酸メ
チル単位が１０重量％より少ないと、組成物の強度が低
下し、９５重量％より多い場合は、耐熱性が充分でな
く、好ましくない。(ロ) （メタ）アクリル酸単位とグル
タル酸無水物単位の合計量が５重量％より少ない場合は
耐熱性が充分に改良されない。３５重量％より多いと吸
水率が高くなるため好ましくない。また(ロ) の内グルタ
ル酸無水物単位が５５重量％より少ない場合は吸水率が
高くなる。好ましくは、６０重量％である。 (ハ) その
他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単量体単位
が５５重量％より多いと機械的性質、特に強度が低下
し、また耐熱性も悪く好ましくない。
チル単位が１０重量％より少ないと、組成物の強度が低
下し、９５重量％より多い場合は、耐熱性が充分でな
く、好ましくない。(ロ) （メタ）アクリル酸単位とグル
タル酸無水物単位の合計量が５重量％より少ない場合は
耐熱性が充分に改良されない。３５重量％より多いと吸
水率が高くなるため好ましくない。また(ロ) の内グルタ
ル酸無水物単位が５５重量％より少ない場合は吸水率が
高くなる。好ましくは、６０重量％である。 (ハ) その
他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単量体単位
が５５重量％より多いと機械的性質、特に強度が低下
し、また耐熱性も悪く好ましくない。
【００１８】なお、(ニ) のその他の共重合可能なエチレ
ン性α，β−不飽和単量体としては、（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、アクリ
ロニトリル等の単量体単位が挙げられる。この内（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボニル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量体単位
は、単独でもよくまた２種以上含んでもよい。
ン性α，β−不飽和単量体としては、（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、アクリ
ロニトリル等の単量体単位が挙げられる。この内（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボニル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量体単位
は、単独でもよくまた２種以上含んでもよい。
【００１９】（Ａ）共重合体の重量平均分子量は、通常
４万〜５０万で、好ましくは４万〜２０万である。分子
量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万を越
える場合には成形加工性が劣る。
４万〜５０万で、好ましくは４万〜２０万である。分子
量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万を越
える場合には成形加工性が劣る。
【００２０】本発明では、（Ａ）共重合体が多くなるほ
ど耐熱性や剛性が高くなる。
ど耐熱性や剛性が高くなる。
【００２１】本発明の（Ｂ）オレフィン系重合体を除く
熱可塑性樹脂としては、エチレン又は／及びプロピレン
単位が５０重量％未満の樹脂を言う。例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸メチル、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−アクリロニトリル−メタアクリル酸メチル共
重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、ＰＰＥ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＰＳ、Ｐ
ＥＥＫ等をあげることができる。
熱可塑性樹脂としては、エチレン又は／及びプロピレン
単位が５０重量％未満の樹脂を言う。例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸メチル、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−アクリロニトリル−メタアクリル酸メチル共
重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、ＰＰＥ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＰＳ、Ｐ
ＥＥＫ等をあげることができる。
【００２２】本発明に用いる（Ｃ）エポキシ基含有共重
合体とは、エポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽
和単量体単位とその他のエチレン性のエチレン性α、β
−不飽和単量体単位とからなる共重合体である。
合体とは、エポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽
和単量体単位とその他のエチレン性のエチレン性α、β
−不飽和単量体単位とからなる共重合体である。
【００２３】エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制
限はないが、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体単位は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量
％である。
限はないが、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体単位は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量
％である。
【００２４】エポキシ基を有するエチレン性α、β−不
飽和単量体としては、例えば、下記に示す式〔化２〕、
〔化３〕で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。
飽和単量体としては、例えば、下記に示す式〔化２〕、
