JP2002173601A - 耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミ
ド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】汎用ポリアミド樹脂を主成分とし、分散性
のためのイーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピーアール
ゴム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ）
などの衝撃補強剤、柔軟性のためのラクタム系列および
スルホンアミド系列などのナイロン可塑剤、均一な作業
性のためのナイロン増粘剤、および外観、伸率および衝
撃特性のためのイオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）を含有す
る。
ド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】汎用ポリアミド樹脂を主成分とし、分散性
のためのイーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピーアール
ゴム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ）
などの衝撃補強剤、柔軟性のためのラクタム系列および
スルホンアミド系列などのナイロン可塑剤、均一な作業
性のためのナイロン増粘剤、および外観、伸率および衝
撃特性のためのイオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）を含有す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐ガソリン性と耐
寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物に関し、さらに
詳細には、汎用ポリアミド樹脂を主成分とし、分散性の
ためのイーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピーアールゴ
ム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ）な
どの衝撃補強剤、柔軟性のためのラクタム系列およびス
ルホンアミド系列のようなナイロン可塑剤、均一な作業
性のためのナイロン増粘剤、および外観、伸率および衝
撃特性のためのイオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）を含有す
ることによって、従来のナイロンエラストマー補強ポリ
アミド樹脂に比べ、同等以上の優れた柔軟性および外観
を表し、耐ガソリン性および耐寒衝撃性に優れており、
性能に比べて価格が低いため、自動車の燃料チューブシ
ステムに応用可能なポリアミド樹脂組成物に関する。
寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物に関し、さらに
詳細には、汎用ポリアミド樹脂を主成分とし、分散性の
ためのイーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピーアールゴ
ム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ）な
どの衝撃補強剤、柔軟性のためのラクタム系列およびス
ルホンアミド系列のようなナイロン可塑剤、均一な作業
性のためのナイロン増粘剤、および外観、伸率および衝
撃特性のためのイオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）を含有す
ることによって、従来のナイロンエラストマー補強ポリ
アミド樹脂に比べ、同等以上の優れた柔軟性および外観
を表し、耐ガソリン性および耐寒衝撃性に優れており、
性能に比べて価格が低いため、自動車の燃料チューブシ
ステムに応用可能なポリアミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的強度、耐摩耗
性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、耐アーク性などに
非常に優れているため、自動車の内外装部品、電気電子
部品、スポーツ用品、産業資材などの広範囲の用途に使
用されてきた。しかし、チューブやホースのような部品
では、ゴムとの相溶性、柔軟性、粘度、作業性などに問
題があり、その使用が多少制限されてきた。従来の自動
車内部チューブおよびホース製品としては主に、成形性
および柔軟性に優れたナイロンエラストマー（ｎｙｌｏ
ｎ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）補強ポリアミド樹脂が使用さ
れてきたが、これは高価であった。
性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、耐アーク性などに
非常に優れているため、自動車の内外装部品、電気電子
部品、スポーツ用品、産業資材などの広範囲の用途に使
用されてきた。しかし、チューブやホースのような部品
では、ゴムとの相溶性、柔軟性、粘度、作業性などに問
題があり、その使用が多少制限されてきた。従来の自動
車内部チューブおよびホース製品としては主に、成形性
および柔軟性に優れたナイロンエラストマー（ｎｙｌｏ
ｎ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）補強ポリアミド樹脂が使用さ
れてきたが、これは高価であった。
【０００３】これらの問題を解決するための方案とし
て、ポリアミドにナイロンエラストマーを補強した特許
が提案されたことがあるが、該特許では、アミドグルー
プ間の４個から１９個の炭素原子をもつポリアミドの強
直部分をエラストマーに置換したポリオキシテトラメチ
レングリコールのポリアミドエラストマーについて記述
している［米国特許第４，２３０，８３８号、第４，３
３１，７８６号、第４，３３２，９２０号および第４，
２０７，４１０号］。しかし、このようなポリアミドエ
ラストマーにポリオキシテトラメチレングリコールを使
用した場合は、平均分子量が６００〜８００程度であ
り、この種の全てのエラストマーが優れた柔軟性と強さ
を有しているとは言えない。
て、ポリアミドにナイロンエラストマーを補強した特許
が提案されたことがあるが、該特許では、アミドグルー
プ間の４個から１９個の炭素原子をもつポリアミドの強
直部分をエラストマーに置換したポリオキシテトラメチ
レングリコールのポリアミドエラストマーについて記述
している［米国特許第４，２３０，８３８号、第４，３
３１，７８６号、第４，３３２，９２０号および第４，
２０７，４１０号］。しかし、このようなポリアミドエ
ラストマーにポリオキシテトラメチレングリコールを使
用した場合は、平均分子量が６００〜８００程度であ
り、この種の全てのエラストマーが優れた柔軟性と強さ
を有しているとは言えない。
【０００４】他の方案としては、ポリアミドにイーピー
アールゴム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰ
ＤＭ）、無水マレイン酸変性エスイービーエスゴム（Ｓ
ＥＢＳ−ｇ−ＭＡ）を使用してなされた特許があり、例
えば、米国特許第５，９１９，８６５号には高衝撃ポリ
アミド組成物が紹介されており、米国特許第５，５５
９，１８５号には熱可塑性樹脂組成物が紹介されてお
り、米国特許第５，６８８，８６６号には熱可塑性樹脂
の衝撃変性が紹介されている。
アールゴム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰ
ＤＭ）、無水マレイン酸変性エスイービーエスゴム（Ｓ
ＥＢＳ−ｇ−ＭＡ）を使用してなされた特許があり、例
えば、米国特許第５，９１９，８６５号には高衝撃ポリ
アミド組成物が紹介されており、米国特許第５，５５
９，１８５号には熱可塑性樹脂組成物が紹介されてお
り、米国特許第５，６８８，８６６号には熱可塑性樹脂
の衝撃変性が紹介されている。
【０００５】また、イオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）を使
用してなされた特許は、米国特許第４，８８４，８１４
号、第５，１２０，７９１号、第５，３２４，７８３
号、および第５，４９２，９７２号などに紹介されてい
るが、これらは全てゴルフボールを製造する用途に使用
されたものである。また、米国特許第４，９８６，５４
５号、第５，０９８，１０５号および第５，３５９，０
００号では、イオノマーと他のポリマーとの相溶性或い
は混和性の（ｍｉｓｃｉｂｌｅ）ブレンディング（ｂｌ
ｅｎｄｉｎｇ）に関して記述しているが、これもまた、
ゴルフボールの用途として紹介されている。その他にも
紹介された特許が幾つあるが、その用途も主にゴルフボ
ールに限定されており、このような素材が燃料チューブ
の素材として使用された例はなかった。
用してなされた特許は、米国特許第４，８８４，８１４
号、第５，１２０，７９１号、第５，３２４，７８３
号、および第５，４９２，９７２号などに紹介されてい
