JPS63154759A - 成型組成物 - Google Patents

成型組成物

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JPS63154759A
JPS63154759A JP62295436A JP29543687A JPS63154759A JP S63154759 A JPS63154759 A JP S63154759A JP 62295436 A JP62295436 A JP 62295436A JP 29543687 A JP29543687 A JP 29543687A JP S63154759 A JPS63154759 A JP S63154759A
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JP
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weight percent
terpolymer
unsaturated dicarboxylic
dicarboxylic acid
macromonomer
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JP62295436A
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バリー・ディー・ディーン
キャスリーン・エイ・ゲッデス
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Atlantic Richfield Co
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Atlantic Richfield Co
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/044Polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/005Homopolymers or copolymers obtained by polymerisation of macromolecular compounds terminated by a carbon-to-carbon double bond

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成型組成物に関する。
そのさらに特定の様相の一つにおいて本発明はマクロモ
ノマー/アクリル酸アルキル/メタクリル酸グリシジル
ターポリマー添加物の導入によるポリカーボネートとビ
ニル芳香族/無水α、β−不飽和ジカルボン酸共重合体
又はビニル芳香族/無水α、β−不飽和ジカルボン酸/
無水α、β−不飽和ジカルボン酸イミドターポリマーの
何しカとのブレンドの成型可能な組成物の改変に関する
〔従来の技術〕
ポリカーボネート及びビニル芳香族/無水α。
β−不飽和ジカルボン酸共重合体又はビニル芳香族/無
水α、β−不飽和ジカルボン酸/無水α。
β−不飽和ジカルボン酸イミドターポリマーの成型組成
物は周知である。例えば米国特許第4.469゜843
及び4,493,920号明細書参照(これらの教示は
全部本明細書に引用される)。これらの従来の成型組成
物が成型きれるとき成型された生成物は通常貧弱な浴接
線強さを示す。
〔発明の砥賛〕
本発明は上述の成型組成物に組み込まれて成型された生
成物の浴接線強さを増大させるターポリマーを提供する
本発明によればマクロモノマーの繰返し単位。
アクリル酸アルキルの繰返し単位及びメタクリル酸グリ
シジルの繰返し単位を含むターポリマーが提供される。
本発明rよれは又 マトリックス樹脂組成物及びターポリマー添加物を含み
しかも 該マトリックス樹脂組成物が熱く塑性ポリカーボネート
そしてビニル芳香族/無水α、β−不飽利ジカルボン酸
共重合体及びビニル芳香族/無水α、β−不飽和ジカル
ボン酸/無水α、β−不飽和ジカルボン酸イミドターポ
リマーよりなる群から選ばれた少くとも1種の重合体を
含み:そして該ターポリマー添加物がマクロモノマー/
アクリル酸アルキル/メタクリル酸グリシジルターポリ
マーである成型可能な配合物が提供される。
又本発明によれは熱可塑性ポリカーボネートそしてビニ
ル芳香族/無水α、β−不fα和ジカルボン酸共重合体
及びビニル芳香族/無水α、β−不飽和ジカルボン酸/
無水α、β−不飽和ジカルボン酸イミドターポリマーよ
りなる群がら迫ばnた少くとも1棟の重合体を含むマト
リックス樹脂組成物にマクロモノマー/アクリル酸アル
キル/メタクリル酸グリシジルターポリマー添加物を組
み込みしかも添加物が成型されたマトリックス関脂組成
物の浴接線強さを改善するのに充分な童で存在すること
を含む成型可能な配合物を製造する方法が提供される。
ターポリマー添加物が組み込まれるマトリックス樹脂組
成物は約30〜約70重量パーセントの熱可塑性ポリカ
ーボネート及び約70〜約30重量パーセントのビニル
芳香族/無水α、β−不飽和ジカルボン酸共重合体を含
む。好適な共重合体は約4〜約30重量パーセント繰返
し単位の無水α、β−不飽和ジカルボン酸及び約96〜
約70重量パニセント繰返し単位のビニル芳香族単量体
を含むだろう。好適なターポリマーは50パ一セント以
内の無水α、β−不飽和ジカルボン酸の代りに無水α、
β−不飽和ジカルボン酸イミドを用いることによシ製造
されうる。
本発明の好ましい態様においてマトリックス樹脂組成物
に用いられる共重合体又はターポリマーはゴムによシ変
性されている。ゴム変性は好ましくは共重合体又はター
ポリマーの重合中にゴム又はゴム混合物に共重合体又は
ターポリマーを化学的にグラフトすることによ)達成さ
れる。好適なゴム変性共重合体又はターポリマーは約2
5重量パーセント以内のゴムを含み即ちゴムは重合体プ
ラスゴムの全重量に基いて25重量パーセント以内の童
で存在するだろう。0℃以下のガラス転移温度を有する
任意のゴムは使用に適している。
任意の好適なビニル芳香族単量体がマトリックス樹脂組
成物に用いられる共重合体又はターポリマーを製造する
のに用いられうる。
好適なビニル芳香族単量体はスチレン、アルファーメチ
ルスチレン、核メチルスチレン、エチルスチレン、イン
プロビルステレ/、第三級ブチルスチレン、七ノー、ジ
ー及びドリ−ブロモスチレン、モノ−、シー及びトリー
タロロステレン ビニルナフタレンなど及びそれらの混
合物を含む。
スチレンは好ましいビニル芳香族単量体である。
任意の好適な無水α、βエチレン性不飽和ジカルボン酸
はマトリックス樹1111r組成物に用いられる共重合
体又はターポリマーを製造するのに用いられうる。
好適な無水α、βエチレン性不飽和ジカルボン酸は無水
マレイ/酸、無水シトラコ/酸、無水イタコン酸・%無
水アコニテ/酸などそしてそれらの混合物を含む。好ま
しい無水物は無水マレイン酸でおる。
任意の好適な無水α、β−不飽和ジカルボン酸イミドは
50%以内の全量の無水物の代りに用いられてターポリ
マーを製造しうる。
用いられるのに特に適しているものはN−アリールマレ
イミド例工ばN−フェニルマレイミド。
N−(4−ブチル)フェニルマレイミド、N−(4−メ
トキシ)フェニルマレイミ)’、N−(4−ブロモ)フ
ェニルマレイミ)’、  N−(2,4,6−ドリプロ
モ)フェニルマレイミドなどセしてそれらの混合物であ
る。
任意の好適な熱可塑性ボリカーボネー11−j共重合体
又はターポリマーとブレンドされて本発明に用いられる
マトリックス樹脂組成物を製造しうる。
下記の一般式を有するビスフェノールに基ぐポリカーボ
ネートは特に用いられるのに適している。
(式中各Rは別々に水素、c、〜c4  アルキル基、
塩素又は臭素を表わしセしてXは直接結合C8〜C,ア
ルキレ/を表わす) 上記の一般式を有するポリカーボネートは2゜2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−フロパン2.2−ビス(
3−クロロ−4−ヒドロキクフェニル)−プロパン;2
,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン;2゜4−ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタンを含む。
本発明の実施に用いられて特に好適なのは2.2−ビス
−(4−ヒドロ牛シフェニルンーブロパンでるる。
本発明のマクロモノマー/アクリルH7A/ キル/メ
タクリル酸グリンジルターボリマー添加物ハ好ましくは
マトリックス樹脂組成物100部当り約1〜約10部の
付加の(add−on)量で用いられよう。
好ましくはターポリマー添加物は約5〜約35重量パー
セント繰返し単位のマクロモノマー、約64〜約85重
量パーセント繰返し単位のアクリル酸アルキルそして約
1〜約10重量パーセント繰返し単位のメタクリル酸グ
リシジルを含むだろう。
好マしいマクロモノマーはゲル浸透クロマトグラフィに
よシ測定して10,000〜s o、 o o oの分
子量のメタクリレート末端又はスチリル末端ポリスチレ
ンである。好適な末端ポリスチレンはポリスチレン、ポ
リ(α−メチルスチレン)又はポリ(1−ブチルスチレ
ン)である。好適なマクロモノマー及びそれらの製法は
米国特許第4,551゜388号明細曹に教示されてお
シその教示は本明細書中に参考文献として引用される。
好ましいアクリル酸アルキル単量体はアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル
酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルへ中シル、アクリ
ル酸2−二トキシエチルなどそしてそれらの混合物であ
る。
ゲル浸透クロマトグラフィにより測定してマクロモノマ
ー/アクリル酸アルキル/メタクリル酸グリシジルター
ポリマーの重量平均分子量は約150.000〜約30
0,000の範囲でなければならない。
上述のターポリマー添加物に加えて本発明の成型可能な
配合物は又それらの従来用いられる目的で他の成分例え
ばエキステ/ダー、加工助剤、顔料、抗酸化剤、安定剤