〔化３〕で表わされるような不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。
【００２５】
【化２】 （式中Ｒ4 はエチレン性α，β−不飽和結合を有する炭
素数２〜１８の炭化水素基である。）
素数２〜１８の炭化水素基である。）
【００２６】
【化３】 （式中において、Ｒ5 はエチレン性α，β−不飽和結合
を有する炭素数２〜１８の炭化水素基であり、Ａは炭素
数１〜６のアルキレンオキサイド基またはフェニレンオ
キサイド基である。）
を有する炭素数２〜１８の炭化水素基であり、Ａは炭素
数１〜６のアルキレンオキサイド基またはフェニレンオ
キサイド基である。）
【００２７】具体的には、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
スチレン−ｐグリシジルエーテル等が例示される。
ート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
スチレン−ｐグリシジルエーテル等が例示される。
【００２８】その他のエチレン性α，β−不飽和単量体
としてはオレフィン類、炭素数２〜６の脂肪族カルボン
酸のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類
及びマレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、ハロ
ゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエー
テル類及びアクリルアミド類等が挙げられる。具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イ
ソブチルビニルエーテル及びアクリルアミド等が例示さ
れる。なかでもガラス転移点を低くして低温での耐衝撃
特性を改良する場合には、エチレン−酢酸ビニル、エチ
レン−アクリル酸メチル等２成分以上を組合せるのが適
している。
としてはオレフィン類、炭素数２〜６の脂肪族カルボン
酸のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類
及びマレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、ハロ
ゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエー
テル類及びアクリルアミド類等が挙げられる。具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イ
ソブチルビニルエーテル及びアクリルアミド等が例示さ
れる。なかでもガラス転移点を低くして低温での耐衝撃
特性を改良する場合には、エチレン−酢酸ビニル、エチ
レン−アクリル酸メチル等２成分以上を組合せるのが適
している。
【００２９】エポキシ基含有共重合体の代表例として
は、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体が
ある。
は、エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体が
ある。
【００３０】エポキシ基含有共重合体は、周知の種々の
方法で得ることができる。例えば、エポキシ基を有する
エチレン性α，β−不飽和単量体と、その他のエチレン
性α，β−不飽和単量体を、塊状重合または、不活性な
有機溶媒中でラジカル重合させ、ランダム共重合体を得
る方法；その他のエチレン性α，β−不飽和単量体の重
合体にエポキシ基を有するエチレン性α，β−不飽和単
量体を含浸させ、ラジカル重合を行わしめ、グラフト共
重合体とする方法がある。
方法で得ることができる。例えば、エポキシ基を有する
エチレン性α，β−不飽和単量体と、その他のエチレン
性α，β−不飽和単量体を、塊状重合または、不活性な
有機溶媒中でラジカル重合させ、ランダム共重合体を得
る方法；その他のエチレン性α，β−不飽和単量体の重
合体にエポキシ基を有するエチレン性α，β−不飽和単
量体を含浸させ、ラジカル重合を行わしめ、グラフト共
重合体とする方法がある。
【００３１】具体的には、高圧法ポリエチレンの製造方
法を応用して、エチレンとエポキシ基を有するエチレン
性α，β−不飽和単量体とをラジカル発生剤の存在下、
５００〜４，０００気圧、１００〜３００℃で共重合さ
せる方法；ポリプロピレンを押出機の中で溶融させ、こ
れにエポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽和単量
体とラジカル発生剤を加えて混練し、グラフト共重合さ
せる方法等がある。
法を応用して、エチレンとエポキシ基を有するエチレン
性α，β−不飽和単量体とをラジカル発生剤の存在下、
５００〜４，０００気圧、１００〜３００℃で共重合さ
せる方法；ポリプロピレンを押出機の中で溶融させ、こ
れにエポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽和単量
体とラジカル発生剤を加えて混練し、グラフト共重合さ
せる方法等がある。
【００３２】本発明の組成物では、（Ｃ）エポキシ基含
有共重合体が、０．１重量部未満では充分な耐衝撃性は
得られず、２５重量部を越えると組成物の耐熱性、剛
性、成形加工性が低下するため好ましくない。
有共重合体が、０．１重量部未満では充分な耐衝撃性は
得られず、２５重量部を越えると組成物の耐熱性、剛
性、成形加工性が低下するため好ましくない。
【００３３】上記重合体（Ａ），（Ｂ），及び（Ｃ）を
配合し組成物とするには、周知の方法を用いることがで
きる。例えば、各重合体の溶液を混合し、その後溶剤を
蒸発させるか、非溶剤中に注入し沈澱させる方法；各重
合体を、溶融状態で混練させる方法があり、該溶融混練
は、一般的に使用されている一軸または二軸の押出機、
各種のニーダー等の混練装置を用いる方法のみならず、
射出成形や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練
する方法もある。
配合し組成物とするには、周知の方法を用いることがで
きる。例えば、各重合体の溶液を混合し、その後溶剤を
蒸発させるか、非溶剤中に注入し沈澱させる方法；各重
合体を、溶融状態で混練させる方法があり、該溶融混練