るが、これらは全てゴルフボールを製造する用途に使用
されたものである。また、米国特許第４，９８６，５４
５号、第５，０９８，１０５号および第５，３５９，０
００号では、イオノマーと他のポリマーとの相溶性或い
は混和性の（ｍｉｓｃｉｂｌｅ）ブレンディング（ｂｌ
ｅｎｄｉｎｇ）に関して記述しているが、これもまた、
ゴルフボールの用途として紹介されている。その他にも
紹介された特許が幾つあるが、その用途も主にゴルフボ
ールに限定されており、このような素材が燃料チューブ
の素材として使用された例はなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上述の如く、従来のポ
リアミド樹脂組成物は、優れた柔軟性および衝撃特性を
もつように改善されたが、本来目的とした自動車燃料シ
ステムのチューブ用素材に適用するに当って、外観、部
品の厚さの均一性、作業性などにおける問題、ゴムの均
一な分散性の問題が提起された上に、押出し作業過程で
均一なポリアミド樹脂組成物が得難いという問題点も提
起された。
リアミド樹脂組成物は、優れた柔軟性および衝撃特性を
もつように改善されたが、本来目的とした自動車燃料シ
ステムのチューブ用素材に適用するに当って、外観、部
品の厚さの均一性、作業性などにおける問題、ゴムの均
一な分散性の問題が提起された上に、押出し作業過程で
均一なポリアミド樹脂組成物が得難いという問題点も提
起された。
【０００７】したがって、本発明では、前記問題点を解
決するために鋭意研究した結果、ポリアミド樹脂組成物
の製造において、汎用ポリアミド樹脂を主成分とし、分
散性が良好なゴムを使用し、メルトインデックス（ｍｅ
ｌｔ ｉｎｄｅｘ）が１．５以下になるようにナイロン
の増粘剤を使用することによって均一な作業性および部
品厚さの均一性を確保し、ゴムの分散を最適化し得るよ
うに押出し作業条件の変更を図った。また、自動車燃料
チューブシステムに好適な柔軟性を得るために、ナイロ
ン可塑剤の種類および適正含量の実験、乾燥機の使用時
間と乾燥温度の変更を通じて部品外観の白化現象を防止
し、外観および伸率、衝撃特性を一層向上させ得るイオ
ノマーを添加することによって、既存のナイロンエラス
トマー補強ポリアミド樹脂組成物に比べて同等以上の柔
軟性と作業性を有するだけでなく、耐寒衝撃性および外
観に優れたポリアミド樹脂の組成物を開発して本発明を
完成するに至った。したがって、本発明は、耐ガソリン
性および耐寒衝撃性に優れており、優秀な柔軟性及び成
形品の外観をもつ、比較的経済的なポリアミド樹脂組成
物を提供することにその目的がある。
決するために鋭意研究した結果、ポリアミド樹脂組成物
の製造において、汎用ポリアミド樹脂を主成分とし、分
散性が良好なゴムを使用し、メルトインデックス（ｍｅ
ｌｔ ｉｎｄｅｘ）が１．５以下になるようにナイロン
の増粘剤を使用することによって均一な作業性および部
品厚さの均一性を確保し、ゴムの分散を最適化し得るよ
うに押出し作業条件の変更を図った。また、自動車燃料
チューブシステムに好適な柔軟性を得るために、ナイロ
ン可塑剤の種類および適正含量の実験、乾燥機の使用時
間と乾燥温度の変更を通じて部品外観の白化現象を防止
し、外観および伸率、衝撃特性を一層向上させ得るイオ
ノマーを添加することによって、既存のナイロンエラス
トマー補強ポリアミド樹脂組成物に比べて同等以上の柔
軟性と作業性を有するだけでなく、耐寒衝撃性および外
観に優れたポリアミド樹脂の組成物を開発して本発明を
完成するに至った。したがって、本発明は、耐ガソリン
性および耐寒衝撃性に優れており、優秀な柔軟性及び成
形品の外観をもつ、比較的経済的なポリアミド樹脂組成
物を提供することにその目的がある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本願請求項１の発明は、
（Ａ）ポリアミド樹脂５０〜９５重量部；及び（Ｂ）イ
ーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピーアールゴム（ＥＰ
Ｒ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ）、無水マレ
イン酸変性エスイービーエスゴム（ＳＥＢＳ−ｇ−Ｍ
Ａ）、無水マレイン酸変性イーピーアールゴム（ＥＰＲ
−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸変性イーピーエムゴム
（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）および無水マレイン酸変性イーピ
ーディーエムゴム（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）、コアシェル
型ゴムの中から選択された１種以上の衝撃補強剤１〜４
５重量部；及び（Ｃ）ラクタム系およびスルホンアミド
系の中から選択された１種以上のナイロン可塑剤または
フタレート、アジペート、ホスフェート系およびグリコ
レートの中から選択された可塑剤０．１〜２０重量部；
及び（Ｄ）ポリマー末端基に２種またはそれ以上の不飽
和カルボン酸および無水マレイン酸をもつ多官能基ポリ
マーおよびオリゴマー形態の化合物の中から選択された
ナイロン増粘剤０．０１〜５重量部；及び（Ｅ）イオノ
マー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）０．５〜１０重量部；及び
（Ｆ）難燃剤、強化フィラーまたは充填材のうちのいず
れか；からなる組成であるポリアミド樹脂組成物。請求
項２の発明は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂を、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６／ナイロン６６、または
分子構造中にアミド基をもつ樹脂の中から選択する。請
求項３の発明は、前記ポリアミド樹脂に、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ ｃｏｐ
ｏｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−エチレンプロピレ
ン−スチレン共重合体（ＡＥＳ ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒ）、アクリロニトリル−スチレン−アリルアクリレー
ト（ＡＳＡ）、ポリカーボネートおよび無水マレイン酸
変性ポリオレフィンの中から選択された化合物５〜２０
重量部を含有する。請求項４の発明は、前記（Ｂ）衝撃
補強剤が、−４０℃で衝撃強度が３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
以上とする。請求項５の発明は、前記コアシェル型ゴム
が、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノエ
ステルまたはジエステル、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、アクリル酸、グリシジルアクリレートおよびビニル
オキサゾリンの中から選択された反応モノマーをコアシ
ェル型ゴムの全体組成物に対して０．１〜２５重量部含
有する。請求項６の発明は、前記（Ｅ）イオノマーが、
酸または塩基グループのポリマーを陽イオンまたは陰イ
オンと部分的に中和したものとする。請求項７の発明
は、前記組成物中に、さらに有機ハロゲン系化合物、非
ハロゲン系化合物および金属水酸化物の中から選択され
た難燃剤２〜５０重量部を含有する。請求項８の発明
は、前記組成物中に、さらに強化フィラーまたは充填材
を全体組成物１００重量部に対して１〜８０重量部含有
する。請求項９の発明は、前記強化フィラーまたは充填
材を、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス粉末、マイ
カ、タルク、炭素繊維、カオリン、ワラストナイト、モ
リブデニウムジスルフィド、チタン酸カリウム、硫酸バ
リウム、伝導性カーボンブラックおよびアラミド繊維の
中から選択された１種または２種以上のものとする。
（Ａ）ポリアミド樹脂５０〜９５重量部；及び（Ｂ）イ
ーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピーアールゴム（ＥＰ
Ｒ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ）、無水マレ
イン酸変性エスイービーエスゴム（ＳＥＢＳ−ｇ−Ｍ
Ａ）、無水マレイン酸変性イーピーアールゴム（ＥＰＲ
−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸変性イーピーエムゴム
（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）および無水マレイン酸変性イーピ
ーディーエムゴム（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）、コアシェル
型ゴムの中から選択された１種以上の衝撃補強剤１〜４
５重量部；及び（Ｃ）ラクタム系およびスルホンアミド
系の中から選択された１種以上のナイロン可塑剤または
フタレート、アジペート、ホスフェート系およびグリコ
レートの中から選択された可塑剤０．１〜２０重量部；
及び（Ｄ）ポリマー末端基に２種またはそれ以上の不飽
和カルボン酸および無水マレイン酸をもつ多官能基ポリ
マーおよびオリゴマー形態の化合物の中から選択された
ナイロン増粘剤０．０１〜５重量部；及び（Ｅ）イオノ
マー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）０．５〜１０重量部；及び
（Ｆ）難燃剤、強化フィラーまたは充填材のうちのいず
れか；からなる組成であるポリアミド樹脂組成物。請求
項２の発明は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂を、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６／ナイロン６６、または
分子構造中にアミド基をもつ樹脂の中から選択する。請
求項３の発明は、前記ポリアミド樹脂に、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ ｃｏｐ
ｏｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−エチレンプロピレ
ン−スチレン共重合体（ＡＥＳ ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒ）、アクリロニトリル−スチレン−アリルアクリレー
ト（ＡＳＡ）、ポリカーボネートおよび無水マレイン酸
変性ポリオレフィンの中から選択された化合物５〜２０
重量部を含有する。請求項４の発明は、前記（Ｂ）衝撃
補強剤が、−４０℃で衝撃強度が３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
以上とする。請求項５の発明は、前記コアシェル型ゴム
が、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノエ
ステルまたはジエステル、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、アクリル酸、グリシジルアクリレートおよびビニル
オキサゾリンの中から選択された反応モノマーをコアシ
ェル型ゴムの全体組成物に対して０．１〜２５重量部含
有する。請求項６の発明は、前記（Ｅ）イオノマーが、
酸または塩基グループのポリマーを陽イオンまたは陰イ
オンと部分的に中和したものとする。請求項７の発明
は、前記組成物中に、さらに有機ハロゲン系化合物、非
ハロゲン系化合物および金属水酸化物の中から選択され
た難燃剤２〜５０重量部を含有する。請求項８の発明
は、前記組成物中に、さらに強化フィラーまたは充填材
を全体組成物１００重量部に対して１〜８０重量部含有
する。請求項９の発明は、前記強化フィラーまたは充填
材を、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス粉末、マイ
カ、タルク、炭素繊維、カオリン、ワラストナイト、モ
リブデニウムジスルフィド、チタン酸カリウム、硫酸バ
リウム、伝導性カーボンブラックおよびアラミド繊維の
中から選択された１種または２種以上のものとする。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明は、ポリアミド樹脂を主成分とし、ここに
適正量の衝撃補強剤、ナイロン可塑剤、ナイロン増粘剤
およびイオノマーを含有させたポリアミド樹脂組成物を
提供することによって、既存のナイロンエラストマー補
強ポリアミド樹脂組成物に比べて同等以上の柔軟性、成
形性、外観および価格を画期的に改善したポリアミド樹
脂組成物に関するものである。
する。本発明は、ポリアミド樹脂を主成分とし、ここに
適正量の衝撃補強剤、ナイロン可塑剤、ナイロン増粘剤
およびイオノマーを含有させたポリアミド樹脂組成物を
提供することによって、既存のナイロンエラストマー補
強ポリアミド樹脂組成物に比べて同等以上の柔軟性、成
形性、外観および価格を画期的に改善したポリアミド樹
脂組成物に関するものである。
【００１０】本発明のポリアミド樹脂組成物は下記の成
分から構成されている。 （Ａ）ポリアミド樹脂 本発明で使用するポリアミド樹脂は、単量体（ｍｏｎｏ
ｍｅｒ）として３員環以上の構成をもつ環構造のラクタ
ムまたはω−アミノ酸が単独または２種以上で縮重合さ
れたものが使用されることができ、２価酸（ｄｉａｃｉ
ｄｓ）およびジアミン（ｄｉａｍｉｎｅｓ）を使用する
場合、これらを単独または２種以上縮重合反応すること
から得られるポリアミド重合体または共重合体が使用で
きる。また、ホモポリアミド（ｈｏｍｏｐｏｌｙａｍｉ
ｄｅｓ）、コポリアミド（ｃｏｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ）
およびそれらの混合物の中から選択されたものを使用す
ることができ、このようなポリアミドは半結晶（ｓｅｍ
ｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）および／または非結晶で
ある。
分から構成されている。 （Ａ）ポリアミド樹脂 本発明で使用するポリアミド樹脂は、単量体（ｍｏｎｏ
ｍｅｒ）として３員環以上の構成をもつ環構造のラクタ
ムまたはω−アミノ酸が単独または２種以上で縮重合さ
れたものが使用されることができ、２価酸（ｄｉａｃｉ
ｄｓ）およびジアミン（ｄｉａｍｉｎｅｓ）を使用する
場合、これらを単独または２種以上縮重合反応すること
から得られるポリアミド重合体または共重合体が使用で
きる。また、ホモポリアミド（ｈｏｍｏｐｏｌｙａｍｉ
ｄｅｓ）、コポリアミド（ｃｏｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ）
およびそれらの混合物の中から選択されたものを使用す
ることができ、このようなポリアミドは半結晶（ｓｅｍ
ｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）および／または非結晶で
ある。
【００１１】これらについて具体的な例を挙げると、単
独に重合可能な単量体としては、ε−カプロラクタム、
アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノへプ
ロン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン
酸、およびα−ピペリドンの中から選択された単独また
は２種以上が使用された重合体がある。また、２価酸と
ジアミンの縮重合反応に使用される２価酸としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、グルタル酸、テ
レフタル酸、２−メチルテレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸の中から選択されたものを使用
し、ジアミンとしてはテトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、パラアミノアニリン、およびメタキシレン
ジアミンの中から選択されたものを使用する。また、前
記２価酸またはジアミンの他に、３個以上の官能基をも
つトリメリト酸、ポロメリト酸などの多官能化合物も５
モル％以内で使用可能である。また、重合工程で柔軟性
と粘度を増加させるために前記言及されたナイロンのモ
ノマーを一部残留させるポリアミドも使用可能である。
独に重合可能な単量体としては、ε−カプロラクタム、
アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノへプ
ロン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン
酸、およびα−ピペリドンの中から選択された単独また
は２種以上が使用された重合体がある。また、２価酸と
ジアミンの縮重合反応に使用される２価酸としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、グルタル酸、テ
レフタル酸、２−メチルテレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸の中から選択されたものを使用
し、ジアミンとしてはテトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、パラアミノアニリン、およびメタキシレン
ジアミンの中から選択されたものを使用する。また、前
記２価酸またはジアミンの他に、３個以上の官能基をも
つトリメリト酸、ポロメリト酸などの多官能化合物も５
モル％以内で使用可能である。また、重合工程で柔軟性
と粘度を増加させるために前記言及されたナイロンのモ
ノマーを一部残留させるポリアミドも使用可能である。
【００１２】本発明で使用するポリアミド樹脂について
具体的な例を挙げると、ナイロン６、７、８、１０、
２、６６、６９、６１０、６１１、６Ｔ、６／６６、６
／１２、６／６Ｔなどがあり、好ましくはナイロン６、
ナイロン６６およびナイロン６／６６の中から選択され
たものが好ましい。また、これらのナイロン樹脂同士の
いずれの組合せおよび含量比のブレンド物も使用可能で
ある。それらの重合方法においても陰イオン重合、塊状
溶融重合、溶液重合、塩を通した溶融重合、界面重合、
反応押出しなどいずれの重合方法も適用可能であり、２
種または３種以上の単量体を使用して縮重合したポリア
ミド共重合体はその構成成分の含量比に関係なく使用さ
れることができる。
具体的な例を挙げると、ナイロン６、７、８、１０、
２、６６、６９、６１０、６１１、６Ｔ、６／６６、６
／１２、６／６Ｔなどがあり、好ましくはナイロン６、
ナイロン６６およびナイロン６／６６の中から選択され
たものが好ましい。また、これらのナイロン樹脂同士の
いずれの組合せおよび含量比のブレンド物も使用可能で
ある。それらの重合方法においても陰イオン重合、塊状
溶融重合、溶液重合、塩を通した溶融重合、界面重合、
反応押出しなどいずれの重合方法も適用可能であり、２
種または３種以上の単量体を使用して縮重合したポリア
ミド共重合体はその構成成分の含量比に関係なく使用さ
れることができる。
【００１３】また、本発明では、増量、強化、耐熱性向
上または衝撃補強の目的からポリイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリフェニレンエーテル、またはポリフェニレンオ
キシド（ＰＰＯ）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−エチ
レンプロピレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−スチレン−アリルア
クリレート（ＡＳＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）の中から選択してブレンド
または共重合することができ、ブレンド物の性能を改善
するためにオキサゾリン変性ポリスチレン、無水マレイ
ン酸変性ポリオレフィンなどの各種相溶化剤５〜２０重
量部が含有されたポリアミド樹脂を使用することができ
る。このようなポリアミド樹脂は全体ポリアミド樹脂組
成物１００重量部に対して５０〜９５重量部が使用され
ることができ、好ましくは６５〜９０重量部が使用され
る。
上または衝撃補強の目的からポリイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリフェニレンエーテル、またはポリフェニレンオ
キシド（ＰＰＯ）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−エチ
レンプロピレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−スチレン−アリルア
クリレート（ＡＳＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）の中から選択してブレンド
または共重合することができ、ブレンド物の性能を改善
するためにオキサゾリン変性ポリスチレン、無水マレイ
ン酸変性ポリオレフィンなどの各種相溶化剤５〜２０重
量部が含有されたポリアミド樹脂を使用することができ
る。このようなポリアミド樹脂は全体ポリアミド樹脂組
成物１００重量部に対して５０〜９５重量部が使用され
ることができ、好ましくは６５〜９０重量部が使用され
る。
【００１４】（Ｂ）衝撃補強剤 本発明で分散を容易にするために−４０℃で衝撃強度が
３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上の条件をもつ衝撃補強剤を使用
し、このようなゴムの分散最適化のために押出し作業条
件を変更することができる。前記衝撃補強剤としてはエ
チレンプロピレンの２員共重合体であるイーピーエム
（ＥＰＭ）、イーピーアール（ＥＰＲ）、エチレンプロ
ピレンジエンのイーピーディーエム（ＥＰＤＭ）、アリ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、
スチレン−ブタジエン−スチレン三ブロック共重合体
（ＳＢＳ ｔｒｉｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、
無水マレイン酸変性イーピーエム（ＥＰＭ−ｇ−Ｍ
Ａ）、無水マレイン酸変性エスビーエス（ＳＢＳ−ｇ−
ＭＡ）、無水マレイン酸変性イーピーディーエム（ＥＰ
ＤＭ−ｇ−ＭＡ）、すべてのアクリル性コアシェル（ｃ
ｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ）型ゴム、エチレンエチルアクリレ
ート（ＥＥＡ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、
エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、各種熱可塑性
エラストマー（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ ｅｌａ
ｓｔｏｍｅｒｓ）およびプラストマー（ｐｌａｓｔｏｍ
ｅｒ）の中から選択されたものを使用することができ、
性能を向上させるためにカルボン酸または無水マレイン
酸を添加することができる。
３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上の条件をもつ衝撃補強剤を使用
し、このようなゴムの分散最適化のために押出し作業条
件を変更することができる。前記衝撃補強剤としてはエ
チレンプロピレンの２員共重合体であるイーピーエム
（ＥＰＭ）、イーピーアール（ＥＰＲ）、エチレンプロ
ピレンジエンのイーピーディーエム（ＥＰＤＭ）、アリ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、
スチレン−ブタジエン−スチレン三ブロック共重合体
（ＳＢＳ ｔｒｉｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、
無水マレイン酸変性イーピーエム（ＥＰＭ−ｇ−Ｍ
Ａ）、無水マレイン酸変性エスビーエス（ＳＢＳ−ｇ−
ＭＡ）、無水マレイン酸変性イーピーディーエム（ＥＰ
ＤＭ−ｇ−ＭＡ）、すべてのアクリル性コアシェル（ｃ
ｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ）型ゴム、エチレンエチルアクリレ
ート（ＥＥＡ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、
エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、各種熱可塑性
エラストマー（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ ｅｌａ
ｓｔｏｍｅｒｓ）およびプラストマー（ｐｌａｓｔｏｍ
ｅｒ）の中から選択されたものを使用することができ、
性能を向上させるためにカルボン酸または無水マレイン
酸を添加することができる。
【００１５】このような衝撃補強剤のうち、好ましくは
イーピーエム、イーピーディーエム、イーピーアール、
無水マレイン酸変性イーピーエム、無水マレイン酸変性
イーピーディーエムおよび無水マレイン酸変性イーピー
アールの中から選択されたものを使用する。この際、前
記コアシェル型ゴムは、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸のモノエステルまたはジエステル、ｔｅｒｔ
−ブチルアクリレート、アクリル酸、グリシジルアクリ
レートおよびビニルオキサゾリンの中から選択された反
応モノマーがコアシェル型ゴムの全体組成物に対して
０．１〜２５重量部含有されたものを使用する。本発明
で使用する衝撃補強剤の使用含量は全体ポリアミド樹脂
組成物１００重量部に対して１〜４５重量部が使用され
ることができ、好ましくは１０〜３５重量部が使用され
る。
イーピーエム、イーピーディーエム、イーピーアール、
無水マレイン酸変性イーピーエム、無水マレイン酸変性
イーピーディーエムおよび無水マレイン酸変性イーピー
アールの中から選択されたものを使用する。この際、前
記コアシェル型ゴムは、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸のモノエステルまたはジエステル、ｔｅｒｔ
−ブチルアクリレート、アクリル酸、グリシジルアクリ
レートおよびビニルオキサゾリンの中から選択された反
応モノマーがコアシェル型ゴムの全体組成物に対して
０．１〜２５重量部含有されたものを使用する。本発明
で使用する衝撃補強剤の使用含量は全体ポリアミド樹脂
組成物１００重量部に対して１〜４５重量部が使用され
ることができ、好ましくは１０〜３５重量部が使用され
る。
【００１６】（Ｃ）可塑剤 また、本発明は自動車燃料チューブシステムに好適な柔
軟性を向上させるためにポリアミド樹脂組成物に可塑剤
を一定量使用する。この際、本発明で使用する可塑剤の
種類は非常に多様であり、カプロラクタムとラウリルラ
クタムのようなラクタム系列、ｏ，ｐ−トルエンスルホ
ンアミド（ｏ，ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｍ
ｉｄｅ）とｎ−エチルｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド
（ｎ−ｅｔｈｙｌ ｏ，ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅ ｓｕｌｆ
ｏｎａｍｉｄｅ）のようなスルホンアミド系列だけに制
限されるのではない。したがって、本発明では前記スル
ホンアミド可塑剤、トリメリテート可塑剤とポリマー形
態の可塑剤だけでなく、フタレート可塑剤（ｐｈｔｈａ
ｌａｔｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、 アジペート可
塑剤（ａｄｉｐａｔｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、ホ
スフェート系可塑剤（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｐｌａｓｔ
ｉｃｉｚｅｒ）およびグリコレート可塑剤（ｇｌｙｃｏ
ｌａｔｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）の中から１種以上
選択して使用することができる。その他にも有用な可塑
剤が米国特許第４，１９７，３７９号に言及されてい
る。前記可塑剤は全体ポリアミド樹脂組成物１００重量
部に対して０．１〜２０重量部が使用されることがで
き、好ましくは５〜１０重量部が使用される。
軟性を向上させるためにポリアミド樹脂組成物に可塑剤
を一定量使用する。この際、本発明で使用する可塑剤の
種類は非常に多様であり、カプロラクタムとラウリルラ
クタムのようなラクタム系列、ｏ，ｐ−トルエンスルホ
ンアミド（ｏ，ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｍ
ｉｄｅ）とｎ−エチルｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド
（ｎ−ｅｔｈｙｌ ｏ，ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅ ｓｕｌｆ
ｏｎａｍｉｄｅ）のようなスルホンアミド系列だけに制
限されるのではない。したがって、本発明では前記スル
ホンアミド可塑剤、トリメリテート可塑剤とポリマー形
態の可塑剤だけでなく、フタレート可塑剤（ｐｈｔｈａ
ｌａｔｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、 アジペート可
塑剤（ａｄｉｐａｔｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）、ホ
スフェート系可塑剤（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｐｌａｓｔ
ｉｃｉｚｅｒ）およびグリコレート可塑剤（ｇｌｙｃｏ
ｌａｔｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）の中から１種以上
選択して使用することができる。その他にも有用な可塑
剤が米国特許第４，１９７，３７９号に言及されてい
る。前記可塑剤は全体ポリアミド樹脂組成物１００重量
部に対して０．１〜２０重量部が使用されることがで
き、好ましくは５〜１０重量部が使用される。
【００１７】（Ｄ）ナイロン増粘剤 本発明では前記（Ｃ）ナイロン可塑剤の構成要素が多く
なるほど全体樹脂組成物で柔軟性は増加するが、チュー
ブのような押出し成形および吹込み成形には適しないメ
ルトインデックスをもつことになり、したがって、この
ような樹脂組成物に適切なメルトインデックスを与える
ためには、ナイロン増粘剤を適正量使用する。ここで、
ナイロン増粘剤とは、ポリマー末端基に２種またはそれ
以上の不飽和カルボン酸および無水マレイン酸をもつ多
官能基ポリマーおよびオリゴマー形態の化合物の中から
選択されたものを意味する。代表的なものとして無水マ
レイン酸変性ポリマー形態のスチレン無水マレイン酸樹
脂（ＳＭＡ）、変性ポリオレフィンなどがあり、これに
類似した反応基をもつポリマーを意味する。また、クレ
ゾールノボラックエポキシ（ｃｒｅｓｏｌ ｎｏｖｏｌ
ａｃ ｅｐｏｘｙ）、フェノルノボラックエポキシ（ｐ
ｈｅｎｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ ｅｐｏｘｙ）などの多官
能性のエポキシ樹脂が使用されることができる。本発明
で使用するナイロン増粘剤は全体ポリアミド樹脂組成物
１００重量部に対して０．０１〜５重量部で使用される
ことができ、好ましくは０．１〜２重量部が使用され
る。
なるほど全体樹脂組成物で柔軟性は増加するが、チュー
ブのような押出し成形および吹込み成形には適しないメ
ルトインデックスをもつことになり、したがって、この
ような樹脂組成物に適切なメルトインデックスを与える
ためには、ナイロン増粘剤を適正量使用する。ここで、
ナイロン増粘剤とは、ポリマー末端基に２種またはそれ
以上の不飽和カルボン酸および無水マレイン酸をもつ多
官能基ポリマーおよびオリゴマー形態の化合物の中から
選択されたものを意味する。代表的なものとして無水マ
レイン酸変性ポリマー形態のスチレン無水マレイン酸樹
脂（ＳＭＡ）、変性ポリオレフィンなどがあり、これに
類似した反応基をもつポリマーを意味する。また、クレ
ゾールノボラックエポキシ（ｃｒｅｓｏｌ ｎｏｖｏｌ
ａｃ ｅｐｏｘｙ）、フェノルノボラックエポキシ（ｐ
ｈｅｎｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ ｅｐｏｘｙ）などの多官
能性のエポキシ樹脂が使用されることができる。本発明
で使用するナイロン増粘剤は全体ポリアミド樹脂組成物
１００重量部に対して０．０１〜５重量部で使用される
ことができ、好ましくは０．１〜２重量部が使用され
る。
【００１８】（Ｅ）イオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ） また、本発明では成形品の外観、伸率特性、耐寒衝撃特
性をさらに向上させる成分としてイオノマー（ｉｏｎｏ
ｍｅｒ）を使用するが、これはカルボン、スルホン若し
くはホスフィン酸のような酸（ａｃｉｄｉｃ）グループ
または第４級窒素（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｎｉｔｒｏ
ｇｅｎｅ）のような塩基グループ、共役（ｃｏｎｊｕｇ
ａｔｅ）酸若しくは塩基をもつ部分的に中和された酸ま
たは塩基グループのポリマーである。カルボキシレート
またはスルホネートのような陰電荷酸グループは金属イ
オン（ｍｅｔａｌ ｉｏｎ）または第４級ホスホニウム
（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ）陽
イオンによって中和される。第４級窒素（ｑｕａｔｅｒ
ｎａｒｙ ｎｉｔｒｏｇｅｎｅ）のような陽電荷の塩基
グループはハロゲン（ｈａｌｉｄｅ）、有機酸、有機ハ
ロゲンのような陰イオンによって中和される。この際、
酸または塩基グループはオレフィン（ｏｌｅｆｉｎ）、
スチレン（ｓｔｙｒｅｎｅ）、酢酸ビニル（ｖｉｎｙｌ
ａｃｅｔａｔｅ）のような最小１種以上の異なるコポ
リマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）をもつアルキル（メタ）
アクリレート（ａｌｋｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔ
ｅ）のような酸または塩基モノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）
の共重合を通じてイオノマーに転換される。
性をさらに向上させる成分としてイオノマー（ｉｏｎｏ
ｍｅｒ）を使用するが、これはカルボン、スルホン若し
くはホスフィン酸のような酸（ａｃｉｄｉｃ）グループ
または第４級窒素（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｎｉｔｒｏ
ｇｅｎｅ）のような塩基グループ、共役（ｃｏｎｊｕｇ
ａｔｅ）酸若しくは塩基をもつ部分的に中和された酸ま
たは塩基グループのポリマーである。カルボキシレート
またはスルホネートのような陰電荷酸グループは金属イ
オン（ｍｅｔａｌ ｉｏｎ）または第４級ホスホニウム
（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ）陽
イオンによって中和される。第４級窒素（ｑｕａｔｅｒ
ｎａｒｙ ｎｉｔｒｏｇｅｎｅ）のような陽電荷の塩基
グループはハロゲン（ｈａｌｉｄｅ）、有機酸、有機ハ
ロゲンのような陰イオンによって中和される。この際、
酸または塩基グループはオレフィン（ｏｌｅｆｉｎ）、
スチレン（ｓｔｙｒｅｎｅ）、酢酸ビニル（ｖｉｎｙｌ
ａｃｅｔａｔｅ）のような最小１種以上の異なるコポ
リマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）をもつアルキル（メタ）
アクリレート（ａｌｋｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔ
ｅ）のような酸または塩基モノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）
の共重合を通じてイオノマーに転換される。
【００１９】したがって、本発明で使用する好ましいイ
オノマーとしてはエチレンのようなオレフィンコポリマ
ー（ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と亜鉛（ｚｉ
ｎｃ）、ナトリウム、マグネシウムまたはリチウムなど
の金属イオンが中和されたカルボン酸の１０〜９０重量
％を含有しており、アクリル（ａｃｒｙｌ）またはメタ
クリル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌ）酸のような不飽和カルボ
ン酸グループの３５〜６５重量％を占めるメタクリル酸
（ｍｅｔｈａｃｒｙｌ）酸の１７〜２０重量部の共重合
体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を使用する。商業的な等級
（ｇｒａｄｅ）にはＳＵＲＬＹＮ ＲＴＭ８１４０があ
り、リチウムによって中和された等級にはＳＵＲＬＹＮ
ＲＴＭ ＡＤ８５４６などがある。前記イオノマーは
全体ポリアミド樹脂組成物１００重量部に対して０．５
〜１０重量部が含まれ、好ましくは０．５〜５重量部が
使用される。
オノマーとしてはエチレンのようなオレフィンコポリマ
ー（ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と亜鉛（ｚｉ
ｎｃ）、ナトリウム、マグネシウムまたはリチウムなど
の金属イオンが中和されたカルボン酸の１０〜９０重量
％を含有しており、アクリル（ａｃｒｙｌ）またはメタ
クリル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌ）酸のような不飽和カルボ
ン酸グループの３５〜６５重量％を占めるメタクリル酸
（ｍｅｔｈａｃｒｙｌ）酸の１７〜２０重量部の共重合
体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を使用する。商業的な等級
（ｇｒａｄｅ）にはＳＵＲＬＹＮ ＲＴＭ８１４０があ
り、リチウムによって中和された等級にはＳＵＲＬＹＮ
ＲＴＭ ＡＤ８５４６などがある。前記イオノマーは
全体ポリアミド樹脂組成物１００重量部に対して０．５
〜１０重量部が含まれ、好ましくは０．５〜５重量部が
使用される。
【００２０】（Ｆ）難燃剤、強化フィラー、充填剤 その他、本発明の組成物中には追加的に酸化安定剤、光
安定剤、熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、離型剤、顔
料、染料、難燃剤、繊維強化充填剤および造核剤の中か
ら選択された１種またはそれ以上の補強フィラー、充填
剤、増量剤などの必須添加剤を物性、外観、作業性に影
響しない範囲内で、すなわち前記樹脂組成物１００重量
部に対して１〜８０重量部以内で添加することができ
る。代表的な酸化安定剤と熱安定剤は、金属ハロゲン系
列すなわち、ナトリウム、カリウム、リチウム、銅ハロ
ゲン系列、塩素、臭素、亜鉛、ヒンダードフェノル系
（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）、各種リン系、ヒ
ドロキノン系（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅｓ）と前記グ
ループが２種以上組合せられたものが使用可能である。
安定剤、熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、離型剤、顔
料、染料、難燃剤、繊維強化充填剤および造核剤の中か
ら選択された１種またはそれ以上の補強フィラー、充填
剤、増量剤などの必須添加剤を物性、外観、作業性に影
響しない範囲内で、すなわち前記樹脂組成物１００重量
部に対して１〜８０重量部以内で添加することができ
る。代表的な酸化安定剤と熱安定剤は、金属ハロゲン系
列すなわち、ナトリウム、カリウム、リチウム、銅ハロ
ゲン系列、塩素、臭素、亜鉛、ヒンダードフェノル系
（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）、各種リン系、ヒ
ドロキノン系（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅｓ）と前記グ
ループが２種以上組合せられたものが使用可能である。
【００２１】また、本発明で使用する紫外線安定剤とし
ては、レゾルシノール系（ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌｓ）、
サリチル酸系（ｓａｌｉｃｙｌａｔｅｓ）、ヒンダード
アミン系（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅｓ）、ベンゾ
トリアゾール系（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅｓ）、ベ
ンゾフェノル系（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｌｓ）などの系
列が使用可能である。滑剤および離型剤としては、ステ
アリン酸、ステアリンアルコール、ステアラミド（ｓｔ
ｅａｒａｍｉｄｅ）、ワックス、炭酸エステル系、炭酸
金属塩系などが使用可能であり、有機染料としてはニグ
ロシン（ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ）、顔料としては二酸化チ
タニウム、硫化カドミウム、カドミウムセレニド、ウル
トラマリンブルーおよびカーボンブラックの中から選択
されたものが使用可能である。難燃剤としては有機ハロ
ゲン系化合物と非ハロゲン系化合物、金属水酸化などが
使用可能である。また、通常の充填剤、強化フィラーと
しては代表的に、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス粉
末、マイカ、タルク、炭素繊維、カオリン、ワラストナ
イト、モリブデニウムジスルフィド、チタン酸カリウ
ム、硫酸バリウム、伝導性カーボンブラックおよびアラ
ミド繊維の中から選択されたものが使用される。その他
に抑燃剤、トリップ防止剤、磁性付与剤、ＥＭＩ遮蔽
剤、抗菌剤、香味剤、金属不活性化剤、遠赤外線放射
体、帯電防止剤などが含有されることができる。
ては、レゾルシノール系（ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌｓ）、
サリチル酸系（ｓａｌｉｃｙｌａｔｅｓ）、ヒンダード
アミン系（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅｓ）、ベンゾ
トリアゾール系（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅｓ）、ベ
ンゾフェノル系（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｌｓ）などの系
列が使用可能である。滑剤および離型剤としては、ステ
アリン酸、ステアリンアルコール、ステアラミド（ｓｔ
ｅａｒａｍｉｄｅ）、ワックス、炭酸エステル系、炭酸
金属塩系などが使用可能であり、有機染料としてはニグ
ロシン（ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ）、顔料としては二酸化チ
タニウム、硫化カドミウム、カドミウムセレニド、ウル
トラマリンブルーおよびカーボンブラックの中から選択
されたものが使用可能である。難燃剤としては有機ハロ
ゲン系化合物と非ハロゲン系化合物、金属水酸化などが
使用可能である。また、通常の充填剤、強化フィラーと
しては代表的に、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス粉
末、マイカ、タルク、炭素繊維、カオリン、ワラストナ
イト、モリブデニウムジスルフィド、チタン酸カリウ
ム、硫酸バリウム、伝導性カーボンブラックおよびアラ
ミド繊維の中から選択されたものが使用される。その他
に抑燃剤、トリップ防止剤、磁性付与剤、ＥＭＩ遮蔽
剤、抗菌剤、香味剤、金属不活性化剤、遠赤外線放射
体、帯電防止剤などが含有されることができる。
【００２２】一方、本発明では上記の構成成分からなる
ポリアミド樹脂組成物を必須添加剤（滑剤、安定剤な
ど）と共にスーパーミキサーで一次混合した後、通常の
方法に従って二軸押出し機（ｔｗｉｎ−ｓｃｒｅｗ ｅ
ｘｔｒｕｄｅｒ）、一軸押出し機（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃ
ｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、ロールミル（ｒｏｌｌ−
ｍｉｌｌ）、ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）またはバンバ
リーミキサー（ｂａｎｂｕｒｙ ｍｉｘｅｒ）など多様
な配合加工機を用いて射出品が得られ、好ましくは二軸
押出し機を用いて非真空状態で溶融混練した後、ペレタ
イザーでペレットを得た後、除湿乾燥機で十分乾燥し、
射出品が得られる。以下、本発明を下記の実施例に基づ
いて詳細に説明するものの、本発明がこれに限定される
のではない。
ポリアミド樹脂組成物を必須添加剤（滑剤、安定剤な
ど）と共にスーパーミキサーで一次混合した後、通常の
方法に従って二軸押出し機（ｔｗｉｎ−ｓｃｒｅｗ ｅ
ｘｔｒｕｄｅｒ）、一軸押出し機（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃ
ｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、ロールミル（ｒｏｌｌ−
ｍｉｌｌ）、ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）またはバンバ
リーミキサー（ｂａｎｂｕｒｙ ｍｉｘｅｒ）など多様
な配合加工機を用いて射出品が得られ、好ましくは二軸
押出し機を用いて非真空状態で溶融混練した後、ペレタ
イザーでペレットを得た後、除湿乾燥機で十分乾燥し、
射出品が得られる。以下、本発明を下記の実施例に基づ
いて詳細に説明するものの、本発明がこれに限定される
のではない。
【００２３】
【実施例】（実施例１〜１１）下記表１の実施例１〜１
１に示すような組成と含有量に基づいてナイロン６、カ
プロラクタム、無水マレイン酸変性イーピーエムゴム
（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）、スルホンアミド可塑剤（液
状）、コアシェル型ゴム、増粘剤、カーボンブラックマ
スタバッチを混合した後、乾燥ブレンディングし、二軸
押出し機を用いて２４０℃の加工温度で溶融混練し、ペ
レタイザーでペレットを得た後、除湿乾燥機７０℃、９
０℃で時間別に乾燥した。また、スクリューの回転速度
を変更して除湿乾燥機７０℃で一定時間乾燥した後、射
出機で成形した。
１に示すような組成と含有量に基づいてナイロン６、カ
プロラクタム、無水マレイン酸変性イーピーエムゴム
（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）、スルホンアミド可塑剤（液
状）、コアシェル型ゴム、増粘剤、カーボンブラックマ
スタバッチを混合した後、乾燥ブレンディングし、二軸
押出し機を用いて２４０℃の加工温度で溶融混練し、ペ
レタイザーでペレットを得た後、除湿乾燥機７０℃、９
０℃で時間別に乾燥した。また、スクリューの回転速度
を変更して除湿乾燥機７０℃で一定時間乾燥した後、射
出機で成形した。
【００２４】（比較例１）高価のナイロンエラストマー
補強ポリアミド樹脂組成物と比較した。二軸押出し機
（ｔｗｉｎ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）でペレタ
イザーでペレットを得た後、除湿乾燥機で７０℃で５時
間乾燥した後、一般物性を測定した（スクリュー ｒｐ
ｍ２５０）。
補強ポリアミド樹脂組成物と比較した。二軸押出し機
（ｔｗｉｎ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）でペレタ
イザーでペレットを得た後、除湿乾燥機で７０℃で５時
間乾燥した後、一般物性を測定した（スクリュー ｒｐ
ｍ２５０）。
【００２５】（実験例１）： 一般物性 前記実施例１〜１１および比較例１から射出された試験
片について次のような規格および標準方法に従って物性
および外観などを測定判断し、ゴムの分散程度は薄いフ
ィルムを製造して光学顕微鏡で観察し、その結果を下記
表１に示した。 ［成形物性試験方法］ 引張り強度および伸率： ＡＳＴＭ Ｄ ６３８、
５０ｍｍ／ｍｉｎ 屈曲強度および屈曲弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９
０、１０ｍｍ／ｍｉｎ アイゾッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度常温および−４０
℃：ＡＳＴＭ Ｄ ２５６、 １／４ ｉｎｃｈ 厚
さの試験片、アイゾッドノッチド ルトインデックス（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ）：ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８ ２３５℃、 ２．１６ｋｇｆ
片について次のような規格および標準方法に従って物性
および外観などを測定判断し、ゴムの分散程度は薄いフ
ィルムを製造して光学顕微鏡で観察し、その結果を下記
表１に示した。 ［成形物性試験方法］ 引張り強度および伸率： ＡＳＴＭ Ｄ ６３８、
５０ｍｍ／ｍｉｎ 屈曲強度および屈曲弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９
０、１０ｍｍ／ｍｉｎ アイゾッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度常温および−４０
℃：ＡＳＴＭ Ｄ ２５６、 １／４ ｉｎｃｈ 厚
さの試験片、アイゾッドノッチド ルトインデックス（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ）：ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８ ２３５℃、 ２．１６ｋｇｆ
【００２６】
【表１】
【００２７】（実験例２）： 除湿乾燥機の乾燥時間お
よび乾燥温度別物性 前記表１で比較例１のナイロンエラストマー補強ポリア
ミド樹脂組成物と同等以上の物性をもつ実施例４に対し
て除湿乾燥機温度別、時間別に一般物性および可塑剤の
漏れを比較実験し、その結果を下記表２に示した（スク
リュー ｒｐｍ２５０）。
よび乾燥温度別物性 前記表１で比較例１のナイロンエラストマー補強ポリア
ミド樹脂組成物と同等以上の物性をもつ実施例４に対し
て除湿乾燥機温度別、時間別に一般物性および可塑剤の
漏れを比較実験し、その結果を下記表２に示した（スク
リュー ｒｐｍ２５０）。
【００２８】
【表２】
【００２９】（実験例３）： 除湿乾燥機の乾燥時間お
よび乾燥温度別物性 前記実験例２と同様に実施するものの、除湿乾燥機の温
度を９０℃とし、時間別に一般物性および可塑剤の漏れ
を実験し、その結果を下記表３に示した。
よび乾燥温度別物性 前記実験例２と同様に実施するものの、除湿乾燥機の温
度を９０℃とし、時間別に一般物性および可塑剤の漏れ
を実験し、その結果を下記表３に示した。
【００３０】
【表３】
【００３１】（実験例４）： 軸（ｓｃｒｅｗ）回転数
変更物性 前記実施例４と比較例１に対して軸（ｓｃｒｅｗ）回転
速度を変更して一般物性および０．０５ｍｍフィルムを
製造して光学顕微鏡で外観を試験し、その結果を下記表
４に示した（除湿乾燥機７０℃、５時間）。
変更物性 前記実施例４と比較例１に対して軸（ｓｃｒｅｗ）回転
速度を変更して一般物性および０．０５ｍｍフィルムを
製造して光学顕微鏡で外観を試験し、その結果を下記表
４に示した（除湿乾燥機７０℃、５時間）。
【００３２】
【表４】
【００３３】（実験例５）： 耐ガソリン性試験 前記実施例４と比較例１に対して次の試験方法で試験片
を浸漬して一般物性および試験片の白化現象を観察し、
その結果を下記表５に示した。 ［耐ガソリン性の試験方法］ ガソリン５０℃、４８時間、９６時間経過後 屈曲強度および屈曲弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０
１０ｍｍ／ｍｉｎ 外観の評価方法：ゴムの分散性はスクリュー回転速
度を変更して採取した組成物を０．０５ｍｍ厚さにフィ
ルムを製造し、光学顕微鏡で外観を下記のように判定し
たし、成形品の外観は肉眼で判定した。
を浸漬して一般物性および試験片の白化現象を観察し、
その結果を下記表５に示した。 ［耐ガソリン性の試験方法］ ガソリン５０℃、４８時間、９６時間経過後 屈曲強度および屈曲弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０
１０ｍｍ／ｍｉｎ 外観の評価方法：ゴムの分散性はスクリュー回転速
度を変更して採取した組成物を０．０５ｍｍ厚さにフィ
ルムを製造し、光学顕微鏡で外観を下記のように判定し
たし、成形品の外観は肉眼で判定した。
【００３４】
【表５】
【００３５】以上の結果から、除湿乾燥機で７０℃、５
時間乾燥後、軸（ｓｃｒｅｗ）回転数３５０ｒｐｍで製
造されたポリアミド樹脂組成物が従来のナイロンエラス
トマー補強ポリアミド６に比べて同等以上の物性および
外観をもつことが分かった。
時間乾燥後、軸（ｓｃｒｅｗ）回転数３５０ｒｐｍで製
造されたポリアミド樹脂組成物が従来のナイロンエラス
トマー補強ポリアミド６に比べて同等以上の物性および
外観をもつことが分かった。
【００３６】
【発明の効果】以上から述べてきたように、本発明のポ
リアミド樹脂組成物は、従来のナイロンエラストマー補
強ポリアミド樹脂に比べて、同等以上の物性および外観
を表し、耐ガソリン性、耐寒衝撃、外観、伸率特性に優
れているため、チューブのような成形品に好適な柔軟性
をもち、比較的経済的な汎用ポリアミド樹脂組成物が提
供できる。
リアミド樹脂組成物は、従来のナイロンエラストマー補
強ポリアミド樹脂に比べて、同等以上の物性および外観
を表し、耐ガソリン性、耐寒衝撃、外観、伸率特性に優
れているため、チューブのような成形品に好適な柔軟性
をもち、比較的経済的な汎用ポリアミド樹脂組成物が提
供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 77/00 (Ｃ０８Ｌ 77/00 23:16 23:16 23:26） 23:26） (72)発明者 李 相 祿 大韓民国 京畿道 アンサン市 サ−ドン 1344−１ シンオアパート 610−201 (72)発明者 徐 希 源 大韓民国 蔚山市 南区 サムサン洞 1529−１ サムソンべクサンアパート 101−1012 Ｆターム(参考） 4J002 AC072 BB153 BB205 BB212 BC062 BN053 CG012 CL021 CL031 CL051 CL074 EH096 EH146 EU036 EV286 EW046 FD010 FD050 FD060
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド樹脂５０〜９５重量
部；及び（Ｂ）イーピーエムゴム（ＥＰＭ）、イーピー
アールゴム（ＥＰＲ）、イーピーディーエムゴム（ＥＰ
ＤＭ）、無水マレイン酸変性エスイービーエスゴム（Ｓ
ＥＢＳ−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸変性イーピーアー
ルゴム（ＥＰＲ−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸変性イー
ピーエムゴム（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）および無水マレイン
酸変性イーピーディーエムゴム（ＥＰＤＭ−ｇ−Ｍ
Ａ）、コアシェル型ゴムの中から選択された１種以上の
衝撃補強剤１〜４５重量部；及び（Ｃ）ラクタム系およ
びスルホンアミド系の中から選択された１種以上のナイ
ロン可塑剤またはフタレート、アジペート、ホスフェー
ト系およびグリコレートの中から選択された可塑剤０．
１〜２０重量部；及び（Ｄ）ポリマー末端基に２種また
はそれ以上の不飽和カルボン酸および無水マレイン酸を
もつ多官能基ポリマーおよびオリゴマー形態の化合物の
中から選択されたナイロン増粘剤０．０１〜５重量部；
及び（Ｅ）イオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）０．５〜１０
重量部；及び（Ｆ）難燃剤、強化フィラーまたは充填材
のうちのいずれか；からなる組成であることを特徴とす
る耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組
成物。 - 【請求項２】 前記（Ａ）ポリアミド樹脂は、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６／ナイロン６６、または
分子構造中にアミド基をもつ樹脂の中から選択されたも
のであることを特徴とする請求項１記載の耐ガソリン性
と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記ポリアミド樹脂には、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ ｃｏｐ
ｏｌｙｍｅｒ）、アクリロニトリル−エチレンプロピレ
ン−スチレン共重合体（ＡＥＳ ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒ）、アクリロニトリル−スチレン−アリルアクリレー
ト（ＡＳＡ）、ポリカーボネートおよび無水マレイン酸
変性ポリオレフィンの中から選択された化合物５〜２０
重量部が含有されていることを特徴とする請求項１記載
の耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組
成物。 - 【請求項４】 前記（Ｂ）衝撃補強剤は、−４０℃で衝
撃強度が３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であることを特徴と
する請求項１記載の耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れた
ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記コアシェル型ゴムは、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸のモノエステルまたはジエ
ステル、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アクリル酸、
グリシジルアクリレートおよびビニルオキサゾリンの中
から選択された反応モノマーがコアシェル型ゴムの全体
組成物に対して０．１〜２５重量部含有されたものであ
ることを特徴とする請求項１記載の耐ガソリン性と耐寒
衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記（Ｅ）イオノマーは、酸または塩基
グループのポリマーが陽イオンまたは陰イオンと部分的
に中和されたものであることを特徴とする請求項１記載
の耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組
成物。 - 【請求項７】 前記組成物中に、さらに有機ハロゲン系
化合物、非ハロゲン系化合物および金属水酸化物の中か
ら選択された難燃剤２〜５０重量部が含有されることを
特徴とする請求項１記載の耐ガソリン性と耐寒衝撃性に
優れたポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項８】 前記組成物中に、さらに強化フィラーま
たは充填材が全体組成物１００重量部に対して１〜８０
重量部含有されることを特徴とする請求項１記載の耐ガ
ソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項９】 前記強化フィラーまたは充填材は、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、ガラス粉末、マイカ、タルク、
炭素繊維、カオリン、ワラストナイト、モリブデニウム
ジスルフィド、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、伝導
性カーボンブラックおよびアラミド繊維の中から選択さ
れた１種または２種以上のものであることを特徴とする
請求項８記載の耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリ
アミド樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2000-0072014A KR100384014B1 (ko) | 2000-11-30 | 2000-11-30 | 내 가솔린성과 내한 충격성이 우수한 폴리아미드 수지조성물 |
| KR2000-072014 | 2000-11-30 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002173601A true JP2002173601A (ja) | 2002-06-21 |
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ID=19702496
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001335309A Pending JP2002173601A (ja) | 2000-11-30 | 2001-10-31 | 耐ガソリン性と耐寒衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2002173601A (ja) |
| KR (1) | KR100384014B1 (ja) |
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| KR100387850B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-06-18 | 현대자동차주식회사 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 합성수지제품 |
| KR20020084600A (ko) * | 2001-05-03 | 2002-11-09 | 현대자동차주식회사 | 소음 저감 특성이 우수한 자동차 엔진 커버용 제진 재료조성물 |
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- 2000-11-30 KR KR10-2000-0072014A patent/KR100384014B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 2001-10-10 US US09/972,965 patent/US20020099136A1/en not_active Abandoned
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