JPS6397653A

JPS6397653A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6397653A
Application number: JP24337086A
Authority: JP
Inventors: Tadao Fukumoto; 忠男福本; Masaaki Iwamoto; 正聡岩元; Akihiko Kishimoto; 岸本　彰彦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1986-10-14
Filing date: 1986-10-14
Publication date: 1988-04-28
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: JPH072885B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はすぐれた帯電防止性を有し、かつ尉衝撃性に代
表される機械的特性、成形品の表面光沢がすぐれ、更に
層状剥離防止性に特にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

ｄ成高分子材料は、そのすぐれた特性によって広範な分
野で使用されている。これらの材料は、材料の持つ機械
的強度に加え、帯電防止性を付与されれば、さらにその
用途を拡大することができる。すなわち、静電気による
障害を防止したい複写機、テレビなどの電子・電気機楓
部品、各種防塵用部品などへの用途展開が可能となる。

合成高分子材料の制御性を向上させる方法としては、共
役ジエンまたは／およびアクリル酸エステルとアルキレ
ンオキサイド基を有するビニル系単量体を共ぼ合して得
られる親水性ゴム状ｎｔｔｔ体にビニル系単量体又はビ
ニリデン単】体をグラフト重合して得る方法（特開昭５
５−３６２３７号公報）などが有り、実用制電性を達成
している。

また、本発明の構成成分の類似のものとしては、特開昭
６０−１７０６４６号公報のスチレン系樹脂にポリアミ
ドエラストマーを配合してなる組成物が挙げられ、スチ
レン系樹脂の耐摩耗性？改良している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら上記の特開昭５５−３６２３７号公報記載
の親水性ゴム伏型合体をグラフト重合して得られた制電
性樹脂は特殊な親水性ゴム状重酋体を使用しているため
、その製造方法が煩雑なこと、および得られる樹脂の機
械的特性が劣る欠点があり、十分満足できるものではな
い。

また、特開昭６０−１７０６４６号公報記載の組成物は
耐摩耗性の改良を目的としたものであり、帯電防止性樹
脂としては、１１．Ｉ状剥離防止性が不十分である。

本発明はすぐれた永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性
に代表される＠械的特性および層状剥離防止性が特にす
ぐれた制電性樹脂を提供することを目的とする。

Ｃ問題点を解決するための手段〕本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果
、アルキレンオキシド基単位を特定臘含有するエラスト
マとゴム質変性スチレン系樹脂を溶融混練し、組成物中
に上記エラストマを特定の粒径に均−分散させることに
より、上記目的が効率的に達成されるばかりか、画期的
に帯電防止性及び層状＃離防止性が向上することを見出
し本発明に到達した。

すなわち本発明の熱可塑性樹脂組成物は、囚炭素原子数
２〜４のアルキレンオキシド基１１位をｌθ〜９０直量
％含有するポリエーテルアミド、ポリエーテルエステル
またはポリエーテルエステルアミド１ル６０らンよる組成物であって上記（Ｎ成分が粒子となって組
成物中に均一分散しており、該粒子の長径が０．０１〜
１０μ、長荏／短径比が１〜２０であることを特徴とす
るものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（４）炭素原子数２〜４のアルキレンオ
キシド基単位を含有するポリエーテルアミド、ポリエー
テルエステル、ポリエーテルエステルアミドとしては例
えば、（（１）ポリアミド形成成分又はポリエステル形
成成分および（ｂ）炭素原子数２〜４のアルキレンオキ
シド基を有スル化合物との反応から得られるブロックま
たはグラフト共ｉ［合体などが挙げられる。

（ａ）−１ポリアミド形成域分としては具体的には、ω
−アミノカプロン酸、ωーアミノエナント酸、ω−アミ
ノカプリル酸、ωーアミノペルゴン酸、ωーアミノカプ
リンυおよび１１−アミノウンデカン酔、１２−アミノ
ドデカン酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラク
タム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウ
ロラクタムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミ
ン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セパシン
ｍ塩およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩な
どのジアミン−ジカルボン酸の塩などおよびそれらの混
せ物が挙げられ、特にカプロ２クタム、１２−７ミノド
デカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好
ましく用いられる。