は、一般的に使用されている一軸または二軸の押出機、
各種のニーダー等の混練装置を用いる方法のみならず、
射出成形や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練
する方法もある。
【００３４】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には周
知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸
収剤やヒンダードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃剤、着色剤、顔料等を添加することも
できるし、さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊
維、無機充填材等も配合することもできる。
知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸
収剤やヒンダードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃剤、着色剤、顔料等を添加することも
できるし、さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊
維、無機充填材等も配合することもできる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱変形温
度に代表される耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表さ
れる剛性のバランスに優れており、これらの特性を生か
した種々の用途、例えば電気機器部品、自動車の内装や
外板等の自動車用部品、雑貨等に使用することができ
る。
度に代表される耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表さ
れる剛性のバランスに優れており、これらの特性を生か
した種々の用途、例えば電気機器部品、自動車の内装や
外板等の自動車用部品、雑貨等に使用することができ
る。
【００３６】
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに説明す
る。なお実施例において用いた測定法は次の通りであ
る。 ・熱変形温度：ASTM D 648に準拠し、18.6kg/cm2荷重に
て測定した。（℃） ・衝撃強度：ASTM D 256に準拠してノッチ付きのアイゾ
ット衝撃強度を測定した。(kgf ・ cm/cm) ・曲げ弾性率：ASTM D 790に準拠した。(kgf/cm2)
る。なお実施例において用いた測定法は次の通りであ
る。 ・熱変形温度：ASTM D 648に準拠し、18.6kg/cm2荷重に
て測定した。（℃） ・衝撃強度：ASTM D 256に準拠してノッチ付きのアイゾ
ット衝撃強度を測定した。(kgf ・ cm/cm) ・曲げ弾性率：ASTM D 790に準拠した。(kgf/cm2)
【００３７】参考例１ （Ａ）共重合体の製造 攪拌機の付いた５Ｌオートクレーブに純水２．２Ｌと、
ヒドロキシセルロース２．４ｇを仕込み溶解させた後、
メタアクリル酸メチル１３６０ｇ、メタアクリル酸１６
０ｇ、スチレン８０ｇ、ラウリルメルカプタン６．４
ｇ、ラウロイルパーオキサイド５．６ｇを加え、攪拌
下、８０℃で１時間４０分、さらに１００℃で１時間重
合を行い、洗浄、脱水、乾燥して、粒状重合体を得た。
次いで、この粒状重合体１００重量部に対し、水酸化ナ
トリウム０．０２重量部をヘンシルミキサーで混合し、
４０mmφベント付押出機（田辺プラスチック機械（株）
製VS40-28 型）を用いてスクリュー回転数５０ｒｐｍ、
樹脂温度２９０℃で造粒し、無色透明なペレットを得
た。滴定法によりメタアクリル酸単位を、赤外分光光度
計によりグルタル酸無機物単位の含有を求めたところ、
それぞれ３．７重量％および８．８重量％であった。
ヒドロキシセルロース２．４ｇを仕込み溶解させた後、
メタアクリル酸メチル１３６０ｇ、メタアクリル酸１６
０ｇ、スチレン８０ｇ、ラウリルメルカプタン６．４
ｇ、ラウロイルパーオキサイド５．６ｇを加え、攪拌
下、８０℃で１時間４０分、さらに１００℃で１時間重
合を行い、洗浄、脱水、乾燥して、粒状重合体を得た。
次いで、この粒状重合体１００重量部に対し、水酸化ナ
トリウム０．０２重量部をヘンシルミキサーで混合し、
４０mmφベント付押出機（田辺プラスチック機械（株）
製VS40-28 型）を用いてスクリュー回転数５０ｒｐｍ、
樹脂温度２９０℃で造粒し、無色透明なペレットを得
た。滴定法によりメタアクリル酸単位を、赤外分光光度
計によりグルタル酸無機物単位の含有を求めたところ、
それぞれ３．７重量％および８．８重量％であった。
【００３８】実施例１〜８、比較例１ 参考例１で製造した（Ａ）共重合体、種々の熱可塑性樹
脂およびエポキシ基含有共重合体（特開昭47-23490号公
報に記載の方法に従い製造した、エチレン８３重量％、
酢酸ビニル５重量％、グリシジルメタクリレート１２重
量部、ＭＩ：７（２．１６kg、１９０℃、１０分）の共
重合体）を〔表１〕に記載の量を配合した後、二軸押出
機により樹脂温度２５０℃で混錬してペレットを得た。
このペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度２６
０℃、金型温度６０℃で射出成形して、試験片を作成
し、物性を評価した。得られた結果を〔表１〕に示す。
脂およびエポキシ基含有共重合体（特開昭47-23490号公
報に記載の方法に従い製造した、エチレン８３重量％、
酢酸ビニル５重量％、グリシジルメタクリレート１２重
量部、ＭＩ：７（２．１６kg、１９０℃、１０分）の共
重合体）を〔表１〕に記載の量を配合した後、二軸押出
機により樹脂温度２５０℃で混錬してペレットを得た。
このペレットを射出成形機を用いてシリンダー温度２６
０℃、金型温度６０℃で射出成形して、試験片を作成
し、物性を評価した。得られた結果を〔表１〕に示す。
【００３９】なお、用いた種々の熱可塑製樹脂の内訳は
以下の通り。 ・ＡＢＳ樹脂：住友ノーガタック（株）商品名 クララ
スチックＭＶ ・ポリアミド：ポリアミド６ 宇部興産（株）商品名