、離型剤などを含みうる。
補強又は性質の変性を生じさせるのに充分な量の充填剤
も又加えられ例えばシリカ、炭酸カルシウム、メルク、
マイカ、加工した鉱物線維、二酸化チタン、チタンばカ
リウム及びチタネートウィスカー、シリコーンカーバづ
ドウイスカー、炭素鷹維、アラミド繊維、ガラスフレー
クス、ガラス球。
切断したガラス線維など及びそれらの混合物がある。
〔実施例〕
下記の実施例は2種の異るマクロモノマー/アクリル酸
アルキル/メタクリル酸グリ7ジルターボリマー添加物
の製造及び成型した配合物の溶接線の強さを増大させる
それらの効果を説明するのに役立つ。
材料の性質の計画は下記のASTM標準テストに基いて
行われた。引張強さくD−638)、伸び(D−638
)、、  ノツチ付アイゾツト(D−256)及びDT
UL〔負荷下のたわみ温度、約18.5 K9/LM”
(264psl)における約0.32m(’4’))(
D−648)。
ガードナー落球インデックスは約3−2crn(1−V
4’)の直径のオリフィス及び直径約1.27crn(
’%B’)の約3.7Kp(8ボンド)のおもシを用い
て求められた。
実施例1 不実施例はマクロモノマー/アクリル酸エチル/メタク
リル酸グリシジルターポリマーの製造を示す。
アクリル酸エテル(814)、メタクリル酸グリシジル
(2,82)及びマクロマー(MACaoMg R) 
(商標名)13KPSMAと名付けられた分子量13.
000  のメタクリレート末端ポリスチレンマクロモ
ノマー(ARCOケミカル・カンパニーより市販) 8
.4 ?をパゾ(VAZO)(商標名)67遊離基開始
剤(づ−・アイ・デュポンより市販)0.86Fととも
に802の酢酸エチルに溶解した反応物は16時間73
℃で加熱された。ターポリマーを溶媒の脱揮発化により
回収されそして残存の単量体を真空オープン中で回収し
た。重合体への単量体の転換は89%であってターポリ
マーは10.5%のマクロモノマー(ゲル浸透クロマド
グ、FフイGPCにより測定)、3.1%のメタクリル
酸グリシジル(GPCにより測定)、3.1%のメタク
リル酸グリシジル(HBr 滴定により測定)及び86
.4%のアクリル酸エチルを含む。ターポリマー〇N盪
平均分子量(Mw)は247.300であり2.7の多
分散性であった。
実施例2 本実施例はマクロモノマー/アクリルln−ブチル/メ
タクリル酸グリシジルターポリマーの製造を示す。
アクリル酸N−ブチル(75,6r)t  メタクリル
酸りリシジル(8,1F)及びマクロマー13KPSM
A(8,7F)を0.84fのバグ6フ遊離基開始剤と
ともに80Fの酢酸エチルに俗解した。反応物を15時
間74℃に加熱した。ターポリマーを溶媒の脱揮発化に
より回収し残った単量体をX空オープン中で回収した。
重合体への単量体の転換は96%”T:l:rリターポ
リマーは9.8%のマクロモノマー、8.9%のメタク
リル酸グリ7ジル及び81、3 %のアクリル1lln
−ブチルを含んだ。ターポリマーの重量平均分子量は2
31,900でおり2.9の多分散性であった。
実施例3 本実施例は実施例1のマクロモノマー/アクリル酸エテ
ル/メタクリル酸グリシジル(PSMA/EA/GMA
) ターポリマー及び実施例2のマクロモノマー/アク
リル酸n−ブチル/メタクリル酸グリシジル(P SM
A/ n −BuA、/GMA )ターポリマーを用い
て浴接線の強さの改良がポリカーボネート・ゴム変性ス
チレン/無水マレイン酸共重合体マトリックス組成物に
おいて達成したことを示す用いられたポリカーボネート
・ゴム変性スチレン/無水マレイン酸共重合体マトリッ
クス組成物はARCOケミカル・カンパニーから入手し
うるアーロイ(ARLOY)(商標名)1100樹脂(
60チボリカーボネート、40%ゴム変性スチレン無水
マレイン酸)であった。
ブーロイ1100樹月旨を260C(500下)で4.
5phrのP8MA/EA/GMA及び4.5部のPS
MA/n −BuA/GMAと別々に溶融混合しサンプ
ルを成型しそして物理的性質及び溶接線の衝撃性を評価
し下記の表に示す。
表 アーロ(1100樹脂    100   100  
 100伸び(4)         79   85
   87約−3,9℃(25下)における 保持%          44    85    
92C30J   C30J    L100Jマクロ
モノマー/アクリル酸アルキル/メタクリル酸グリシジ
ルターポリマーをゴム変性スチレン/無水マレイン酸共
重合体とブレンドされたポリカーボネートを含む成型組
成物へ組み込むことtap−ホリマー添加物を含まない
コンドロールド比べて成型時に増大した浴接線強さを示
す成型可能な配合物を4たらすことが上述から分るだろ
う。
実施例2のターポリマー4.5部のポリカーボネート及
びゴム変性スチレン/無水マレイン酸共重合体の市販の
ブレンドへの取り込みは約−29’C(−20下)で浴
接線強さを100%保持したことが注目されるだろう。
櫨々の改変が本発明になブれうることは前述から明らか
であろう。しかしこnらは本発明の範囲内にあるものと
思われる。
代理人 弁理士 秋 沢 政 光 外1名

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)マトリックス樹脂組成物及びターポリマー添加物
    を含みしかも (a)該マトリックス樹脂組成物が熱可塑性ポリカーボ
    ネートそしてビニル芳香族/無水α、β−不飽和ジカル
    ボン酸共重合体及びビニル芳香族/無水α、β−不飽和
    ジカルボン酸/無水α、β−不飽和ジカルボン酸イミド
    ターポリマーよりなる群から選ばれた少くとも1種の重
    合体を含み;そして (b)該ターポリマー添加物がマクロモノマー/アクリ
    ル酸アルキル/メタクリル酸グリシジルターポリマーで
    ある 成型可能な配合物。
  2. (2)マトリックス樹脂組成物に用いられる重合体がゴ
    ムへ化学的にグラフトされる特許請求の範囲第(1)項
    記載の成型可能な配合物。
  3. (3)該ゴムが0℃以下のガラス転移温度を有する特許
    請求の範囲第(2)項記載の成型可能な配合物。
  4. (4)該ゴムが重合体プラスゴムの全重量の25重量パ
    ーセント以内の量で存在する特許請求の範囲第(2)項
    記載の成型可能な配合物。
  5. (5)該マトリツクス樹脂組成物が約30〜約70重量
    パーセントの熱可塑性ポリカーボネート及び約70〜約
    30重量パーセントの該重合体を含む特許請求の範囲第
    (1)項記載の成型可能な配合物。
  6. (6)該重合体が約4〜約30重量パーセント繰返し単
    位の無水α、β−不飽和ジカルボン酸及び約96〜約7
    0重量パーセント繰返し単位のビニル芳香族単量体を含
    む共重合体である特許請求の範囲第(1)項記載の成型
    可能な配合物。
  7. (7)該重合体がビニル芳香族単量体の繰返し単位、無
    水α、β−不飽和ジカルボン酸の繰返し単位及び無水α
    、β−不飽和ジカルボン酸イミドの繰返し単位のターポ
    リマーである特許請求の範囲第(1)項記載の成型可能
    な配合物。
  8. (8)該ターポリマー添加物が該マトリックス各100
    部当り約1〜約10部の付加量で用いられる特許請求の
    範囲第(1)項記載の成型可能な配合物。
  9. (9)該ターポリマーが約5〜約35重量パーセント繰
    返し単位のマクロモノマー、約64〜約85重量パーセ
    ント繰返し単位のアクリル酸アルキル及び約1〜約10
    重量パーセント繰返し単位のメタクリル酸グリシジルを
    含む特許請求の範囲第(1)項記載の成型可能な配合物
  10. (10)該マクロモノマーがメタクリレート又はスチリ
    ル末端ポリスチレンである特許請求の範囲第(1)項記
    載の成型可能な配合物。
  11. (11)熱可塑性ポリカーボネートそしてビニル芳香族
    /無水α、β−不飽和ジカルボン酸共重合体及びビニル
    芳香族/無水α、β−不飽和ジカルボン酸/無水α、β
    不飽和ジカルボン酸イミドターポリマーよりなる群から
    選ばれた少くとも1種の重合体を含むマトリックス樹脂
    組成物にマクロモノマー/アクリル酸アルキル/メタク
    リル酸グリシジルターポリマー添加物を組み込みしかも
    添加物が成型されたマトリックス樹脂組成物の溶接線強
    さを改善するのに充分な量で存在することを含む成型可
    能な配合物を製造する方法。
  12. (12)約5〜約35重量パーセント繰返し単位のマク
    ロモノマー、約64〜約85重量パーセント繰返し単位
    のアクリル酸アルキル及び約1〜約10重量パーセント
    繰返し単位のメタクリル酸グリシジルを含むターポリマ
    ー。
JP62295436A 1986-11-28 1987-11-25 成型組成物 Pending JPS63154759A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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US06/935,869 US4740555A (en) 1986-11-28 1986-11-28 Molding composition with enhanced weld-line strength
US935869 2001-08-23

Publications (1)

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JPS63154759A true JPS63154759A (ja) 1988-06-28

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ID=25467811

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Country Status (4)

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US (1) US4740555A (ja)
EP (1) EP0269456B1 (ja)
JP (1) JPS63154759A (ja)
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