＊り（ａ）−２ホリ工ステル形成成分としては具体的に
はジカルボン酸としてイソフタル酸、テレフタル酸、フ
タル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレ
ン−２．７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および３
−スルホイソフタル酸ナトリウムのごとき芳香族シカＡ
ｔボア酸、ｌ，４−シクロヘキサンジカルボンＭ、ｌ，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１１３−シクロブタ
ンジカルボン酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸
、ｌ，３−ジカルボキシメチルシクロヘキサン、１．４
−ジカルボキシメチルシクロヘキシル、およびジシクロ
へキシル−４，４′−ジカルボン酸のごとき脂環式ジカ
ルボン酸およびコハク酸、シェラ酸、アジピン酸、セバ
シン酸およびドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）のご
とき脂肪族ジカルボン酸などおよびそれらの混合物と脂
肪族ジオールとしてエチレングリコール、１，２−また
はｌ、　　３−プロピレングリコール、！、２−１ｌ、
３−１２、３−１または１．４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ｌ、６−ヘキサンジオールなどお
よびそれらの混合物が挙げられ、特にジカルボン酸とし
てテレフタル酸、イソフタル酸、１，４　　’；’クロ
ヘキサンジカルボン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸
脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、ｌ、２−ま
たはｌ。

３−プロピレングリコール、■、４−ブタンジオールが
重合性、色調および物性の点から好ましく用いられる。

本発明で用いられる（ｂ）炭素原子数２〜４のアルキレ
ンオキシド基を有する化合物の例としてはポリ（エチレ
ンオキシド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオ
キシド）グリコール、ボＩＪ（１，３−プロピレンオキ
シド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドまた
はエチレンオキシドとテトラメチレンオキシドのブロッ
クまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテ
トラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体お
よびそれらのジアミンまたはジカルボン酸が挙げられ、
これらは１種または２種以上用いられる。

これらの中でも、帯電防止性がすぐれる点で、特ニポリ
　（エチレンオキシド）グリコールが好ましく用いられ
る。この場合炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド基
を有する化合物の数平均分子鎖は２００〜６０００持に
２５０〜４０００の範囲が好ましい。

本発明の囚成分の工ジストマの反応の例としては、（ａ
）ポリアミド形成成分またはポリエステル形成成分と（
′ｂ）炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド基を有す
る化＝Ｑｊｉの反応が挙げられるが、（ｂ）炭素原子数
２〜４のアルキレンオキシド基を有する化古物の末端基
に応じてエステル反応またはアミド反応カ；考えられる
。

また、反応に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第３
成分を用いることもできる。

この場片、ジカルボン酸成分としては、炭素原子数４〜
２０のものが好ましく用いられ、具体的にはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウム
のごとき芳香族ジカルボン酸、ｌ、４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸お
よびジシクロへキシル−４゜４′−ジカルボン酸のごと
き脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シェラ酸、アジ
ピン酸、セバシン酸およびドデカンジ＠（デカンジカル
ボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などおよびそれら
の混合物が挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸
、ｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、
アジピン酸およびドデカンジ酸がＭｔａ性、色調および
物性の点から好ましく用いられる。

ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環族、脂肪族ジ
アミンが挙げられる。これらは１種または２種以上用い
られる。その中で脂肪族ジアミンのへキサメチレンジア
ミンが経済的な理由から好ましく用いられる。

Φ）炭素原子数２〜４のアルキルオキシド基単位はポリ
エーテルアミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテル
エステルアミ、ドの構成単位でｌＯ〜９０重盪％、好ま
しくは４０〜８０重量％の範囲で用いられ、１０１ｉｔ
％未満では樹脂組成物の帯電防止性力；劣り、９０重量
％を越える場合はゴム質変性スチレン系樹脂との親和性
が悪くなり層状剥離を起こし好ましくない。

また、炭素原子数４を越えるアルキレンオキシド基単位
を含有するポリエーテルアミド、ポリエーテルエステル
、ポリエーテルエステルアミドを使用した場合は帯電防
止性が著しく悪くなり好ましくない。

（４）成分のポリエーテルアミド、ポリエーテルエステ
ル、ポリエーテルエステルアミドの相対粘度は待：・こ
規定されないが、好ましくは２５℃で１６〜７．０（０
，５％０−クロロフェノール溶液）、特に好ましくは１
７〜２．５である。相対粘度が１６以上の場ａ、上記囚
成分のエジストマが樹脂組成物中で均一に分散しやすく
、帯電防止性、層状剥離防止性がさらに優れる。また、
相対粘度が７．０以下の場合は、上記（２）成分のエジ
ストマの製造時間が短時間で済み経済的である。

（４）成分のポリエーテルアミド、ポリエーテルエステ
ル、ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関しては
特に限定されず、例えば（イ）ポリエチレングリコール
ジアミン、ジカルボン酸、脂肪族ジアミンの混合物はｅ
−カプロラクタムの共存下、窒素雰囲気下に２２０〜２
７０℃に加熱することにより共重合させる方法。

（ロ）特開昭５６−６５０２６号公報、特開昭５２−２
７４９７号公報などに開示されている方法を利用するこ
とができる。

本発明における（２）ゴム質変性スチレン系樹脂として
は、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−ゴム質層ひ体−
アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ＡＡＳ樹脂）、スチレン−ゴム質層合体−（メタ）アク
リル酸メチル（ＭＢＳ樹脂）などが挙げられる。このゴ
ム質による変性は１部が変性されるものであり、本発明
の■成分とは正確にはゴム質重せ体と他のスチレン系直
・ａ体との混合物である。したがって、この■）成分に
更にスチレン系樹脂を混合し、いわゆる希釈したものも
（Ｂ）成分として使用できる。これらは２種以上用いる
こともできる。さらにこれらのスチレンおよび／又はア
クリロニトリル残基の一部をα−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、（メタ）ア
クリル酸またはこれらのメチル、エチル。

プロピル、ｎ−ブチルなどのエステル化合物、不飽和ジ
カルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの
マレイミド系単量体、アクリルアミド等のスチレンと共
重合可能なビニル系単量体に置換されているものも含ま
れる。

また、このゴム質変性スチレン系樹脂の一部をカルボキ
シル基、アミド基、エポキシ基などを含有する変性ビニ
ル系１合体に置換えることによって、（４）成分のエジ
ストマとの親和性がさらに向上し、衝撃強度などの機械
的特性や層状剥離防止性を改良することもできる。

ここでカルボキシル基、アミド基、エポキシ基などを含
有する変性ビニル系重合体の例としては（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物などの不飽和カル
ボン酸類、（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド
類、グリシジルメタクリル酸などの不飽和グリシジル類
の少なくとも１Ｍおよび／またはγ、γ′−アゾビス（
γ−シアツバレイン酸）、チオクリコール酸、α−メル
カプトプロピオン酸などのカルボキシル基を有する重台
開始剤、重合度調節剤を用いて、所定のビニル系単量体
、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル糸車遺体、アクリロニトリル、メタクロロニトリル
などのシアン化ビニル系単遺体、（メタ）アクリル酸メ
チルなどの（メタ）アクリル酸エステル系ｊＪＡ　ｍ　
体、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイ
ミド系単量体と（共）重合した（共）重合体などが挙げ
られる。

本発明における（４）ポリエーテルアミド、ポリエーテ
ルエステル、ポリエーテルエステルアミドと（β）ゴム
質変性スチレン系樹脂の割合は（Ｎ成分が１〜６０貞量
％、好ましくは５〜４０重量％である。

Ｎ成分が１瓜逍％未満では樹脂組成物の帯電防止性が不
足し、６０重厘％を越えると樹脂組成物が柔軟になり、
機械的特性が劣るため好ましくない。

本発明における嶺脂組成物は（４）成分と（２）成分ノ
混百物ヲハンバリーミキサー、ロール、エクストルーダ
などで溶融混練することによって製品化されるが、１６
０〜２８０℃の温度範囲で、かつｔｏｓｅｃ−’以上の
剪断速度を与えることにより、樹脂組成物中に（４）成
分が均一な粒子で分散しやすくなり、帯電防止性や層状
剥離防止性をさらに改良することが可能である。ここで
（Ａ）成分は、長径０．Ｏ１〜１０μ、好ましくは０．
０５〜５μの範囲の粒子で、かつ長径／短径比が１〜２
０倍、好ましくは１−１０倍の形態で均一分散している
ことが必要である。

分散粒子の長径が０．０１μ未満（・こコントロールす
るには、樹脂組成物の製造が煩雑かつ長時間を要するた
め、コスト高となり、また、ｌＯμを越える場合は層状
剥離が起こり好ましくない。

（４）成分の分散粒子の長径／短径比が２０倍を超えた
場合には層状剥離が起こり好ましくない。

尚、（４）成分の分散粒子の分散状態は、樹脂組成物を
υｓ０４染色法で染色し、超薄切片透過型電子顕微鏡写
真をとることにより、肉眼で判定できる。

本発明のゴム質変性スチレン系樹脂（Ｂ）　Ｋ、は相溶
性の良い他の熱可塑性■せ体、例えば塩化ビニル樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、
スチレン−ブタジェンブロック共重合体、カルボキシル
基などで変性されたポリオレフィン系ニジストマーなど
で任意に置換えて、成形用樹脂としての性能を改良する
ことができる。この場合、本発明ではこれらのポリマー
の混合物を（６）成分と称する。また、本発明における
樹脂組成物は、樹脂組成物１００慮量部に対し０．０１
−１０重１部、次の一般式で示されるハイドロタルサイ
トなどの無機塩を混合して、層状剥離防止性の改良、お
よび成形金型の腐蝕防止の改良をすることもできる。

一般式％式％）（式中、Ｍ”：　ＭＰ、Ｊ、Ｆｒ、Ｃ’ｏ’、Ｎｉ”、
ｃＰ、ｚ”ｒｆなどの２価金属。

ＩＶＩ”：　Ａｌ”、　ＣＦ”、　Ｃ討、ＩＰなどの３
価金属。

Ａ”：Ｏｆ（、Ｆ　　、　　ＣＩ　　、　　Ｂｒ　　、
　　ＮＯ。

ＣＯ”　　、　　ＳＯ”４　　、　　Ｆｅ（ＣＮ）：　
、　ＣＨ３ＣＯＯ９゜シュウ酸イオン、サリチン酸イオ
ンなどのｎｌａ［ｉのアニオン。

Ｉｎは水和水のモル数であり、ｎはアニオンＡ上の電荷
であり、Ｘはｌより小さい数である）で示される化合物
である。

中でも好ましいのはＭｇａ　−ｓ　Ａｌｚ　（ＯＨ）＋
３Ｃｏｇ　・３．５ＨｚＯ−Ｍｇ４−ｓ　Ａｌ□（Ｏｆ
（）ｓ　ｓ　ＣＯｓである。

更に、本発明の樹脂組成物は有機ノ・ロゲン化賞物など
の難斌剤、導電性フィラーを泥分することによって、難
燃性または竜磁波遍蔽性樹脂組成物を得ることができる
。

有機ハロゲン化合物としては、分子中にノ・ロゲン原子
を有するものであり、それ自体ｉｍ剤として公知の塩素
化または臭素化された有機化百物を意味する。具体的に
はへキサプロモペンゼ／、ペンタブロモトルエン、ヘキ
サブロモビフェニル、テカプロモビフェニル、ヘキサフ
ロモジクロデカン、デカブロモジフェニルエーテル、ヘ
キサブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフ
ェノキシ）エタン、エチレンビス−（テトラブロモフタ
ルイミド）、テトラブロモビスフェノールＡ等の低分子
量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば臭
素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカー
ボネートオリゴマー）、臭素化エポキシ化合物（例えば
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
によって製造されるジェポキシ化合物や臭素化フェノー
ル類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモ
ノエポキシ化合物）、ポリ　（臭素化ベンジルアクリＬ
’−ト）　、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビ
スフェノールＡ、１塩化シアヌルおよび臭素化フェノー
ルの縮合物、臭素化ポリスチレン等のハロゲン化された
ポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合物か挙げ
られ、中でもデカプロモジフェニルエーテル、テトラブ
ロモビスフェノールＡ１臭素化ポリカーボネートが好ま
しく使用できる。

これらの難燃剤は樹脂組成物１００ｍｆｆ１部に対しｌ
〜６０重社部混会す泥分とができる。有機ハロケン化合
物は所望に応じてアンチモン化合物、例えば二酸化アン
チモンと併用される。さらに二酸化アンチモンと共に酸
化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム等を併用して
もよい。

また、導電性フィラーとしては例えば導電性カーボンブ
ラック、グラファイト、銀、！ｉ・ニッケル・ステンレ
ス粉、酸化スズ系、銅−銀・ニッケルー銀複首粉、銀コ
ートガラスピーズ、カーボンバルーン、アルミニウムフ
レーク、ステンレスフレーク、ニッケルフレーク、銅フ
レーク、ステンレス、銅、アルミニウム、などの繊維お
よびこれらの混合物が挙げられる。

これらの導電性フィラーは樹脂組成物１００重量部に対
しｌ〜５０厘盪部混合するこ°とができる。

また本発明の＃Ｊｊ脂組成物はスルホン酸の金属塩やア
ニオン系、カチオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を
添加して帯電防止性を一層向上させることも可能であり
、さらに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
各種安定剤や顔料、染料、滑剤および可塑剤、難燃剤な
どを添加することもできる。

本発明の樹脂組成物中製造方法に関しては樹脂組成物中
に囚成分の分散粒子が長径０．０１−１０μの範囲で、
かつ長径／短径比が１〜２０倍で均一分散される方法で
あれば特に制限はなく、例えば（４）ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミ
ドの１ｕ以上とＣＢ）ゴム質変性スチレン系樹脂の混合
物をバンバリーミキサ−、ロール、エクストルーダーな
どで溶融混練することによって製品化される。

〔作用〕

本発明において特定のアルキレンオキシド基単位を含有
し、かつ特定の相対粘度を有するエジストマとゴム質変
性スチレン系樹Ｈｕを溶融混練し、樹脂組成物中に上記
エジストマの分散粒子を規定した樹脂組成物はすぐれた
永久帯電防止性、高い機械的性質および層状剥離防止性
を具備する。この現象は上記エジストマの分散粒子をコ
ントロールしたことによるものと推察される。

〔実施例〕

本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例
及び比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られたＭ
脂組放物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６−５６Ａ引
　　張　　強　　度　：　　ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８曲げ
弾性率：　ＡＳＴＭ　０７９０体積固有抵抗値：　２ｔＸ　４０′６円板を用い、室温
２３℃、湿度５０％ＲＨ雰囲気下で測定した。測定には
東亜電波工業（株）製の超絶縁抵抗計５Ｍ−１０型を用
いた。

難燃性：ＵＬ９４規格に従い垂直型燃焼テストをｌ／１
６’　ｘ　ｌ／２’　ｘ　５’　の燃焼試験片で行なっ
た。

囚成分エジストマの分散性：成形品を切り出し、０５（
Ｊ４染色法による超薄切片透過型電子顕微鏡写真で測定
した。

金型腐蝕圧：金型の素材のクロムモリブデン鋼を＃４０
０で磨いた材料とポリマを試＠管に入れ、真空下で封管
した後、２６０℃、４時間熱処理を行ない、鋼材の表面
が◎：極めて良好、０：良好、×：著しく変色、を判定
基準とした。

層状剥離防止性：成形品を折り曲げ、および引張試験し
た試験片の波断面の観察により行ない、◎：極めて良好
、○：良好、×：成形品が層状剥離を起こす、を判定基
準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び逼量％を示す。

〔参考例〕

（１）　　囚エラストマの調製Ａ−１：カプロラクタム４５部、数平均分子量が１００
０のポリエチレングリコール４８．６部およびテレフタ
ル酸８．４部を″イルガノックス”　１０９８　（酸化
防止剤）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部
と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み
、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な
均質溶液とした後、２６０℃、０．５ｆｆＨｇ以下の条
件で４時間重甘し、粘ちょうで透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルエステル
アミドを得た。

このポリエーテルエステルアミドの２５℃、０．５％０
−クロロフェノール溶液の相対粘度ηｒは１９８であっ
た。

Ａ−２二数平均分子量４，０００のポリエチレングリコ
ールにアクリロニトリルを反応させ、さらに水素添加反
応を行なうことにより、両末端がアミノ基であるポリエ
チレングリコールジアミンを得た。これとテレフタル酸
とを常法により塩反応を行ない、ポリエチレングリコー
ルジアンモニウムテレフタレートの４０％水溶液を得た
。

濃縮鑵に上記４０９６のポリエチレングリコールジアン
モニウムテレフタレート水溶液を２００部、８５％カプ
ロラクタム水溶液を１２０部、４０％へキサメチレンジ
アンモニウムアジペート水溶液１６部を投入し、常圧で
内温か１１０℃になるまで約２時間加熱し、８０％濃度
に濃縮した。続いて重合鑵に上記濃縮液を移行し、重合
鑵内？こ窒素を流しながら加熱を開始した。

内温か１２０℃になった時点で、所定量のドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムと、１、　３．　５　　）　
　リ　メ　チ　ル　−２，４，６−ト　リ　　（３゜５
−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼンを１
０部添加し、攪拌を開始して内温か２４５℃になるまで
昇温しな。２４５℃で１０時間加熱し重合を完結させた
。重合終了後、Ａ−１と同様にしてペレット状のポリエ
ーテルアミドを得た。このポリエーテルアミドの相対粘
度ηｒはＡ−１と同一方法で測定し、２．１であった。

Ａ−３＝ジメチルテレフタレー）　４２．３部、エチレ
ングリコール３８．８部、分子ｆｆｉ　１０００　のポ
リエチレングリコール６１９部、テトラプチルチタネー
）０．１５部および”イルガノックス”　１０１０　（
ｉＪ化防止剤）０．２部をエステル化反応罐に仕込み、
窒素雰囲気下２２０℃で２時間反応させエステル化反応
によってメタノールを留出後、反応液を重合鑵に移行し
、２５０℃で０．５　ｆｌ　Ｈｇ以下の条件で４時間重
甘した。貫首終了後、Ａ−１と同様にしてペレット状の
ポリエーテルエステルを得た。このポリエーテルエステ
ルの相対粘度ηｒはＡ−１と同一方法で測定し、２．０
５であった。

Ａ−４＝ニラウリルラクタム４部、数平均分子ｆｆｉ　
１０００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
５４．１部、アジピン酸８．２部を用いた以外は（Ａ−
１）と同一方法で■合し、ポリエーテルエステルアミド
を得た。相対粘度ηｒはＬ９５であった。

Ａ−５：Ａ−１のポリエチレングリコールをポリ（ヘキ
サメチレンオキシド）グリコールに変えた以外、Ａ−１
と同一方法で重合し、ポリエーテルエステルアミドを得
た。

コノポリエーテルエステルアミドの相対粘度はηｒ＝２
．０１であった。

Ａ−６：ω−アミノデカン酸９５部、数平均分子量が１
ｏｏｏのポリエチレングリコール４．２部およびドデカ
ンジ酸１０部を用いた以外は（Ａ−１）と同じ方法で重
合し、ポリエーテルエステルアミドを得た。相対粘度η
ｒは１８３であった。

（２）　　（Ｂ）ゴム変性スチレン系樹脂の調製（ｉ）
マスター樹脂（ｂ）ｂ−１：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７０９６　、アクリロニトリル３０％からな
る単量体混合物４０部を乳化重台した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、−過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体を調製した。

ｂ−２：ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７２
％、スチレン゛２４％、アクリロニトリル４％からなる
単濾体混合物６０部を乳化厘行した後、ｂ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体を調製した。

ｂ−３ニジエンＮＦ３５Ａ（旭化成（株）製ＨＯ部をス
チレン９０部に溶解した後、塊状重言してグラフト重合
体を調製した。

（ｉｉンブレンド樹脂メンｂ’−１：スチレン７２部、アクリロニトリル２８部を
共重合して共重合体を調製した。

ｂ’−２：メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部
、アクリロニトリル４部を共重合して共重合体を調製し
た。

ｂ’−３：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイぐド３
０部、アクリロニトリル２０部を共亜台して、共重合体
を調製した。

ｂ’−４：スチレン７０部、アクリロニトリル２５部、
メタクリル酸５部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニ
ル系重合体を調製した。

ｂ’−ｓ：メタクリル酸メチル７０部、スチレン２４部
、アクリロニトリル４部、アクリル酸２部を懸濁重合し
て、ビーズ状の変性ヒニル系ｆｌｆｔ　８体を調製した
。

ｂ’−５：スチレン９５部、メタクリル酸５部を懸濁重
合して、ビーズ状の変性ビニル系重合体を調製した。

ｂ’−７：レキサン１２１−　Ｉｌｌ　（ＥＰＬ社製ポ
リカーボネート）を使用した。

ｂ’−８：　ＣＰＸ−１０ＯＬ　（三菱ガス化学社製ポ
リフェニレンエーテル）を使用した。

実施例１−１１参考例で調製した囚ポリエーテルアミド、ポリエーテル
エステル、ポリエーテルエステルアミド、ａ３）ゴム質
変性スチレン系樹脂としてマスター樹脂（ｂ）およびブ
レンド樹脂（６）を表１に示した配合比で混合し、ベン
ト付４０　ｎφ押出機で表１に示した押出し温度で溶融
混練、押出しを行うことによってペレットを製造した。

次いで射出成形機により、シリンダ一温度２２０℃、金
型温度６０℃で試股片を成形し、各物性を測定した。体
積固有抵抗値は射出成形した厚さ２ｎの円板を用い、次
の条件で測定した。

（１）　　成形直後、洗剤°゛ママレモン　（ライオン
油脂（株）Ｓ！Ｉり水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十
分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ，
２３℃で２４時間調湿して測定した。

（２）成形後、５０％ＲＨ，２３℃中に２００日間放置
した後、洗剤゛ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸
留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０
９６ＲＨ、２３℃で２４時間調湿して測定した。

測定結果を表２に示した。また、実施＋Ａ２の顕微鏡写
真（１０，０００倍）をＭ１図に示した。第１図におい
て、稍円形（黒または白抜き）に見えるものがＡ成分の
ニジストマー、円形に見えるものがゴム買置合体、連続
層がスチレン／アクリロニトリル重合体である。

比校例Ｉ〜８参考例で調製した囚ポリエーテルアミド、ポリエーテル
エステル、ポリエーテルエステルアミド、■ゴム質変性
スチレン系樹脂としてマスター樹脂（ｂ）およびブレン
ド樹脂の）を表１に示した配合比で混甘し、実施例と同
様の方法で各物性を測定した。

測定結果を表２に示した。

また、実施例５の顕微鏡写真（１０，０００倍）を第２
図？こ示した。第２図において、無定形の帯状に見える
ものがＡ成分のニジストマーである。

表２の結果および第１，２図から次のことが明らかであ
る。本発明の樹脂組成物（実施例１〜１１）は樹脂組成
物中に（４）成分エラストマの分散粒子を一定ｋｉ囲内
に規定することにより、いずれもｆＪ！Ｉｊ２強度、引
張特性、曲げ弾性率に代表される機械的性質と層状剥離
防止性が均衡してすぐれ、かつ低い体積固有抵抗値を有
している。しかも表面洗浄や経時変化によっても抵抗値
はほとんど変化せず、すぐれた永久帯電防止性を発揮す
る。

すなわち、本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質、
層状剥離防止性および永久帯電防止性を兼−する。

一方、■成分のエジストマの配合量が１重量部未満の場
合（比較例−１）は帯電防止性（抵抗値）が劣り、６０
重１部を越えた揚言（比較例−２，６）は引張降伏応力
と曲げ弾性率が劣る。

囚成分のエジストマの分散粒子の長径が１０μおよび長
径／短径比が２０を越える場ｆ５−（比較例−ｓ　：、
、）’は層状剥離防止性が悪くなるため好ましくない。

炭素原子数４を薦えるアルキレ／オキシド基単位を含有
する■成分のエジストマまたは炭素原子数２〜４のフル
キレンオキシド基単位が１０重量％未滴の囚成分エジス
トマを使用した場合（比較例−３，４）は帯電防止性が
劣る。囚成分エジストマを含有しない樹脂組成物（比較
例−７，８）は抵抗値が高く、帯電防止性が劣るので好
ましくない。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃
性などの機械的特性および層状剥離防止性がともにすぐ
れたものである。

【図面の簡単な説明】第１図は本発明実施例２で得られた組成物の粒子構造の
電子顕微鏡写真であり、第２図は比較例５の組成物の電
子顕微鏡写真である。特許出願大東し株式会社手　　続　　補　　正　　書（方式）％式％１、事件の表示昭和６１年特許願第２４３３７０号２、発明の名称真」と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）炭素原子数２〜４のアルキレンオキシド基
単位を１０〜９０重量％含有するポリエーテルアミド、
ポリエーテルエステルまたはポリエーテルエステルアミ
ド１〜６０重量％、
（２）ゴム質変性スチレン系樹脂４０〜９９重量％から
なる組成物であつて、上記（Ａ）成分が粒子となつて組
成物中に均一に分散しており、該粒子の長径が０．０１
〜１０μ、長径／短径比が１〜２０であることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。（２）（Ａ）成分樹脂の相対粘度ηｒが１．６〜７．０
（０．５％、ｏ−クロロフェノール溶液、２５℃）であ
る特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。