ＵＢＥナイロン1013Ｂ ・ポリカーボネート：三菱ガス化学（株）商品名 ユー
ピロンＳ−２０００ ・Ｐ−ＭＭＡ：住友化学工業（株）商品名 スミペクス
−Ｂ ＭＨＯ ・ＰＢＴ樹脂：東レ（株）商品名 東レＰＢＴ１４０１
−Ｘ０６
以下の通り。 ・ＡＢＳ樹脂：住友ノーガタック（株）商品名 クララ
スチックＭＶ ・ポリアミド：ポリアミド６ 宇部興産（株）商品名
ＵＢＥナイロン1013Ｂ ・ポリカーボネート：三菱ガス化学（株）商品名 ユー
ピロンＳ−２０００ ・Ｐ−ＭＭＡ：住友化学工業（株）商品名 スミペクス
−Ｂ ＭＨＯ ・ＰＢＴ樹脂：東レ（株）商品名 東レＰＢＴ１４０１
−Ｘ０６
【００４０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33:14） (56)参考文献 特開 平４−59864（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−46946（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−156875（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−115649（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−315461（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開500361（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/00 - 33/26 C08F 220/00 - 220/70
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）(イ) メタアクリル酸メチル単位１０
〜９５重量％、(ロ) （メタ）アクリル酸単位とグルタル
酸無水物単位との合計量５〜３５重量％で、且つその内
該グルタル酸無水物単位は５５重量％以上、(ハ) その他
の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単量体単位０
〜５５重量％、からなる共重合体；１〜９９重量％， （Ｂ）エチレン又は／及びプロピレン単位が５０重量％
未満の少なくとも１種の熱可塑性樹脂；１〜９９重量％
及び （Ｃ）エポキシ基を有するエチレン性α、β−不飽和単
量体単位とその他のエチレン性のエチレン性α、β−不
飽和単量体単位とからなる共重合体；（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量１００重量部に対し、０．１〜５０重量部から
なる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03269340A JP3094559B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CA002080553A CA2080553A1 (en) | 1991-10-17 | 1992-10-14 | Thermoplastic resin composition |
| KR1019920019083A KR930008052A (ko) | 1991-10-17 | 1992-10-16 | 열가소성 수지 조성물 |
| EP92117727A EP0537767A1 (en) | 1991-10-17 | 1992-10-16 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03269340A JP3094559B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105797A JPH05105797A (ja) | 1993-04-27 |
| JP3094559B2 true JP3094559B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=17471013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03269340A Expired - Fee Related JP3094559B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0537767A1 (ja) |
| JP (1) | JP3094559B2 (ja) |
| KR (1) | KR930008052A (ja) |
| CA (1) | CA2080553A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4897156B2 (ja) * | 2000-06-09 | 2012-03-14 | 株式会社日本触媒 | 透明耐熱性樹脂およびその製造方法 |
| WO2003080683A1 (fr) | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Toray Industries, Inc. | Polymere thermoplastique, procede de production associe, et article moule |
| FR2868785B1 (fr) * | 2004-04-09 | 2006-06-23 | Arkema Sa | Materiaux hybrides polyamide/polyacrylique transparents a performances thermomecanique et a tenue chimique ameliorees |
| JP4485317B2 (ja) * | 2004-10-08 | 2010-06-23 | 株式会社カネカ | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形品 |
| EP2778183B1 (en) * | 2013-03-15 | 2015-04-29 | Rohm and Haas Company | Polymethacrylic acid anhydride telomers |
