JP2004515567A - ポリ［α−メチレンラク（トン）（タム）］ホモおよびコポリマーのブレンド - Google Patents

ポリ［α−メチレンラク（トン）（タム）］ホモおよびコポリマーのブレンド Download PDF

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Abstract

α−メチレンブチロラクトンのようなα−メチレンラク（トン類）（タム類）を含有するポリマーは他のポリマーとのブレンドにおいて有用である。例えば、反応性基を有するかかるポリマーは、相補的反応性基を有するゴム状材料と混合することにより強化され、またはα−メチレンラク（トン類）（タム類）から誘導された繰り返し単位を含有するポリマーは、エラストマーコアと特定の熱可塑性シェルとを有するポリマーコア−シェル粒子と混合することにより強化される。熱可塑材の特性はまた、α−メチレンブチロラクトン含有（コ）ポリマーのようなα−メチレンラク（トン）（タム類）とブレンドすることによっても改善される。

Description

【０００１】
発明の分野
α−メチレンブチロラクトンのようなα−メチレンラク（トン類）（タム類）から誘導された繰り返し単位を含有し、反応性基を有するポリマーは、相補的（ｃｏｍｐｌｉｍｅｎｔａｒｙ）反応性基を有するゴム状材料と混合することにより強化され、α−メチレンラク（トン類）（タム類）から誘導された繰り返し単位を含有するポリマーは、エラストマーコアと特定の熱可塑性シェルを有するポリマーコア−シェル粒子と混合することにより強化され、また、α−メチレンラク（トン類）（タム類）から誘導された繰り返し単位を熱可塑材と共に含有するポリマーブレンドは、熱可塑材のみよりも高いモジュラスおよび／または熱歪み温度を有する組成物を与える。
【０００２】
背景技術
熱可塑材は商業的に重要な製品の大部分を占めている。熱可塑材を用いる場合、ポリマーの光学特性が重要である。ポリマーが、光学画像の歪みの少ない、光学的に透明な材料であるときは特に重要である。例えば、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）と特定のポリカーボネートのようなかかるポリマーは、靭性が重要な場合にガラスの代替物として用いられている。安全グレイジングや標識に用いる場合は、耐候性および／または耐熱性のようなその他の特性も重要である。例えば、かかる部分を熱的に滅菌させる必要がある場合には、滅菌プロセスの温度に耐えられなければならない。ポリカーボネートは耐候性および／または耐加水分解性に乏しいことが多く、一方、ＰＭＭＡは比較的ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いため耐熱性に乏しい。このように、良好な光学特性、耐熱性および耐候性を組み合わせ持つポリマーが望ましい。
【０００３】
特定のα−メチレンラク（トン類）（タム類）（ＡＭＬｓ）のポリマーは、良好な特性を組み合わせ持つが、極めて脆性であることが多い。例えば、米国特許第５，８８０，２３５号、第１〜３欄、およびＤ．Ａｒｎｏｌｄｉら、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ、８７巻、７３４〜７３６頁（１９９７年）を参照されたい。このように、その他の優れた特性を損なうことなく、これらのポリマーを強化できれば有用な組成物が得られる。
【０００４】
強化剤を用いてＡＭＬｓを強化することは、出願人の知る範囲では文献に報告されていないが、一般的に強化剤を用いた熱可塑材の強化は公知である。例えば、ポリ（メソ）アクリレートは、数多くの方法により強化されている。例えば、米国特許第５，６２５，００１号および第５，９９８，５５４号およびＰＣＴ出願第９９／１２９８６号を参照されたい。
【０００５】
様々な種類のエンジニアリング樹脂［（メソ）アクリルを含む］およびその他ポリマーのための強化剤は、ローム・アンド・ハース社（米国、ペンシルバニア州、フィラデルフィア）より、ゴムコアと熱可塑材シェルを供えたコア−シェルポリマー粒子製品と考えられるＥＸＬ（商標）シリーズのようなＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）という商品名で市販されている。例えば、米国特許第３，６７８，１３３号、第３，７９３，４０２号、第３，８０８，１８０号、第３，９８５，７０３号、第４，１８０，４９４号および第４，５４３，３８３号も参照されたい。
【０００６】
その他の種類の熱可塑材は、エポキシドのような反応性基を含有するエラストマーポリマーを添加することにより強化されている。例えば、米国特許第４，７５３，９８０号を参照のこと。
【０００７】
これとは逆に、ＡＭＬｓを用いて、ＡＭＬと潜在的に反応可能な官能基を含有する熱可塑材をはじめとする熱可塑材の特性を改善することができる。かかる熱可塑材は、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアセタール、そしてスチレン／アクリロニトリルコポリマーのような熱可塑材を含有する非官能基を含む。特性を改善するには、ＡＭＬを熱可塑材のマトリックス中に分散させるのが最も効果的であると考えられている。様々なポリマーのポリマー−ポリマーブレンドは業界に周知であるが、出願人の知る範囲においては、ＡＭＬｓとその他のポリマーのブレンドは報告されていない。
【０００８】
発明の概要
本発明は、
【０００９】
（ａ）繰り返し単位：
（ｉ）
【化８】
Figure 2004515567
【００１０】
の合計繰り返し単位を少なくとも約１０モルパーセントと、
（ｉｉ）第１の反応性官能基を含有する繰り返し単位を少なくとも約０．１モルパーセントと、
（ａ）（ｉ）および（ａ）（ｉｉ）と遊離基重合可能な１種もしくはそれ以上のモノマーから誘導される繰り返し単位を約８９．９モルパーセントまでと、を含む第１のポリマーと、
（ｂ）エラストマー性で且つ該第１の反応性官能基と反応可能な第２の反応性官能基を含有する第２のポリマーを、（ａ）と（ｂ）の合計重量に基づいて約１重量パーセントないし約５０重量パーセント、または
（ｃ）繰り返し単位：
（ｉ）
【００１１】
【化９】
Figure 2004515567
【００１２】
の合計繰り返し単位を少なくとも約１０モルパーセントと、
（ｉｉ）（ｂ）（ｉ）と遊離基重合可能な１種もしくはそれ以上のモノマーから誘導される繰り返し単位を約９０モルパーセントまでと
を含む第３のポリマーと、
（ｄ）エラストマー性ポリマーコアと、メチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を含むポリマー熱可塑性シェルから作製されたコア−シェル粒子である第４のポリマーを、（ｃ）と（ｄ）の合計重量に基づいて約１重量パーセントないし約６０重量パーセント、
式中、
ｎは０、１または２であり、
Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ３の各々、ならびにＲ４の各々は独立に水素、
官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ９は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、
を含む第１の組成物に関する。
【００１３】
本発明はまた、
（ｅ）繰り返し単位：
（ｉ）
【００１４】
【化１０】
Figure 2004515567
【００１５】
の合計繰り返し単位を少なくとも約１０モルパーセントと、
（ｉｉ）場合により第３の反応性官能基を含有する繰り返し単位と、
（ｉｉｉ）（ｅ）（ｉ）および存在する場合には（ｅ）（ｉｉ）と遊離基重合可能な１種もしくはそれ以上のモノマーから誘導される繰り返し単位を約９０モルパーセントまでと
を含む第５のポリマーと、
（ｆ）熱可塑性であり且つ場合により該第３の官能基と反応可能な１種もしくはそれ以上の第４の反応性官能基を含有しうる第６のポリマー
を含む組成物であって、
ただし、該組成物において、（ｂ）が連続または共連続相として存在し、（ａ）が分散または共連続相として存在する、
式中、
ｎは０、１または２であり、
Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ３の各々、ならびにＲ４の各々は独立に水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ９は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、
第２の組成物に関する。
【００１６】
本発明の詳細な説明
本明細書においては以下に定義する特定の用語を用いている。
【００１７】
「ヒドロカルビル基」とは、炭素と水素のみを含有する一価の基を意味する。特に断りのない限り、本明細書においてヒドロカルビル基（およびアルキル基）は１〜約３０個の炭素原子を含有しているのが好ましい。
【００１８】
「置換ヒドロカルビル」とは、１個以上の置換基を含有するヒドロカルビル基を意味し、これらの基を含有する化合物に成されるプロセス条件下で不活性なものである。置換基も実質的にこのプロセスを妨げない。特に断りのない限り、本明細書において置換ヒドロカルビル基は１〜約３０個の炭素原子を含有しているのが好ましい。「置換」の意味には複素環式芳香族環が含まれる。置換ヒドロカルビルにおいて、トリフルオロメチルのように全ての水素が置換されていてもよい。
【００１９】
「官能基」とは、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル以外の基を意味し、この基を含有する化合物またはポリマーに成されるプロセス条件下で不活性なものである。官能基も、存在する化合物またはポリマーが参加する本明細書に記載したプロセスを実質的に妨げるものではない。官能基としては、ハロ（フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨード）、−ＯＲ２２（式中、Ｒ２２はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル）のようなエーテルが例示される。
【００２０】
「反応性官能基」とは、プロセスまたは組成物中に存在する他の官能基と反応可能な官能基のことを意味する。「反応可能」とは、官能基がその相手方の反応性基と反応可能であるが、必ずしもかかる反応が生じたり、反応性官能基の全てが互いに反応する必要はない。本明細書に記載した組成物の形成において、通常、これらの反応性官能基のいくつかのフラクションが反応する。
【００２１】
「遊離基条件下で共重合可能」とは、（潜在的に）モノマー、好ましくはビニルモノマーが遊離基重合条件下で共重合することが知られていることを意味している。遊離基は、通常のプロセス、例えば、過酸化物やアゾニトリルのようなラジカル開始剤から熱的に、適切な増感剤を用いてＵＶ放射線により、そしてイオン化放射線により生成される。共重合は、様々な公知のやり方で、例えば、バルク、溶液、懸濁液または水性懸濁液またはエマルジョン、またはバルク−懸濁液のような方法の組み合わせで実施することができる。これらのポリマーは、全て業界に周知の連続、バッチおよびセミバッチといった様々な種類のプロセスから調製することができる。遊離基共重合可能なモノマーの様々な組み合わせが知られている。例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐら編ポリマーハンドブック、第４版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９９９年、ｐ．ＩＩ／１８１〜ＩＩ／３０８を参照のこと。
【００２２】
「エラストマーまたはゴム状ポリマー」とは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定したときに、曲げモジュラス（未充填の純粋エラストマーポリマーの）が３５ＭＰａ以下で、３０℃より高いＴｇ、好ましくは０℃より高いＴｇを有していないポリマーのことを意味する。ガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８により、加熱速度２０℃／分で測定し、Ｔｇは転移の中点として取る。
【００２３】
本明細書における第１、第３および第５のポリマーにおいて、（Ｉ）は繰り返し単位として存在している。（Ｉ）はモノマーから誘導されている。
【００２４】
【化１１】
Figure 2004515567
【００２５】
式中、ＸおよびＲ１〜Ｒ６およびＲ９は前述の通りである。好ましい構造（Ｉ）および（ＩＩＩ）において、
ｎは０、および／または
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素または１〜６個の炭素原子を含有するアルキル、より好ましくは全て水素であり、および／または
Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、式中、Ｒ９は水素または１〜６個の炭素原子を含有するアルキル、より好ましくはＸは−Ｏ−である。
【００２６】
（Ｉ）および（ＩＩＩ）についての特に好ましい構造において、ｎは０、Ｘは−Ｏ−、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は水素、ｎは０、Ｘは−Ｏ−、Ｒ６はメチル、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は水素である。（Ｉ）および（ＩＩＩ）のその他の好ましい構造については、ここに参考文献として組み込まれる米国特許第５，８８０，２３５号、第４欄４４行〜第８欄５９行を参照のこと。
【００２７】
第１のポリマー（Ｉ）において、少なくとも約１０モルパーセント、好ましくは少なくとも約２０モルパーセント、より好ましくは少なくとも約５０モルパーセントの繰り返し単位が存在しているのが好ましい。第１のポリマー中の繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）は、（第２のポリマー中の官能基と）反応性の官能基を有している。繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）中の有用な官能基はエポキシ、無水カルボン酸、イソシアネート、ヒドロキシル、カルボキシルおよび第１級および第２級アミノである。これらの官能基を含有する繰り返し単位は、マレイン酸または無水物（無水カルボン酸については）から、または下式の官能性（メソ）アクリレートから誘導できる。
【００２８】
【化１２】
Figure 2004515567
【００２９】
式中、Ｒ１３は水素またはメチルであり、Ｚは（例えば）−ＯＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、および
【００３０】
【化１３】
Figure 2004515567
である。
【００３１】
好ましい繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）において、Ｚは−ＯＨ（アクリルまたはメタクリル酸）であり、より好ましくはＲ１３はメチル（メタクリル酸）である。繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）のレベルは、繰り返し単位全体の好ましくは約０．１〜約２５モルパーセント、より好ましくは約１〜約１０モルパーセントである。他の好ましい繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）において、Ｚは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（２−ヒドロキシエチルメタクリレートまたは２−ヒドロキシエチルアクリレート）、より好ましくはこの化合物においてＲ１３はメチル（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）である。
【００３２】
第５のポリマーにおいて、第３の反応性官能基を含有する繰り返し単位（ｅ）（ｉｉ）が存在していてもよい。この繰り返し単位は、繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）について上に挙げたモノマーから誘導され、（ａ）（ｉｉ）について好ましい同じレベルで存在させてよい。第５のポリマーにおいて、（Ｉ）から誘導された繰り返し単位もまた第４の官能基と反応させることが可能であることも注記しておく。タイプ（ｅ）（ｉｉ）の繰り返し単位ではなく、タイプ（ｅ）（ｉ）と考えられる。例えば、（ｅ）（ｉ）のラクトン環は開いており、（ｅ）（ｉｉｉ）の官能基と反応してよい。
【００３３】
第１、第３および第５のポリマーにおいて、それぞれ追加の繰り返し単位（ａ）（ｉｉｉ）、（ｃ）（ｉｉ）および（ｅ）（ｉｉｉ）も存在していてよい。好ましくは、これらの繰り返し単位は下式である。
【００３４】
【化１４】
Figure 2004515567
【００３５】
式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、Ｒ１５はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、好ましくはアルキルであり、Ｒ１６は水素またはメチルであり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基である。好ましい構造（Ｖ）において、Ｒ１４およびＲ１５は両方ともメチル（メチルメタクリレート）であり、好ましい構造（ＶＩ）において、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は全て水素（スチレン）である。
【００３６】
特に好ましい第１または第５のポリマーにおいて、０〜約４０モルパーセントの存在する繰り返し単位が、メチルメタクリレートから誘導され、０〜約５モルパーセントの繰り返し単位が、アルキル基が２〜４個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、より好ましくはエチルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートから誘導される。特に好ましい第３のポリマーにおいて、０〜約４０モルパーセントの存在する繰り返し単位が、メチルメタクリレートから誘導され、０〜約５モルパーセントの繰り返し単位が、アルキル基が２〜４個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、より好ましくはエチルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートから誘導される。第２のポリマーはエラストマー、またはコア−シェルポリマーで、第２の反応性官能基がポリマーのシェル部分であり、後述する官能基の量が、コア−シェルポリマーのみのコア部分における第２の官能基の量にあたる。コア−シェルポリマーは、シェル中に官能基を有している以外は、第４のポリマーについて後述するのと同様である。かかる官能基は、例えば、ヒドロキシエチル（メソ）アクリレートまたはグリシジル（メソ）アクリレートのような官能性モノマーの共重合によりシェルに組み込まれる。このコア−シェルポリマーのシェルはまた、メチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を含むのが好ましい。
【００３７】
一般的に言って、第１、第３および第５のポリマーは、１種もしくはそれ以上のポリマーの他の種類と何らかの比率で混合するとポリマーブレンドを形成する。その他のポリマーはエラストマー（官能基有り、または無し）および／または熱可塑性であってもよい。エラストマーは架橋されていてもいなくてもよい。かかるブレンドにおいては、連続相と分散相があるのが好ましい。ブレンドの組成およびその所望の特性に応じて、第１、第３または第５のポリマーは、分散または連続相であってよく、存在するその他のポリマーは相補相にある。第１、第３および第５のポリマーはブレンドの１〜９９容量パーセントであり、その他のポリマーはブレンドの９９〜１容量パーセントであるのが好ましい。これらの一般的タイプのブレンドについての好ましい第１、第３および第５のポリマーは、第１、第３および第５のポリマーについて上述したのと同様である。
【００３８】
第２のポリマーは、第１のポリマーの第１の反応性官能基と反応してもよい第２の反応性官能基を有している。下記の表１に、いくつかの有用な官能基と、それと反応する対応のいくつかの官能基を挙げる。これらの反応対のいずれかの官能基が第１のポリマーに存在し、他方の官能基が第２のポリマーに存在する。
【００３９】
【表１】
Figure 2004515567
【００４０】
第１および第２のポリマーのある特に好ましい組み合わせにおいて、第１のポリマーはカルボキシルまたはヒドロキシル基を含有し、特に好ましくは、カルボキシル基の場合にはメタクリル酸から誘導されており、ヒドロキシル基の場合には、ヒドロキシアルキル（メソ）アクリレートから、特に２−ヒドロキシエチルメタクリレートから誘導されており、第２のポリマーはエポキシ基を含有している。特に好ましい第２のポリマーは、エチレンのエラストマーコポリマー、アルキル（特に１〜８個の炭素原子を有するもの）アクリレートおよびグリシジルアクリレートまたはメタクリレート、特にグリシジルメタクリレートである。かかるコポリマーは、ここに参考文献として組み込まれる米国特許第４，７５３，９８０号に記載されている。例えば、かかるコポリマーは４０〜９０重量パーセントのエチレン繰り返し単位と、１０〜４０重量パーセントのアルキルアクリレートまたはメタクリレートと、０．５〜２０重量パーセントのグリシジルアクリレートまたはメタクリレートを含有している。有用な第２のポリマーの他の種類は、適切な官能基を含有する化合物がグラフトされたエラストマーポリマー、例えば、無水マレイン酸でグラフトされたエチレン／プロピレン（ＥＰ）またはエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムである。第２のポリマーは、第２のポリマー１ｋｇ当たり、好ましくは約０．０１〜約１．５モル、より好ましくは約０．０３モル〜約１．０モルの第２の反応性基を含有している。
【００４１】
第４のポリマーはいわゆるコア−シェル粒子の形態である。多くは懸濁またはエマルジョン重合により作成されたポリマー粒子であり、一方のポリマーのコアと、他方のポリマーのシェル（外側層）とを有している。これらのポリマーは周知であり、様々な熱可塑材の強化に有用であることが知られている。例えば、全てここに参考文献として組み込まれる米国特許第３，６７８，１３３号、第３，７９３，４０２号、第３，８０８，１８０号、第３，９８５，７０３号、第４，１８０，４９４号および第４，５４３，３８３号を参照のこと。エラストマーコアについては、例えば、ポリ−１，３−ブタジエン、ポリ（メソ）アクリルエステルおよびその様々なコポリマー、ＥＰＤＭおよびその他のポリマーのような様々な種類のエラストマーを用いてよい。好ましいコア材料はポリ（１，３−ブタジエン−コ−スチレン）および様々なエラストマーアクリレートコポリマー、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートの１種もしくはそれ以上を含有するようなものである。熱可塑性シェルについては、様々な（メソ）アクリルポリマーを用いることができるが、ポリ（メソ）アクリルエステルおよびそのコポリマーが好ましい。好ましいシェル材料はＰＭＭＡまたは少なくとも５０重量パーセントがメチルメタクリレートであるメチルメタクリレートのコポリマーである。コアおよび／またはシェルは様々なやり方で、例えば、比較的少量の二官能性モノマーを用いて架橋を形成することにより架橋させてよい。粒子のシェル部分は比較的薄く、平均粒子の少なくとも約５０体積パーセントがエラストマー（コア）ポリマーであるのが好ましい。
【００４２】
第６のポリマーは、第１および第２の反応性官能基について上述したのと同様に、第３の反応性官能基に相補的である第４の官能基を有していてもよい。
【００４３】
（Ｉ）を含有するポリマーは、（ＩＩＩ）の遊離基（共）重合により作成される。例えば、米国特許第５，８８０，２３５号およびここで引用された参考文献を参照のこと。（Ｉ）がコポリマー中に存在すると、たいていのコポリマーのＴｇが上昇する傾向にある。例えば、メチルメタクリレートとの（ＩＩＩ）のコポリマーにおいて、Ｔｇは通常ＰＭＭＡホモポリマーのＴｇより高い。
【００４４】
第１の組成物において、本明細書に記載した強化ポリマーのいくつかは目視すると透明である。例えば、実施例２および５を参照されたい。これらの実施例で用いた強化剤は、強化されているポリマーに非常に近い屈折率を有していると考えられる。
【００４５】
第１の組成物の２種類（以上）のポリマーを混合すると、第２のポリマーが第１のポリマー中に均一に分散される、または第４のポリマーが第３のポリマーに均一に分散される。不連続相（第２または第４のポリマー）は、比較的小さな粒子サイズ、一般的に０．０１〜１０μｍであるのが好ましい。これは、単軸、または特に二軸押出し機、またはその他の種類の溶融ミキサーのような高剪断溶融ミキサー中で得られる。
【００４６】
第２の本組成物において、第６のポリマー、熱可塑材、は第５のポリマーとのブレンドで存在し、（Ｉ）のホモ−またはコポリマー、好ましくは（Ｉ）のコポリマーである。「熱可塑材」とは、通常の意味で、３０℃で結晶子を含有するポリマーであって、融解熱１Ｊ／ｇ以上で、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８により加熱速度２０℃／分で測定し、Ｔｇを転移の中点として取るガラス転移温度が３０℃を超える。有用な熱可塑材としては、ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（ブチレンテレフタレート）のようなポリエステル、ナイロン−６，６およびナイロン−６のようなポリアミド、ポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリエステルおよびポリ（エステル−アミド）を含む液晶ポリマー、ポリスチレンおよびポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）のようなその他のビニル付加ポリマー、ポリアセタール、ポリカーボネート、およびポリ（メチルメタクリレートのようなポリ（メソ）アクリレートが挙げられる。好ましい第６のポリマーはポリアミド、特に、ナイロン−６およびナイロン−６，６、ポリエステル、特にポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（ブチレンテレフタレート）、およびポリアセタール、特に、ポリオキシメチレンである。第２の組成物において、第５のポリマーは分散粒子として存在するのが好ましい。第６のポリマーは連続相として存在するのが好ましい。この相の関係は、ポリマーブレンドの容積当たりの大部分が第６のポリマーで、小部分が第５のポリマーであるとき（存在する第５および第６のポリマーの総容積に基づいて）に、最も容易に得られる。好ましくは、第５のポリマーは約５〜約７０重量パーセントである。より好ましくは、約２０〜約５０重量パーセントである。
【００４７】
第２の組成物は、十分な剪断を混合物に与える単軸または二軸押出し機のような装置において第５および第６のポリマーを溶融混合して、第５のポリマーを第６のポリマーに分散することにより最も容易に作成することができる。この分散は、その他の同様のポリマーブレンドを作成するのに比べて、多くの場合、比較的容易に成されるものと考えられる。というのは、第５のポリマー（作為的に導入された反応性官能基を含有するかどうかに係らず）が、例えば、ラクトン環のいくつかを開環することにより用いられる多くの第６のポリマーと反応するからである。
【００４８】
本組成物は全て、熱可塑性組成物に一般的に用いられる、フィラー、補強剤、染料、顔料、酸化防止剤および抗オゾン剤その他の材料をさらに含んでいてもよい。これらの材料は、添加される材料の種類および添加する目的によって異なるが、通常の量で存在させてよい。
【００４９】
実施例
実施例では以下の略称を用いている。
ＡＩＢＮ−アゾビス（イソブチロニトリル）
ｎ−ＢＡ−ｎ−ブチルアクリレート
ＤＡＭ−作成時乾燥
ＤＭＡ−動的機械分析
ＤＭＡＣ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドＤＭＳＯ−ジメチルスルホキシド
Ｅ−伸び
Ｅ’−貯蔵モジュラス
Ｆ．Ｍ．−曲げモジュラス
ＧＢＬ−γ−ブチロラクトン
ＧＰＣ−ゲル浸透クロマトグラフィー
ＨＤＴ−熱歪み温度
ＨＥＭＡ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＬＣＰ−液晶ポリマー
ＭＢＬ−α−メチレンブチロラクトン
ＭＭＡ−メチルメタクリレート
Ｍｎ−数平均分子量
Ｍｗ−重量平均分子量
ＮＭＰ−Ｎ−メチルピロリドン
ＰＢＴ−ポリ（ブチレンテレフタレート）
ＰＥＴ−ポリ（エチレンテレフタレート）
ＰＯＭ−ポリオキシメチレン（ポリアセタール）
ＳＡＮ−スチレン／アクリロニトリルコポリマー
ＴＥＭ−透過型電子顕微鏡
Ｔｇ−ガラス転移温度
Ｔ．Ｓ．−引張り強度
【００５０】
ＭＭＡおよびＡＩＢＮはアルドリッチケミカル社（米国、ウィスコンシン州、ミルウォーキー）より入手した。Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ−３３６１およびＢＴＡ７３０Ｌはローム・アンド・ハース社（米国、ペンシルバニア州、フィラデルフィア）より入手した。重合溶剤用のγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）はスペクトラムケミカル社（米国、ニュージャージー州、ニューブルンスヴィック）より入手した。ポリオキシメチレン（ＰＯＭ、分子量６５，０００）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ、Ｉ．Ｖ．＝１．２）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、Ｉ．Ｖ．＝０．６５）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ、溶融粘度５２Ｐａ・ｓ＠３５０℃＠１０００ｓ−１）およびナイロン６，６（分子量１６，５００）は、Ｅ．Ｉ．デュポン ドウ ヌムール社（米国、デラウェア州、ウィルミントン）より入手した。スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ、メルトフロー（２３０℃／３．８ｋｇ）＝８．７ｇ／１０分）はダウケミカル社（米国、ミシガン州、ミッドランド）より入手した。ナイロン６（分子量２０，６００）はアライドシグナル（米国、ニュージャージー州、モリスタウン）より入手した。ポリカーボネート（メルトフロー＠３００℃／１．２ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８は３．５ｇ／１０分）はＧＥプラスチックス（米国、マサチューセッツ州、ピッツフィールド）より入手した。切欠きアイゾット試験をＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って厚さ約３．２ｍｍの試料に実施した。ヘーズおよび透過率をＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定した。分子量を、２Ｓｈｏｗｄｅｘ（登録商標）８０Ｍカラムを備えた三重検出器ＧＰＣ、Ｗａｔｅｒｓ（登録商標）４１０ＲＩ検出器およびＶｉｓｃｏｔｅｋ（登録商標）Ｔ６０Ａ光散乱および粘度法検出器により求めた。溶剤はヘキサフルオロイソプロパノール、０．０１Ｍのナトリウムトリフレートを溶剤として、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１を基準として用いた。ブラベンダー（登録商標）ミキサーでのブレンドを、Ｃ．Ｗ．ブラベンダーインスツルメンツ（米国、ニュージャージー州、Ｓ．ハッケンザック）製ブラベンダー（登録商標）エレクトロニックプラスティコーダー（登録商標）型番ＥＰＬ−５５０２ ０２３６／ＳＥにおいて行った。
【００５１】
実施例１２〜２２については、３．２ｍｍのダイを備えた、ポート番号３で６０ｋＰａの真空の１６ｍｍの二軸押出し機、ウェルディングエンジニアーズ型番ＴＳＥ１６ＴＣで溶融混合を実施し、１５０ｒｐｍで操作した。軸は、逆エレメントのない、３組の部分搬送混練ブロックを有していた。この代わりに、２つの混練ブロックに続いて逆エレメントを有する軸を利用する、Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製の二軸押出し機、型番ＺＳＫ−３０を用いた。
【００５２】
ガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８により、加熱速度２０℃／分で測定し、Ｔｇは転移の中点として取る。
【００５３】
曲げモジュラスはＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定した。
【００５４】
引張り強度および％伸びはＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。
【００５５】
熱歪み温度はＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って１．８２ＭＰａの負荷で求めた。
【００５６】
冷凍超切片法により鋳型プラークまたは片を切り出すことによりＴＥＭを実施した。公称厚さ９０ｎｍの部分を冷エタノールに集め、水に移して、銅メッシュ格子に回収した。ＳＡＮ、ＰＢＴまたはＰＥＴを含有するブレンドについては、格子をＲｕＯ４蒸気に２ｈ露出させた。ナイロンの試料は１％の水性リンタングステン酸（ＰＴＡ）にその部分を浮かせることにより一晩汚した。ＰＯＭブレンドは汚さなかったが、その部分を真空エバポレータ中で炭素でコートして、ビーム安定性を改善した。１００ＫＶの加速電圧で操作されるＪＥＯＬ１２００ＥＸ ＴＥＭを用いて画像を与え、シートフィルムに記録した。１．２〜１．４Ｎｍのトルク力で、ＡＳＴＭ方法４０６５により、ＤＭＡ測定を実施した。バーを３Ｈｚ、３℃／分の速度で１４０℃〜２２０℃まで走査した。振幅は１０μｍであった。
【００５７】
実験１
ＭＢＬホモポリマーの調製
２００ｇのＭＢＬ、１ｇのＡＩＢＮおよび１０８０μＬのエチルアクリレートおよび１２５０μＬのラウリルメルカプタンの溶液にＮ２を５分間噴霧した。この溶液を密閉した重合管中で６０℃で６ｈ加熱した。管を冷却し、ＤＭＳＯを添加してポリマーを溶解した。ＤＭＳＯ溶液を滴下してメタノールに加え、ポリマー沈殿物をフィルタに集めた。ポリマーをソックスレー装置中で８ｈにわたって熱水で抽出し、真空の１５０℃のオーブンで一晩乾燥させた。Ｔｇは１８７℃であった。
【００５８】
実験２
ＭＢＬ／ＭＭＡ（７０／３０）コポリマーの調製
５００ｍｌの供給フラスコに７００ｇのＧＢＬ溶剤、２１０ｇのＭＢＬ、９０ｇのＭＭＡおよび１．５ｇのラウリルメルカプタンを入れた。この混合物（１５０ｍｌ）を２Ｌの被覆付き反応器に加え、６０℃まで循環水浴により加熱した。ＡＩＢＮ（１．５ｇ）を入れ、混合物を１５分間攪拌した。モノマー／溶剤／メルカプタン混合物を５ｇ／ｈの速度で徐々に測定した。添加が完了した後（１５７分）、反応物を１ｈ攪拌し、温度を９０℃まで上げ、さらに２ｈ加熱を続けた。反応混合物を冷やし、２．５Ｌのメタノールを高速高剪断攪拌下で徐々に加えた。ポリマー粉末をブーフナーフィルタ漏斗に集め、真空オーブン中で２１０℃で３ｄ乾燥した。Ｍｎは３１，６００、Ｍｗ／Ｍｎは２．００であった。ポリマーのＴｇは１４５℃である。
【００５９】
実験３
ＭＢＬ／ＨＥＭＡ（９５／５）コポリマーの調製
メカニカルスターラーと、還流冷却器と、ゴムストッパーを備えた１０００ｍＬの３つ口フラスコに２５０ｍＬのＮＭＰを入れ９０℃まで加熱した。ＭＢＬ（９５ｇ、０．９７モル）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５ｇ、０．０３８モル）およびＡＩＢＮ（１００ｍｇ、０．６１ｍモル）の混合物を滴下して４ｈにわたって加え（メカニカルポンプにより）、温度は８０℃に維持した。完全に添加した後、温度を１１５℃まで上げ３ｈ保持した。粘性混合物を２００ｍＬのＤＭＡＣで希釈し、４５００ｍＬのメタノールに滴下して沈殿させた。白色ポリマー沈殿物をろ過により集め、水で洗い、真空オーブン中で１５０℃で一晩乾燥させた。収量は８５ｇ（８５％）。ＧＰＣによる分子量はＭｎ９１，３００、Ｍｗ／Ｍｎは１１．２であった。Ｔｇは１７５℃（ＤＳＣによる、Ｎ２、２０℃／分）
【００６０】
対照例１
ＭＢＬのホモポリマー
圧縮成形により作成された試料のポリＭＢＬについて、切欠きアイゾット結果は得られなかった。というのは、圧縮成形後に鋳型から試料を取り出す際に割れてしまったためである。
【００６１】
対照例２
ＭＢＬのホモポリマー
完全に透明なポリＭＢＬの試料（セル成形プロセスによりバルク重合したもの、Ｍｎ１２６，５００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０７であった）をレーザーカッターで切断したところ、切り欠きアイゾットは１１．７Ｎｍ／ｍであった。
【００６２】
実施例１
ＭＢＬホモポリマー（２５ｇ）およびアクリルコアを有する粒子強化材（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）３３６１、２５ｇ）をブラベンダー（登録商標）装置にて２５０℃で１００ｒｐｍで窒素下で５分間混合した。衝撃試験用の試料を、１５分間の予熱および１０分のプレス時間で、２５０℃、２７６ＭＰａで圧縮成形した。１５分の予熱および１０分のプレス時間で、２５０℃、２７６ＭＰａで成形されたプラークが得られ、目視では透明ではなかった。切り欠きアイゾットの結果は２８．８Ｎｍ／ｍであった。
【００６３】
実施例２
ＭＢＬホモポリマー（実験１、２５ｇ）およびブタジエン／スチレンコアを有する粒子強化材（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＢＴＡ７３０Ｌ、２５ｇ）をブラベンダー（登録商標）ミキサーにて２５０℃で６０ｒｐｍで窒素下で５分間混合した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および１０分のプレス時間で、２５０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。切り欠きアイゾットは１０．７Ｎｍ／ｍであった。試料は僅かに黄色でやや透明であった。ヘーズは５７．１％、透過率は７３．９％。強化後のＴｇは１９０℃であった。
【００６４】
実施例３
ＭＢＬホモポリマー（実験２と同様にして調製、２５ｇ）およびアクリルコアを有する粒子強化材（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＫＭ３３４、２５ｇ）をブラベンダー（登録商標）ミキサーにて２５０℃、１００ｒｐｍで窒素下で１０分間混合した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および５分のプレス時間で、２５０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。切り欠きアイゾットは８２．２Ｎｍ／ｍであった。試料は完全に不透明であった。
【００６５】
実施例４
ＭＢＬホモポリマー（実験２と同様にして調製、２５ｇ）およびアクリルコアを有する粒子強化材（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＫＭ３６５、２５ｇ）をブラベンダー（登録商標）ミキサーにて２５０℃、１００ｒｐｍで窒素下で１０分間混合した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および５分のプレス時間で、２５０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。切り欠きアイゾットは１０７．３Ｎｍ／ｍであった。試料は完全に不透明であった。
【００６６】
実施例５
ＭＢＬホモポリマー（実験１と同様にして調製、２５ｇ）および１，３−ブタジエン／スチレンコアを有する粒子強化材（Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＢＴＡ７３０Ｌ、２５ｇ）をブラベンダー（登録商標）ミキサーにて２５０℃で１００ｒｐｍで窒素下で１０分間混合した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および５分のプレス時間で、２５０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。切り欠きアイゾットは５５．０Ｎｍ／ｍであった。試料は黄色でやや透明であった。ヘーズは６６．９％、透過率は７４．５％。
【００６７】
実施例６
コポリマー（実験２と同様の方法で作成した９０／１０ＭＢＬ／ＭＭＡ、４０ｇ）およびＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＢＴＡ７３０Ｌ（１０ｇ）をブラベンダー（登録商標）ミキサーにて２２０℃で１００ｒｐｍで窒素下で６分間混合した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および２分のプレス時間で、２２０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。切り欠きアイゾットは３５．８Ｎｍ／ｍであった。
【００６８】
実施例７
コポリマー（実験２と同様の方法で作成した６０／４０ＭＢＬ／ＭＭＡ、４０ｇ）および１０ｇのＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＢＴＡ７３０Ｌをブラベンダー（登録商標）ミキサーにて２２０℃で１００ｒｐｍで窒素下で６分間混合した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および２分のプレス時間で、２２０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。切り欠きアイゾットは３８．４Ｎｍ／ｍであった。
【００６９】
実施例８
コポリマー（実験２と同様の方法で作成した７０／３０ＭＢＬ／ＭＭＡ、１９０ｇ）およびＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＢＴＡ７３０Ｌ（１９０ｇ）を１６ｍｍの二軸押出し機、ウェルディングエンジニアーズ型番ＴＳＥ１６ＴＣにて２３０℃で約１．４ｋｇ／ｈの処理量で混合した。ポリマーストランドを空冷し造粒した。Ｔｇは１６６℃まで僅かに増大した。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および２分のプレス時間で、２２０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。試料は僅かに黄色でやや透明であった（ヘーズ＝８０．０％、透過率８２．８％）。切り欠きアイゾットは５８．２Ｎｍ／ｍであった。
【００７０】
対照例３および実施例９
エチレン／２８ｗｔ％のｎ−ブチルアクリレート／５．２５ｗｔ％のグリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）コポリマーと、ＭＢＬ系樹脂を、Ｈａａｋｅ（登録商標）ミキサーを用いて硬化温度２１０℃および１００ｒｐｍで５分間混合した。結果を表２に示す。
【００７１】
実施例１０〜１１
ＥＢＡＧＭＡコポリマーを、実験３で作成したＭＢＬコポリマーと、ブラベンダー（登録商標）ミキサーを用いて、硬化温度２３０℃、１００ｒｐｍで５分間ブレンドした。衝撃試験用の試料を、１０分間の予熱および２分のプレス時間で、２３０℃、２４１ＭＰａで圧縮成形した。両試料とも透明ではなかった。結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
Figure 2004515567
【００７３】
実験４
ＭＢＬ／ＭＭＡ（７０／３０）コポリマーの調製
２Ｌの供給フラスコに７００ｇのＧＢＬ溶剤、２１０ｇのＭＢＬ、９０ｇのＭＭＡおよび１．５ｇのラウリルメルカプタンを入れた。この混合物の一部（１５０ｍｌ）を２Ｌの被覆付き反応器に加え、６０℃まで循環水浴により加熱した。ＡＩＢＮ（１．５ｇ）を入れ、混合物を１５分間攪拌した。モノマー／溶剤／メルカプタン混合物を５ｇ／分の速度で徐々に測定した。添加が完了した後（１５７分）、反応物を１ｈ攪拌し、温度を９０℃まで上げ、さらに２ｈ加熱を続けた。反応混合物を冷やし、２．５Ｌのメタノールを高速高剪断攪拌下で徐々に加えた。ポリマー粉末をブーフナーフィルタ漏斗に集め、真空オーブン中で２１０℃で３ｄ乾燥した。Ｍｎは３１，６００、Ｍｗ／Ｍｎは２．００であった。ポリマーのＴｇは１４５℃である。
【００７４】
実験５
ＭＢＬホモポリマーの合成
２Ｌの供給フラスコに１１４０ｇのＭＢＬ、６０ｇのｎ−ブチルアクリレート、６ｇのＡＩＢＮおよび６ｇのラウリルメルカプタンを入れた。３３７８ｇのブチロラクトンを含有する５Ｌの被覆付き反応器を循環水浴で８４℃まで加熱した。モノマー／開始剤／メルカプタン混合物を６．７ｇ／分の速度で徐々に測定した。添加が完了した後（２０７分）、反応物を２ｈ攪拌した。反応混合物を冷やし、１４Ｌのメタノールを高速高剪断攪拌下で徐々に加えた。ポリマー粉末をブーフナーフィルタ漏斗に集め、真空オーブン中で２１０℃で４ｄ乾燥した。Ｍｎは１１８，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．６１であった。
【００７５】
実施例１２〜１８
１６ｍｍ押出し機によるＭＢＬ／ＭＭＡ（７０／３０）ポリマーブレンド
実験４のＭＢＬ／ＭＭＡコポリマーを微粉に粉砕し、２０：８０の重量比で８種類の異なるマトリックス樹脂（それぞれ粉末に粉砕し真空オーブン中で乾燥させたもの）と混合した。１６ｍｍの押出し機を２００℃まで加熱し、各マトリックス樹脂を押出し、０．４５ｋｇのＭＢＬ粉末とブレンドした。表３にポリマーを押出した順番、供給速度および押出し機の最後の２つのゾーンの温度、および分散ＭＢＬコポリマーのＴｇおよび粒子サイズを示してある。ポリマーストランドを水中で冷却し造粒した。
【００７６】
【表３】
Figure 2004515567
【００７７】
実施例２５〜３１
３０ｍｍの押出し機によるＭＢＬポリマーブレンド
ＭＢＬ含有ポリマーのいくつかのブレンド、２０００ｇのＭＢＬホモポリマー、６００ｇのＭＢＬおよびＭＭＡの７０／３０コポリマー、および１０００ｇのＭＢＬおよびＭＭＡの５０／５０コポリマーを実験４および５と同様にして調製し混合した。これらの各ポリマーはまた２ｗｔ％のエチルアクリレートも含んでいた。混合したポリマー試料を、インターメッシュ軸を備えた３０ｍｍの共回転二軸押出し機の裏側に加えた。軸設計は２組の混練ブロックに続いて２つの作動ゾーンについて逆エレメントを用いるものであった。ＭＢＬポリマーの平均組成は７０％のＭＢＬ、３０％のＭＭＡであり、Ｔｇ＝１６４℃であった。この粉末を３つの異なるマトリックス樹脂、ＰＯＭ、ＰＢＴおよびナイロン６，６と共に押出し機に供給した。供給速度を調整して、４０％のＭＢＬポリマーとマトリックス樹脂の最終ブレンドとした。バレルをＰＯＭについては２１０℃に、ＰＢＴについては２４０℃に、ナイロン６，６については２９０℃に設定し、ＰＯＭを２００ｒｐｍおよび１時間当たり９．１ｋｇ、ＰＢＴを３００ｒｐｍで１時間当たり９．１ｋｇ、およびナイロンを３００ｒｐｍで１時間当たり１３．６ｋｇで操作した。ブレンドおよび対照例（ＭＢＬコポリマーのない）を１７０ｇ（６オンス）ファンドルン往復軸射出成形機で、９０℃の成形温度および２５秒の軸後退／２５秒軸前進時間サイクルで、鋳型を洗わずに最大圧力にて成形した。鋳型は１つの３．２ｍｍ（厚さ）の引張りバーと２つの３．２ｍｍの曲げバーキャビティを有していた。バレル設定はＰＯＮについて１９０℃、ＰＢＴについて２４０℃およびナイロン６，６について２７０℃であった。ポリマー試験の結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
Figure 2004515567
【００７９】
実験６
ＭＢＬ／ｎ−ブチルアクリレートコポリマーの調製
メカニカルスターラーと、還流冷却器と、ゴムストッパーを備えた５００ｍＬの３つ口フラスコに１００ｍＬのＮＭＰを入れ９０℃まで加熱した。ＭＢＬ（８４ｇ）、ｎ−ブチルアクリレート（２２ｇ）およびＡＩＢＮ（０．３６ｇ）の混合物を滴下して２〜３ｈにわたって加え（メカニカルポンプにより）、温度は９０℃に維持した。完全に添加した後、温度を１１０℃まで上げ３ｈ保持した。粘性混合物を２５０ｍＬのＮＭＰで希釈し、１５００ｍＬのメタノールに滴下して沈殿させた。白色ポリマー沈殿物をろ過により集め、メタノールで洗い（ソックスレー抽出機）、真空オーブン中で１００℃で一晩乾燥させた。収量は７１ｇ（６７％）。分子量；Ｍｎ３７，６００、Ｍｗ６５，３００、ＩＶ０．８６９（ＨＦＩＰ）、ＤＳＣ；Ｔｇ１３７℃。
【００８０】
実施例２３〜２４
ポリ−（ＭＢＬ−コ―ｎ−ブチルアクリレート）／ポリカーボネートブレンドの調製
実験６で調製したポリマーをＬｅｘａｎ（登録商標）１３４ポリカーボネートと異なる比率で（約５０ｇの総ポリマー）ブラベンダー（登録商標）ミキサー中でブレンドした。混合条件：ＲＰＭ＝５０、硬化温度＝２２０℃、溶融温度＝２２８℃、トルク＝３０００、混合時間＝５分。ブレンドの特性を表５に示す。
【００８１】
【表５】
Figure 2004515567
【００８２】
実施例２５〜３１
１６ｍｍの押出し機によるＭＢＬポリマーブレンド
実験５のＭＢＬポリマーを微粉に粉砕し、２０：８０の重量比で８種類の異なるマトリックス樹脂（それぞれ粉末に粉砕し真空オーブン中で乾燥させたもの）と混合した。１６ｍｍの押出し機を２００℃まで加熱し、各マトリックス樹脂を押出し、０．４５ｋｇのＭＢＬ粉末とブレンドした。表６にポリマーを押出した順番、供給速度および押出し機の最後の２つのゾーンの温度、および分散ＭＢＬコポリマーのＴｇ、貯蔵モジュラス、Ｅ’および粒子サイズを示してある。ポリマーストランドを水中で冷却し造粒した。表６に、様々なポリマーとの２０％ＭＬＢブレンドの２つの特性を示す。
【００８３】
【表６】
Figure 2004515567

Claims (27)

  1. （ａ）繰り返し単位：
    （ｉ）
    Figure 2004515567
    の合計繰り返し単位を少なくとも約１０モルパーセントと、
    （ｉｉ）第１の反応性官能基を含有する繰り返し単位を少なくとも約０．１モルパーセントと、
    （ａ）（ｉ）および（ａ）（ｉｉ）と遊離基重合可能な１種もしくはそれ以上のモノマーから誘導される繰り返し単位を約８９．９モルパーセントまでと
    を含む第１のポリマーと、
    （ｂ）エラストマー性で且つ該第１の反応性官能基と反応可能な第２の反応性官能基を含有する第２のポリマーを、（ａ）と（ｂ）の合計重量に基づいて約１重量パーセントないし約５０重量パーセント、または
    （ｃ）繰り返し単位：
    （ｉ）
    Figure 2004515567
    の合計繰り返し単位を少なくとも約１０モルパーセントと、
    （ｉｉ）（ｂ）（ｉ）と遊離基重合可能な１種もしくはそれ以上のモノマーから誘導される繰り返し単位を約９０モルパーセントまでと
    を含む第３のポリマーと、
    （ｄ）エラストマー性ポリマーコアと、メチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を含むポリマー熱可塑性シェルから作製されたコア−シェル粒子である第４のポリマーを、（ｃ）と（ｄ）の合計重量に基づいて約１重量パーセントないし約６０重量パーセント、
    式中、
    ｎは０、１または２であり、
    Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、およびＲ３の各々、ならびにＲ４の各々は独立に
    水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、
    を含むことを特徴とする組成物。
  2. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が全て独立に水素または１〜６個の炭素原子を含有するアルキルであり、Ｘが酸素である請求項１に記載の組成物。
  3. ｎが０である請求項２に記載の組成物。
  4. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が全て水素である請求項３に記載の組成物。
  5. （ａ）（ｉｉｉ）または（ｃ）（ｉｉ）が
    Figure 2004515567
    式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、Ｒ１５はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ１６は水素またはメチルであり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々独立に水素、ヒドロカルビル置換ヒドロカルビルまたは官能基である、
    の１種もしくはそれ以上から誘導される請求項１に記載の組成物。
  6. （ａ）（ｉｉｉ）または（ｃ）（ｉｉ）
    Figure 2004515567
    式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、Ｒ１５はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ１６は水素またはメチルであり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基である、
    の１種もしくはそれ以上から誘導される請求項４に記載の組成物。
  7. （ａ）（ｉｉｉ）または（ｃ）（ｉｉ）がメチルメタクリレートおよび場合によりその他の共重合可能なモノマーから誘導される請求項１に記載の組成物。
  8. 前記第１および前記第２のポリマーを含み、該第１および第２のポリマーがエポキシ、無水カルボン酸、イソシアネート、ヒドロキシル、アミノまたはカルボキシル基のうち一つを含有する請求項１に記載の組成物。
  9. 前記第１のポリマーが約０．１〜約２５モルパーセントの繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）を含有し、前記第２のポリマーが、該第２のポリマー１ｋｇ当たり、約０．０１〜約１．５モルの第２の反応性基を含有する請求項８に記載の組成物。
  10. 前記第２のポリマーがエチレン、アルキルアクリレートおよびグリシジルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマーである請求項８に記載の組成物。
  11. 前記第１および前記第２のポリマーを含み、該第１および第２のポリマーがエポキシ、無水カルボン酸、イソシアネート、ヒドロキシル、アミノまたはカルボキシル基のうち一つを含有する請求項４に記載の組成物。
  12. 前記第１のポリマーが約０．１〜約２５モルパーセントの繰り返し単位（ａ）（ｉｉ）を含有し、前記第２のポリマーが、該第２のポリマー１ｋｇ当たり、約０．０１〜約１．５モルの第２の反応性基を含有する請求項１１に記載の組成物。
  13. 前記第２のポリマーがエチレン、アルキルアクリレートおよびグリシジルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマーである請求項１１に記載の組成物。
  14. 前記第３および第４のポリマーを含み、該第４のポリマーがコア−シェルポリマーであり、ここで前記シェル中の少なくとも５０モルパーセントの繰り返し単位がメチルメタクリレートから誘導される請求項１に記載の組成物。
  15. 前記コアがポリ（１，３−ブタジエン−コ−スチレン）とアルキルアクリレートからなる群より選択され、ここで該アルキルが２〜４個の炭素原子を含有する請求項１４に記載の組成物。
  16. 前記第３および第４のポリマーを含み、ＡＳＴＭ方法Ｄ１００３により測定して、透明である請求項１に記載の組成物。
  17. 前記第３および第４のポリマーを含み、該第４のポリマーがコア−シェルポリマーであり、ここで前記シェル中の少なくとも５０モルパーセントの繰り返し単位がメチルメタクリレートから誘導される請求項４に記載の組成物。
  18. 前記コアがポリ（１，３−ブタジエン−コ−スチレン）とアルキルアクリレートからなる群より選択され、ここで該アルキルが２〜４個の炭素原子を含有する請求項１７に記載の組成物。
  19. 前記第３および第４のポリマーを含み、ＡＳＴＭ方法Ｄ１００３により測定して、透明である請求項４に記載の組成物。
  20. （ｅ）繰り返し単位：
    （ｉ）
    Figure 2004515567
    の合計繰り返し単位を少なくとも約１０モルパーセントと、
    （ｉｉ）場合により第３の反応性官能基を含有する繰り返し単位と、
    （ｉｉｉ）（ｅ）（ｉ）および存在する場合には（ｅ）（ｉｉ）と遊離基重合可能な１種もしくはそれ以上のモノマーから誘導される繰り返し単位を約９０モルパーセントまでと
    を含む第５のポリマーと、
    （ｆ）熱可塑性であり且つ場合により該第３の官能基と反応可能な１種もしくはそれ以上の第４の反応性官能基を含有しうる第６のポリマー
    を含む組成物であって、
    ただし、該組成物において、（ｂ）が連続または共連続相として存在し、（ａ）が分散または共連続相として存在する、
    式中、
    ｎは０、１または２であり、
    Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ３の各々、ならびにＲ４の各々は独立に水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
    Ｒ９は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、
    ことを特徴とする組成物。
  21. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が全て独立に水素または１〜６個の炭素原子を含有するアルキルであり、Ｘは−Ｏ−である請求項２０に記載の組成物。
  22. ｎが０である請求項２１に記載の組成物。
  23. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が全て水素である請求項２２に記載の組成物。
  24. （ｅ）（ｉｉｉ）が
    Figure 2004515567
    式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、Ｒ１５はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ１６は水素またはメチルであり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基である、
    の１種もしくはそれ以上から誘導される請求項２０に記載の組成物。
  25. （ｅ）（ｉｉｉ）が
    Figure 2004515567
    式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、Ｒ１５はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ１６は水素またはメチルであり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基である、
    の１種もしくはそれ以上から誘導される請求項２２に記載の組成物。
  26. （ｅ）（ｉｉｉ）がメチルメタクリレートおよび場合によりその他の共重合可能なモノマーから誘導される請求項２０に記載の組成物。
  27. （ｅ）（ｉｉｉ）がポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ポリエチレン、ポリプロピレン、液晶ポリマー、ポリスチレンおよびポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリアセタール、ポリカーボネートまたは（メチルメタクリレート）である請求項２０に記載の組成物。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW538056B (en) * 2000-07-11 2003-06-21 Samsung Electronics Co Ltd Resist composition comprising photosensitive polymer having lactone in its backbone
TW526389B (en) * 2000-07-12 2003-04-01 Mitsubishi Rayon Co Resin for resist and chemically amplified resist composition
US20040230013A1 (en) * 2003-01-31 2004-11-18 Brandenburg Charles J Blends of poly (alpha-methylene-gamma-methyl-gamma-butyrolactone-co-glycidyl methacrylate) and polyphenylene sulfide polymer, articles therefrom and preparation thereof
US20040230019A1 (en) * 2003-01-31 2004-11-18 Brandenburg Charles J. Poly (alpha-methylene-gama-methyl-gamma-butyrolactone-c-glycidyl methacrylate): preparation, polymer blends derived therefrom, and end uses thereof
US7164033B2 (en) * 2004-07-27 2007-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas phase synthesis of methylene lactones using novel catalyst
US7161014B2 (en) * 2004-07-27 2007-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas phase synthesis of methylene lactones using novel grafted catalyst
US7151185B2 (en) * 2004-07-27 2006-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas phase synthesis of methylene lactones using oxynitride catalyst
US20100168363A1 (en) * 2005-08-04 2010-07-01 Ueda Ken-Ichi Low Birefringent Copolymers
US7465498B2 (en) * 2005-11-30 2008-12-16 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Tulipalin copolymers
US20080293901A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-27 Basf Corporation Polymers and compounds prepared with alpha-methylene lactones, methods therefor, and coatings
US8492001B2 (en) 2010-10-01 2013-07-23 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Self-stratifying coating
JP5970464B2 (ja) * 2010-11-11 2016-08-17 セゲティス インコーポレーテッドＳｅｇｅｔｉｓ，Ｉｎｃ イオン性ポリマー、製造方法、およびその使用
TWI516537B (zh) * 2011-10-04 2016-01-11 Ｌｇ化學股份有限公司 樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜
US20140343222A1 (en) * 2011-11-11 2014-11-20 Segetis, Inc Poly(lactone)s, method of manufacture, and uses thereof
US9309332B2 (en) 2012-08-24 2016-04-12 Colorado State University Research Foundation Polymerization catalysts, methods and products
CN107746448B (zh) * 2017-12-01 2020-03-17 山东东临新材料股份有限公司 一种pvc透明制品用耐候增韧剂的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808180A (en) 1970-04-13 1974-04-30 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
US3678133A (en) 1970-04-24 1972-07-18 Rohm & Haas Modified vinyl halide polymers
US3793402A (en) 1971-11-05 1974-02-19 F Owens Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer
US3985703A (en) 1975-06-24 1976-10-12 Rohm And Haas Company Process for manufacture of acrylic core/shell polymers
US4180494A (en) 1977-08-15 1979-12-25 Rohm And Haas Company Thermoplastic polyesters
DE2951045C2 (de) 1979-12-19 1983-12-22 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Herstellung von schlagzähen Harzen
DE3585935D1 (de) 1984-02-24 1992-06-04 Du Pont Verstaerkte thermoplastische polyesterzusammensetzungen.
US5625001A (en) 1992-08-18 1997-04-29 Rohm And Haas Company Toughened polar thermoplastics
DE19501182C2 (de) * 1995-01-17 2000-02-03 Agomer Gmbh Copolymere zur Herstellung von Gußglas, Verfahren zur Herstellung wärmeformstabiler Gußglaskörper und Verwendung
JP3402141B2 (ja) 1997-08-12 2003-04-28 住友化学工業株式会社 靭性に優れたアクリル系樹脂の製造方法
GB9719060D0 (en) 1997-09-09 1997-11-12 Ici Plc Polymer composition

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