| FR3069549B1 (fr) | 2017-07-31 | 2020-10-02 | Arkema France | Composition comprenant un copolymere comprenant des monomeres de methacrylate de methyle, d'acides (meth)acrylique et de monomeres styreniques |
| CN112771095B (zh) * | 2018-09-27 | 2023-09-15 | 株式会社钟化 | 固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01279974A (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2792205B2 (ja) * | 1990-06-14 | 1998-09-03 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0459864A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CA2061011A1 (en) * | 1991-02-21 | 1992-08-22 | Noel G. Harvey | Compatible polymeric blends |
-
1991
- 1991-10-17 JP JP03269340A patent/JP3094559B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-14 CA CA002080553A patent/CA2080553A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-16 KR KR1019920019083A patent/KR930008052A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-10-16 EP EP92117727A patent/EP0537767A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0537767A1 (en) | 1993-04-21 |
| JPH05105797A (ja) | 1993-04-27 |
| CA2080553A1 (en) | 1993-04-18 |
| KR930008052A (ko) | 1993-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0177151B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0285256B1 (en) | Method for producing a thermoplastic resin composition | |
| US4780505A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0284086A2 (en) | Molding resin composition | |
| JP3094559B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2004515567A (ja) | ポリ［α−メチレンラク（トン）（タム）］ホモおよびコポリマーのブレンド | |
| EP0365234B1 (en) | Process for producing ethylenic graft copolymers | |
| JPS60137961A (ja) | ポリアミド組成物の製法 | |
| EP0811660A1 (en) | Molding resin composition | |
| JPH0216145A (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6063250A (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
| US5248725A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0684462B2 (ja) | シボ面を有する成形品用樹脂組成物 | |
| JPH09216979A (ja) | シボ面を有する成形品 | |
| JP3051212B2 (ja) | ポリカプロラクトンをグラフトした共重合体からなる新規な相溶化剤 | |
| JPS60219257A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6124419B2 (ja) | ||
| JP3228819B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2833333B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3189379B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3853430B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2671487B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP2502840B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US20040230013A1 (en) | Blends of poly (alpha-methylene-gamma-methyl-gamma-butyrolactone-co-glycidyl methacrylate) and polyphenylene sulfide polymer, articles therefrom and preparation thereof | |
| JP2606325B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |