BR112017013321B1 - Tubo de camada múltipla para transporte de medicamento líquido e composição de resina de poliamida - Google Patents

Tubo de camada múltipla para transporte de medicamento líquido e composição de resina de poliamida Download PDF

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Abstract

a presente invenção refere-se a um tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos contendo uma camada mais externa e uma camada mais interna, a camada mais interna contendo uma poliamida (a), um modificador de impacto (b) e um nanotubo de carbono (c), em que o número de projeções cada com uma altura de 5 µm ou mais e uma largura longitudinal de 20 µm ou mais, que estão presentes na superfície da camada mais interna, é 2 ou menos por 1 mm2 de área de superfície; e o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 µm ou mais, que estão presentes na seção transversal da camada mais interna, é de 15 ou menos por 1 mm2 de área em seção transversal. é também proporcionada uma composição de resina de poliamida que constitui a camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos.

Description

Campo Técnico
[001] A presente invenção refere-se a um tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos e a uma composição de resina de poliamida. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos, contendo uma camada mais interna que é excelente em condutividade, propriedades de barreira química líquida e resistência ao impacto, dificilmente gera uma fissura mesmo quando inserida em outros membros e é excelente em alongamento e a uma composição de resina de poliamida para constituir a camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos.
Antecedentes da Técnica
[002] Embora a resina seja geralmente um material eletricamente isolante, é muitas vezes necessária a condutividade da resina em aplicações tais como um componente para componentes elétricos e eletrônicos e um componente para peças de automóvel. Exemplos do componente para peças de automóvel incluem a tubagem de combustível e um tanque de combustível. Uma vez que estes elementos geram eletricidade estática por meio da fricção ao transportar combustível, é preferível conferir condutividade a estes componentes de modo a remover a eletricidade estática.
[003] Nos últimos anos, têm sido requeridas uma elevada resistência ao calor, uma elevada resistência ao impacto a temperatura ordinária e baixa temperatura, propriedades de barreira ao combustível elevadas e uma moldabilidade satisfatória, além de condutividade, pa- ra elementos constituintes tais como tubagem de combustível e um tanque de combustível de veículos a motor.
[004] A adição de uma agente de enchimento condutora, como o negro de fumo, grafite e um nanotubo de carbono à resina, é a mais comum como meio para conferir condutividade à resina. Uma vez que a resina de poliamida é excelente em várias propriedades, tais como resistência ao calor, é usado para tubulação de combustível e um tanque de combustível de veículos motorizados. Por exemplo, as PTLs 1 a 5 descrevem uma composição de resina contendo a resina de poli- amida e um agente de enchimento condutor misturado com o mesmo, um artigo moldado do mesmo ou um laminado composto por meio de uma camada contendo a composição de resina.
[005] As PTLs 2 a 5 descrevem a utilização de um nanotubo de carbono como um enchimento condutor. Com respeito à produção de uma composição de resina incluindo um nanotubo de carbono, a PTL 6 descreve um método para produzir uma composição de resina condutora que contém um nanotubo de carbono e uma resina termoplástica, tem alta condutividade mesmo quando contém apenas uma pequena quantidade do nanotubo de carbono, mantém as propriedades físicas originais da resina termoplástica, e é excelente também na pro- cessabilidade tal como moldabilidade.
Listagem de Citação Literatura de Patentes
[006] PTL 1: JP 08-261374 A
[007] PTL 2: JP 2004-250707 A
[008] PTL 3: WO 2005-102694 A
[009] PTL 4: JP 2008-179753 A
[0010] PTL 5: WO 2012-098840 A
[0011] PTL 6: WO 2013-125280 A
Sumário da Invenção Problema Técnico
[0012] Em um tubo para o transporte de produtos químicos líquidos, incluindo combustível, é particularmente importante que, em termos de segurança, a camada mais interna seja excelente em conduti- vidade, propriedades de barreira química líquida e resistência ao impacto, dificilmente gera uma fenda também quando inserida em outros membros e é excelente em propriedades de alongamento.
[0013] Tendo em vista as circunstâncias acima, um objetivo da presente invenção é proporcionar um tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos excelentes nas propriedades acima e uma composição de resina de poliamida constituindo a camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos.
Solução para o Problema
[0014] Os presentes inventores verificaram que o objetivo acima pode ser alcançado quando a camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos consiste em uma composição de resina específica com condições predeterminadas da superfície e a seção transversal da camada mais interna satisfeita.
[0015] Especificamente, a presente invenção refere-se aos seguintes [1] a [8].
[0016] [1] Um tubo de camada múltipla para transportar os produ tos químicos líquidos, contendo uma camada mais externa e uma camada mais interna, a camada mais interna contendo uma poliamida (A), um modificador de impacto (B) e um nanotubo de carbono (C), em que o número de projeções cada uma tendo uma altura de 5 um ou mais e uma largura longitudinal de 20 um ou mais, que estão presentes na superfície da camada mais interna, é de 2 ou menos por 1 mm2 de área de superfície; e o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais, que estão presentes na seção transversal da camada mais interna, é de 15 ou menos por 1 mm2de área de seção transversal.
[0017] [2] Tubo de camada múltipla para o transporte de produ tos químicos líquidos de acordo com [1], em que a poliamida (A) contém uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina, a unidade de ácido dicarboxílico contendo de 50 a 100% em mol de uma unidade de ácido tereftálico e/ou uma unidade de ácido naftaleno dicarboxílico e a unidade de diamina contendo 60 a 100% em mol de uma unidade de diamina alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono.
[0018] [3] O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com [1] ou [2] acima, em que o modificador de impacto (B) é um polímero obtido por meio da modificação de pelo menos um polímero com um composto insaturado com um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido, sendo pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de α-olefina, um copolímero de (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxí- lico α,β-insaturado e/ou carboxilato insaturado), um ionômero, e um copolímero em bloco com base em composto de vinila aromáti- co/composto de dieno conjugado.
[0019] [4] O tubo de camadas múltiplas para transportar os produ tos químicos líquidos de acordo com qualquer um dos anteriores [1] a [3], em que o nanotubo de carbono (C) tem um diâmetro de 0,5 a 100 nm e uma relação de aspecto de 5 ou mais.
[0020] [5] O tubo de camadas múltiplas para transportar os produ tos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das anteriores [1] a [4], em que a camada mais interna contém 40 a 96,5 partes em massa da poliamida (A), 3 a 30 partes em massa do modificador de impacto (B) e 0,5 a 30 partes em massa do nanotubo de carbono (C), com base em 100 partes em massa do total da poliamida (A), do modificador de impacto (B) e do nanotubo de carbono (C).
[0021] [6] O tubo de camadas múltiplas para transportar os produ tosquímicos líquidos de acordo com qualquer uma das anteriores [1] a [5], em que a camada mais externa é que consiste em meio de pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em uma resina de poliolefina e uma resina de poliamida.
[0022] [7] O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das anteriores [1] a [6], em que o tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicoslíquidos contém pelo menos uma camada intermediária entre a camada mais externa e a camada mais interna e a camada intermediáriaé uma camada de barreira intermediária que consiste em pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em um co- polímero de acetato de vinil etileno saponificado, fluororresina, polia- mida semiaromática e poliamida alifática.
[0023] [8] Composição de resina de poliamida constituindo a ca mada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das anteriores [1] a [7], em que o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais é 10 ou menos por 1 Mm2.
Efeitos Vantajosos da Invenção
[0024] A presente invenção pode proporcionar um tubo de várias camadas para transportar os produtos químicos líquidos que é excelente em condutividade, propriedades de barreira química líquida e resistência ao impacto, dificilmente gera uma fissura mesmo quando inserido em outros membros e é excelente em propriedades de alongamento; e uma composição de resina de poliamida que constitui a camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos. O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos é particularmente adequado como tubagem de combustível para veículos a motor e semelhantes.
Breve Descrição dos Desenhos
[0025] [FIGURA 1]. A Figura 1 é uma vista em corte esquemática mostrando um exemplo das modalidades do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção.
[0026] [FIGURA 2]. A Figura 2 é uma fotografia de microscópio óptico da superfície e da seção transversal da camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos no Exemplo 1.
[0027] [FIGURA 3]. A Figura 3 é uma fotografia de microscópio óptico da superfície e a seção transversal da camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos no Exemplo 2.
[0028] [FIGURA 4]. A Figura 4 é uma fotografia de microscópio óptico da superfície e a seção transversal da camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos no Exemplo Comparativo 1.
Descrição das Modalidades
[0029] Tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos
[0030] O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com a presente invenção contém uma camada mais externa e uma camada mais interna, a camada mais interna contendo uma poliamida (A), um modificador de impacto (B) e um nanotubo de carbono (C), em que o número de saliências com uma altura de 5 μm ou mais e uma largura longitudinal de 20 μm ou mais, que estão presentes na superfície da camada mais interna, é 2 ou menos por 1 mm2de área de superfície; e o número de aglomera- dos, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais, que estão presentes na seção transversal da camada mais interna, é de 15 ou menos por 1 mm2de área de seção transversal. Conforme usado na presente invenção, a "superfície da camada mais interna" significa a superfície interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos, e a "seção transversal da camada mais interna" significa uma seção que passa através do ponto médio do Diâmetro do tubo e é perpendicular à sua direção longitudinal. Além disso, tal como é usado na presente invenção, a "largura longitudinal" significa o comprimento da parte mais longa encontrada quando as projeções ou os aglomerados são observados com um microscópio óptico.
[0031] A Figura 1 é uma vista em corte esquemática mostrando um exemplo das modalidades do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção, onde o número de referência 1 denota um tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos; O número de referência 2 indica uma camada mais externa; O número de referência 3 denota uma camada mais interna; e o carácter de referência 3a mostra a superfície da camada mais interna. O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção pode opcionalmente conter uma ou mais camadas intermediárias 4 entre a camada mais externa 2 e a camada mais interna 3.
[0032] No tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção, o número de saliências, cada uma com uma altura de 5 μm ou mais e uma largura longitudinal de 20 μm ou mais, que estão presentes na superfície da camada mais interna 3a, é 2 ou menos por 1 mm2de área superficial. Se o número de projeções presentes na superfície da camada mais interna for superior a 2 por 1 mm2de área de superfície, a rugosidade superficial da superfície da camada mais interna aumenta. Como resultado, o tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos é facilmente fissurado quando inserido em uma peça tal como um conector a ser ligado ao tubo de camadas múltiplas e a resistência ao impacto será fraca. Deste ponto de vista, o número de projeções presentes na superfície da camada mais interna é de preferência 1 ou menos, mais de preferência 0,8 ou menos, mais de preferência 0,5 ou menos, por 1 mm2de área de superfície.
[0033] O tamanho e o número das projeções presentes na superfície da camada mais interna no tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção podem ser observados e medidos com um microscópio óptico e podem ser medidos especificamente por meio do método descrito nos Exemplos.
[0034] Note-se que as projeções na presente invenção derivam dos aglomerados principalmente presentes na camada mais interna. Além disso, os aglomerados da presente invenção derivam da aglomeração dos nanotubos de carbono (C) e referem-se tanto aos aglomerados consistindo apenas no nanotubo de carbono (C) como nos aglomerados que contêm componentes de resina (tais como os componentes (A) e (B)) para além do nanotubo de carbono (C).
[0035] Além disso, no tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção, o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais, que estão presentes na seção transversal da camada mais interna 3, é de 15 ou menos por 1 mm2da área da seção transversal. Se o número de aglomerados presentes na seção transversal da camada mais interna for superior a 15 ou mais por 1 mm2de área de seção transversal, a resistência ao impacto e as propriedades de alongamento do tubo serão reduzidas e o tubo também será facilmente rachado. Deste ponto de vista, o número de aglomerados presentes na seção trans- versal da camada mais interna é de preferência 12 ou menos, mais de preferência 10 ou menos, por 1 mm2de área em seção transversal.
[0036] O número de aglomerados presentes na seção transversal da camada mais interna no tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção pode ser medido preparando uma seção para observar a seção transversal do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos usando um micrótomo e observando a seção transversal da seção com um microscópio óptico. Especificamente, o número de aglomerados pode ser medido por meio do método descrito nos Exemplos.
[0037] Para ajustar, para os intervalos acima descritos, o número de projeções presentes na superfície da camada mais interna e o número de aglomerados presentes na seção transversal da camada mais interna no tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção, qualquer um dos seguintes métodos, por exemplo, pode ser empregue na produção da composição de resina de poliamida contendo a poliamida (A), o modificador de impacto (B) e o nanotubo de carbono (C) para constituir a camada mais interna: (1) Um método que inclui uma etapa de mistura e dispersão dos componentes (A) e (C) com um solvente para se obter uma mistura de resina e uma etapa de remoção do solvente enquanto se amassa a mistura de resina e depois adiciona-se o componente (B) ; (2) um método que envolve o ajuste de um dispositivo e condições de amassadura usadas quando os componentes (A) a (C) são amassados; e (3) um método que inclui misturar os componentes (A) a (C) e um auxiliar de dispersão seguido por meio do amassamento. Entre eles, o método (1) é preferido em termos de ser pouco influenciado por meio da viscosidade em fusão dos componentes de resina e possuindo uma elevada estabilidade de produção.
[0038] A razão pela qual os efeitos vantajosos da presente inven- ção são obtidos por meio da constituição acima do tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção é considerada como se segue.
[0039] No tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção, o nanotubo de carbono (C) é adicionado para conferir condutividade à camada mais interna. No entanto, uma vez que o nanotubo de carbono tem cavidades finas na estrutura, é difícil substituir o ar nas cavidades com outros componentes de resina, mesmo se o nanotubo de carbono é misturado com outros componentes de resina. Por conseguinte, o nanotubo de carbono não será uniformemente misturado com outros componentes de resina apenas misturando-os por meio de um método comum e pode ocorrer um problema tal como a ocorrência de aglomerados derivados da aglomeração do nanotubo de carbono. Se os aglomerados derivados da aglomeração do nanotubo de carbono com uma dimensão igual ou superior a um valor predeterminado estão presentes na superfície ou na parte interior da camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção, a fissura do tubo será facilmente gerada com a parte dos aglomerados como ponto de partida e a resistência ao impacto e o alongamento do tubo serão reduzidos. Por conseguinte, na presente invenção, o número de projeções específicas presentes na superfície da camada mais interna e o número de aglomerados específicos presentes na seção transversal da camada mais interna é reduzido usando uma composição de resina para formar a camada mais interna da camada múltipla para o transporte de produtos químicoslíquidos que contêm componentes predeterminados (A) a (C) e foi preparado de preferência usando os métodos acima (1) a (3) ou semelhantes. Dessa maneira, a presente invenção pode proporcionar um tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos que é excelente em condutividade, propriedades de barreira química líquida e resistência ao impacto, dificilmente gera uma fissura também quando inserido em outros membros e é excelente em propriedades de alongamento.
Camada Inferior
[0040] Daqui em diante, serão descritos os materiais que constituem a camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção.
Poliamida (A)
[0041] A camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção contém poliamida (A) tendo em vista conferir propriedades de barreira química líquida e resistência química. A poliamida (A) usada na presente invenção pode ser usada sem qualquer limitação particular, desde que os efeitos vantajosos acima referidos possam ser conferidos e exemplos incluem poliamida semiaromática, poliamida totalmente aromática e poliamida alifática.
[0042] Entre eles, a poliamida (A) é de preferência poliamida se- miaromática, tendo em vista conferir propriedades de barreira química líquida, resistência química e resistência ao calor.
(Poliamida Semiaromática)
[0043] A poliamida semiaromática usada na presente invenção refere-se a uma poliamida contendo uma unidade de ácido dicarboxí- lico contendo, de uma maneira essencial, uma unidade de ácido dicar- boxílico aromático e uma unidade de diamina contendo, de uma maneira essencial, uma unidade de diamina alifática ou uma poliamida compreendendo uma unidade de ácido dicarboxílico contendo, de uma maneira essencial, uma unidade alifática dicarboxílico e uma unidade de diamina contendo, de uma maneira essencial, uma unidade de diamina aromática. Na presente invenção, "contendo, de uma maneira essencial," refere-se a constituir 50 a 100% em mol, de preferência 60 a 100% em mol, em todas as unidades.
[0044] Na poliamida semiaromática, a poliamida (A) usada na presente invenção é de preferência uma poliamida contendo uma unidade de ácido dicarboxílico contendo, de uma maneira essencial, uma unidade de ácido dicarboxílico aromático e uma unidade de diamina contendo, de uma maneira essencial, uma unidade diamina ali- fática, mais de preferência uma unidade de Poliamida semiaromática contendo uma unidade de ácido dicarboxílico contendo de 50 a 100% em mol de uma unidade de ácido tereftálico e/ou uma unidade de ácido naftaleno dicarboxílico e uma unidade de diamina contendo 60 a 100% em mol de uma unidade de diamina alifática com 4 a 18 átomos de carbono. A seguir, a poliamida semiaromática será descrita em mais pormenor.
[0045] A unidade de ácido dicarboxílico que constitui a poliamida semiaromática tem de preferência um teor de uma unidade de ácido tereftálico e/ou uma unidade de ácido naftaleno dicarboxílico de 50 a 100% em mol. Deste modo, as propriedades de barreira química líquida,resistência química e resistência ao calor do tubo de camada múltipla resultante para o transporte de produtos químicos líquidos serão melhoradas. O teor da unidade de ácido tereftálico e/ou da unidade de ácido naftaleno dicarboxílico na unidade de ácido dicarboxílico está mais de preferência na gama de 75 a 100% em mol, mais de preferência na gama de 90 a 100% em mol.
[0046] Exemplos da unidade de ácido naftaleno dicarboxílico incluem os derivados de ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico, ácido 2,7- naftaleno dicarboxílico e ácido 1,4-naftaleno dicarboxílico e unidade de ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico é preferida.
[0047] Além disso, a unidade de ácido dicarboxílico é mais de preferência uma unidade de ácido tereftálico.
[0048] A unidade de ácido dicarboxílico que constitui a poliamida semiaromática pode conter de preferência outras unidades de ácido dicarboxílico diferentes da unidade de ácido tereftálico e/ou da unidade de ácido naftaleno dicarboxílico na gama de 50% em mol ou menos. Exemplos destas outras unidades de ácido dicarboxílico incluem as unidades derivadas de ácidos dicarboxílicos alifáticos tais como ácido malônico, ácido dimetilmalônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido 2-metiladípico, ácido trimetiladípico, ácido pimélico, ácido2,2-dimetilglutárico, ácido 2,2-dietilsuccínico, ácido azelaico, ácido sebácico e ácido subérico; Ácidos dicarboxílicos alicíclicos tais como ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico e ácido 1,4-ciclo- hexanodicarboxílico; e ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como ácidoisoftálico, diacetato de 1,4-fenilenodióxi, diacetato de 1,3- fenilenodióxi, ácido difênico, ácido difenilmetano-4,4'-dicarboxílico, áci-dodifenilsulfona-4,4'-dicarboxílico e 4,4'-bifenil dicarboxílico. Outras unidades de ácido carboxílico podem conter estas unidades de forma isolada ou em combinação. O teor destas outras unidades de ácido dicarboxílico na unidade de ácido dicarboxílico é de preferência 25% em mol ou menos, mais de preferência 10% em mol ou menos. Além disso, a unidade de ácido dicarboxílico pode conter unidades derivadas de ácidos carboxílicos polivalentes tais como ácido trimelítico, ácidotrimésico e ácido piromelítico na gama em que é possível a moldagem por fusão.
[0049] Além disso, a unidade de diamina que constitui a poliamida semiaromática contém de preferência 60 a 100% em mol de uma unidade de diamina alifática com 4 a 18 átomos de carbono. Quando se utiliza a poliamida (A) contendo a unidade de diamina alifática tendo de 4 a 18 átomos de carbono nesta proporção, será obtida uma composição de resina de poliamida para formar a camada mais interna excelente em resistência, propriedade de abrasão, resistência ao calor, moldabilidade, propriedades de baixa absorção de água e propriedades de peso leve. O conteúdo da unidade de diamina alifática com 4 a 18 átomos de carbono na unidade de diamina está mais de preferência na gama de 75 a 100% em mol, mais de preferência na gama de 90 a 100% em mol.
[0050] Exemplos da unidade de diamina alifática anterior com 4 a 18 átomos de carbono incluem as unidades derivadas de diaminas ali- fáticas lineares tais como 1,4-butanodiamina, 1,5-pentanodiamina, 1,6- hexanodiamina, 1,7-heptanodiamina, 1,8 1, 9-nonanodiamina, 1,11- undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,13-tridecanodiamina, 1,14-tetradecanodiamina, 1,15-pentadecanodiamina, 1,16- hexadecanodiamina, 1,17-heptadecanodiamina e 1,18- octadecanodiamina; e diaminas alifáticas ramificadas tais como 2- metil-1,3-propanodiamina, 2-metil-1,4-butanodiamina, 2-metil-1,5- pentanodiamina, 3-metil-1,5-pentanodiamina, 2,2, 4-trimetil-1,6- hexanodiamina, 2,4,4-trimetil-1,6-hexanodiamina, 2-metil-1,8- octanodiamina e 5-metil-1,9-nonanodiamina. A unidade de diamina alifática com 4 a 18 átomos de carbono pode conter estas unidades de forma isolada ou em combinação.
[0051] A unidade de diamina alifática anterior com 4 a 18 átomos de carbono é de preferência uma unidade de diamina alifática com 6 a 18 átomos de carbono e mais de preferência uma unidade de 1,9- nonanodiamina e/ou uma unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina de preferência uma unidade de 1,9-nonanodiamina e uma unidade de 2- metil-1,8-octanodiamina, uma vez que é obtido um tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos que é ainda excelente em termos de resistência ao calor, baixa absorção de água e propriedades de barreira química líquida. Quando a unidade diamina contém tanto a unidade 1,9-nonanodiamina como a unidade 2-metil- 1,8-octanodiamina, a razão molar da unidade 1,9-nonanodiamina para a unidade 2-metil-1,8-octanodiamina é de preferência na gama de unidades 1,9-nonanodiamina/unidade 2-metil-1,8-octanodiamina = 95/5 a 40/60, mais de preferência na gama de 90/10 a 40/60, e ainda mais de preferência na gama de 80/20 a 50/50.
[0052] A unidade de diamina que constitui a poliamida semiaromá- tica pode conter outras unidades de diamina diferentes da unidade de diamina alifática com 4 a 18 átomos de carbono de preferência na gama de 40% em mol ou menos. Exemplo destas outras unidades de diamina incluem as unidades derivadas de diaminas alifáticas tais como etilenodiamina, 1,2-propanodiamina e 1,3-propanodiamina; Diaminas alicíclicas tais como ciclo-hexanodiamina, metilciclo- hexanodiamina e isoforonodiamina; e diaminas aromáticas tais como p-fenilenodiamina, m-fenilenodiamina, xililenodiamina, 4,4'- diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenil sulfona e 4,4'- diaminodifeniléter. Outras unidades de diamina podem conter estas unidades de forma isolada ou em combinação. O teor destas outras unidades de diamina na unidade de diamina é de preferência 25% em mol ou menos, mais de preferência 10% em mol ou menos.
[0053] A poliamida semiaromática é de preferência constituída apenas por meio da unidade de diamina e pela unidade de ácido di- carboxílico, mas pode conter uma unidade de ácido aminocarboxílico desde que os efeitos vantajosos da presente invenção não sejam prejudicados. Exemplos da unidade de ácido aminocarboxílico incluem as unidades derivadas de ácido 11-aminoundecanóico, ácido 12- aminododecanóico e semelhantes, e a unidade de ácido aminocarbo- xílico pode estar contida em combinação. O teor da unidade de ácido aminocarboxílico na poliamida (A) é, de preferência, 40% em mol ou menos, mais de preferência 20% em mol ou menos e ainda mais de preferência 10% em mol ou menos, com base em 100% em mol das unidades monoméricas totais que constituem a Poliamida (A).
[0054] A poliamida semiaromática pode conter uma unidade de lactama desde que os efeitos vantajosos da presente invenção não sejam prejudicados. Exemplos da unidade de lactama incluem as unidades derivadas de e-caprolactama, enantolactama, undecanelacta- ma, laurilactama, α-pirrolidona, α-piperidona, e semelhantes, e a unidade de lactama pode estar contida em combinação. O teor da unidade de lactama na poliamida semiaromática é de preferência de 40% em mol ou menos, mais de preferência de 20% em mol ou menos, e mais de preferência de 10% em mol ou menos, com base em 100% em mol das unidades monoméricas totais que constituem a poliamida semiaromática.
[0055] Exemplos da poliamida semiaromática típica contendo a unidade de ácido dicarboxílico contendo, de uma maneira essencial, a unidade de ácido dicarboxílico aromático e a unidade de diamina alifá- tica contendo, de uma maneira essencial, a unidade de diamina incluem poliexametileno tereftalamida (poliamida 6T), polinometileno teref- talamida (poliamida 9T), polidecametileno tereftalamida (poliamida 10T), poliexametileno isoftalamida (poliamida 6I), um copolímero de poliamida 6I e poliamida 6T (poliamida 6I/6T) e um copolímero de poli- amida 6T e polidundanamida (poliamida 11) (poliamida 6T/11).
[0056] Por outro lado, entre as poliamidas semiaromáticas, em relação à poliamida semiaromática contendo uma unidade de ácido di- carboxílico contendo, de uma maneira essencial, a unidade de ácido dicarboxílico alifático e uma unidade de diamina contendo, de uma maneira essencial, a unidade de diamina aromática, exemplos da unidade de ácido dicarboxílico alifático incluem uma unidade derivada dos ácidos dicarboxílicos alifáticos descritos acima. A unidade de ácido dicarboxílico alifático pode conter estas unidades de forma isolada ou em combinação. Além disso, exemplos da unidade de diamina aromática incluem uma unidade derivada das diaminas aromáticas descritas acima. A unidade de diamina aromática pode conter estas unidades de forma isolada ou em combinação. Além disso, estas unidades podem também conter outras unidades, desde que os efeitos vantajosos da presente invenção não sejam prejudicados.
[0057] Exemplos de poliamidas semiaromáticas típicas contendo uma unidade de ácido dicarboxílico contendo, de uma maneira essencial, a unidade de ácido dicarboxílico alifático e uma unidade de diamina contendo, de uma maneira essencial, a unidade de diamina aromática incluem polimexileno adipamida (MXD6) e um copolímero de p- xililenodiamina e ácido sebácico (PXD10).
[0058] Embora a poliamida (A) misturada na composição de resina de poliamida da presente invenção seja de preferência constituída apenas por uma poliamida semiaromática, pode ser usada uma polia- mida diferente da poliamida semiaromática tal como uma poliamida totalmente aromática e uma poliamida alifática combinação. O teor de poliamida diferente da poliamida semiaromática na poliamida (A) é de preferência 20% em massa ou menos, mais de preferência 10% em massa ou menos.
(Poliamida Completamente Aromática)
[0059] A poliamida totalmente aromática significa uma poliamida contendo uma unidade de ácido dicarboxílico contendo, de uma maneira essencial, uma unidade de ácido dicarboxílico aromático e uma unidade de diamina contendo, de uma maneira essencial, uma unidade de diamina aromática. Exemplos da unidade de ácido dicarboxílico aromático e da unidade de diamina aromática incluem os mesmos que os ilustrados nas poliamidas semiaromáticas descritas acima.
[0060] Exemplos da poliamida totalmente aromática incluem poli (p-fenileno tereftalamida), poli(m-fenileno isoftalamida), poli (m-xilileno isoftalamida) (MXDI) e poli(p-fenileno-3,4'-oxidifenileno tereftalamida) em que um componente de ácido tereftálico, um componente éter 3,4'- diaminodifenílico e um componente p-fenilenodiamina são copolimeri- zados.
(Poliamida Alifática)
[0061] A poliamida alifática é uma poliamida contendo uma unidade de formação de poliamida alifática e é especificamente obtida usando, como matéria-prima, lactama, ácido aminocarboxílico ou um sal de náilon contendo uma diamina alifática e um ácido dicarboxílico alifático e polimerizando ou copolimerizando a matéria prima por meio de um método conhecido tal como polimerização em fusão, polimeri- zação em solução e polimerização em estado sólido.
[0062] Exemplos da lactama incluem os mesmos que os ilustrados na unidade de lactama acima descrita, tais como e-caprolactama, enantolactama, undecanelactama, laurilactama, α-pirrolidona e α- piperidona. Exemplos de ácidos aminocarboxílicos incluem ácido 6- aminocapróico, ácido 7-amino-heptanóico, ácido 9-aminononanóico, ácido 11-aminoundecanóico e ácido 12-aminododecanóico. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0063] Exemplos da diamina alifática que constitui o sal de náilon incluem a etilenodiamina, a 1,3-propilenodiamina, a 1,4- butanodiamina, a 1,5-pentanodiamina, a 1,6-hexanodiamina, a 1,7- heptanodiamina, a 1,8-octanodiamina, 9-nonanodiamina, 1,11- undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,13-tridecanodiamina, 1,14-tetradecanodiamina, 1,15-pentadecanodiamina, 1,16- hexadecanodiamina, 1,17-Heptadecanodiamina, 1,18- octadecanodiamina, 1,19-nonadecanodiamina, 1,20-eicosanodiamina, 2/3-metil-1,5-pentanodiamina, 2-metil-1,8-octanodiamina, 2,2,4/2, 4,4- trimetil-1,6-hexanodiamina, e 5-metil-1,9-nonanodiamina. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0064] Exemplos do ácido dicarboxílico alifático que constitui o sal de náilon incluem ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodicarboxílico, ácido dodeca- nodicarboxílico, ácido tridecanodicarboxílico, ácido pentadecanodicar- boxílico, ácido hexadecanodicarboxílico, ácido octadecanodicarboxílico e ácido eicosanodicarboxílico. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0065] Exemplos da poliamida alifática incluem homopolímeros tais como policaproamida (poliamida 6), poliundecanamida (poliamida 11), polidodecanamida (poliamida 12), polietileno adipamida (poliamida 26), politetrametileno adipamida (poliamida 46), poli-hexametileno adi- pamida (poliamida 66), poli-hexametileno azelamida (Poliamida 69), poli-hexametileno sebacamida (poliamida 610), poliexametileno unde- camida (poliamida 611), poliexametileno dodecamida (poliamida 612), polinometileno adipamida (poliamida 96), polinometilenoazelamida (po- liamida 99), polinometileno sebacamida (poliamida 910) Poliamida 912), polidimetileno-dodecamida (poliamida 912), polidecametileno- adipamida (poliamida 106), polidecametileno-azelamida (poliamida 109), polidecametileno sebacamida (poliamida 1010), polidecametile- no-dodecamida (poliamida 1012), polidodecametineno adipamida (126), polidodecametileno azelamida (129), polidodecametileno seba- camida (poliamida 1210) e polidodecametileno dodecamida (poliamida 1212), e os copolímeros obtidos usando os vários monômeros de matéria-prima que formam estes homopolímeros.
[0066] Entre eles, é preferível pelo menos um homopolímero selecionado a partir do grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6), poli-hexametileno adipamida (poliamida 66), polidodanamida (poli- amida 11), polidodecanamida (poliamida 12) e poli-hexametileno do- decamida (poliamida 612); e mais preferido é pelo menos um homopo- límero selecionado a partir do grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6) e polidodecanamida (poliamida 12).
[0067] A poliamida (A) é de preferência coberta com um agente de cobertura terminal a 10% ou mais dos grupos terminais da cadeia de polímero. A proporção em que os grupos terminais da cadeia de polímeroé coberta com o agente de cobertura terminal proporção de cobertura terminal) é mais de preferência 20% ou mais. Quando é usada uma poliamida (A) com uma proporção de cobertura terminal de 10% ou mais, é possível preparar uma composição de resina de poliamida para formar a camada mais interna do tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos que é mais excelente em propriedades físicas tais como a estabilidade à fusão e resistência à água quente.
[0068] O agente de cobertura terminal não é particularmente limitado desde que seja um composto monofuncional com reatividade com um grupo amino ou um grupo carboxila de terminais de poliamida. É preferido um ácido monocarboxílico ou uma monoamina em termos de reatividade, estabilidade e semelhantes de terminais bloqueados, e o ácido monocarboxílico é mais preferido em termos de facilidade de manuseamento e semelhantes. Além disso, também pode ser usado como agente de cobertura terminal um monoisocianato, um halogene- to de monoácido, monoésteres, monoálcoois e semelhantes.
[0069] O ácido monocarboxílico usado como agente de cobertura terminal não é particularmente limitado desde que tenha reatividade com um grupo amino e exemplos incluem ácidos monocarboxílicos alifáticos tais como ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácidovalérico, ácido capróico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido tride- canóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido piválico e ácido isobutírico; ácidos monocarboxílicos alicíclicos tais como ácido ciclo-hexano-carboxílico; ácidos monocarboxílicos aromáticos tais como ácido benzóico, ácido toluico, ácido a-naftalenocarboxílico, ácido p- naftalenocarboxílico, ácido metilnaftaleno carboxílico e ácido fenilacé- tico; e qualquer mistura dos mesmos. Entre eles, são preferidos o áci- do acético, o ácido propiônico, o ácido butírico, o ácido valérico, o áci-docapróico, o ácido caprílico, o ácido láurico, o ácido tridecanóico, o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico e o ácido benzóico em termos de reatividade, estabilidade de terminais de cobertura, Preço, e similares.
[0070] A monoamina usada como agente de cobertura terminal não é particularmente limitada desde que tenha reatividade com um grupo carboxila e exemplos incluem monoaminas alifáticas tais como metilami- na, etilaminα, propilamina, butilamina, hexilamina, octilamina, decilamina, estearilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, e dibutilamina; Monoaminas alicíclicas tais como ciclo-hexilamina e diciclo-hexilamina; e monoaminas aromáticas tais como anilina, toluidina, difenilamina e nafti- lamina; e qualquer mistura dos mesmos. Entre estes, são preferidos a butilamina, a hexilamina, a octilamina, a decilamina, a estearilamina, a ciclo-hexilamina e a anilina em termos de reatividade, ponto de ebulição, estabilidade de terminais de cobertura, preço e semelhantes.
[0071] A proporção de cobertura terminal da poliamida (A) é determinada de acordo com a seguinte equação (1), medindo o número de terminais do grupo carboxila, terminais do grupo amino e grupos terminais de cobertura com um agente de cobertura terminal que está presente na poliamida (A). O número de cada grupo terminal é de preferência determinado a partir do valor integrado de sinais característicos correspondentes a cada grupo terminal por 1H-RMN em termos de precisão e conveniência. proporção de cobertura terminal (%) = [(T-S)/T] x 100 (1)
[0072] Em que T representa o número total de grupos terminais na cadeia de polímero da poliamida (A) (isto é normalmente igual a duas vezes o número de moléculas de poliamida); e S representa o número de soma dos terminais do grupo carboxila e terminais do grupo amino que permanecem sem serem cobertos.
[0073] A poliamida (A) pode ser produzida usando qualquer método conhecido como um método para produzir poliamida. Por exemplo, uma poliamida contendo uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina pode ser produzida por meio de um método, tal como um método de polimerização em solução ou um método de po- limerização interfacial usando um cloreto de ácido e uma diamina como matérias-primas, ou um método de polimerização em fusão, um método de polimerização por estado sólido ou um método de polimeri- zação por extrusão por fusão usando um ácido dicarboxílico e uma diamina como matérias-primas.
[0074] Quando a poliamida (A) é produzida, o ácido fosfórico, o ácido fosforoso, o ácido hipofosforoso e um sal ou um éster do mesmo podem ser adicionados como um catalisador. Exemplos do sal ou éster acima incluem um sal de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso com um metal tal como potássio, sódio, magnésio, va- nádio, cálcio, zinco, cobalto, manganês, estanho, tungstênio, germâ- nio, titânio e antimônio; Um sal de amónio de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso; Éster isopropílico, éster butílico, ésterhexílico, éster isodecílico, éster decílico, éster estearílico e éster fenílico de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso. Entre eles, o hipofosfito de sódio e o ácido fosforoso são preferidos em termos de serem econômicos e conterem apenas uma pequena quantidade de triamina.
[0075] A poliamida (A) tem de preferência uma viscosidade intrínseca [n] medida sob uma condição de 30°C em um ácido sulfúrico concentrado na gama de 0,6 a 2,0 dl/g, mais de preferência na gama de 0,7 a 1,9 dl/g, e mais de preferência na gama de 0,8 a 1,8 dl/g. Quando se utiliza uma poliamida (A) com uma viscosidade intrínseca de 0,6 dl/g ou mais, as propriedades mecânicas da camada mais interna do tubo de camada múltipla para o transporte de produtos quími- cos líquidos formados serão satisfatórias. Além disso, é usada uma poliamida (A) com uma viscosidade intrínseca de 2,0 dl/g ou menos, a moldabilidade da composição de resina de poliamida resultante será satisfatória.
[0076] A poliamida (A) tem de preferência um teor em grupos ami-noterminais ([NH2]) de 5 a 60 μmol/g, mais de preferência na gama de 5 a 50 μmol/g e mais de preferência na gama de 5 a 30 μmol/G. Quando o teor de grupo amino terminal ([NH2]) é de 5 μmol/g ou mais, a compatibilidade entre a poliamida (A) e um modificador de impacto (B) a ser descrito abaixo será satisfatória. Além disso, quando o teor de grupo amino terminal é de 60 μmol/g ou menos, pode ser evitada uma redução na condutividade, uma redução na resistência ao calor a longo prazo e uma redução na resistência da solda.
[0077] A poliamida (A) que contém uma unidade de ácido dicarbo- xílico e uma unidade de diamina e na qual o teor de grupo amino terminal ([NH2]) está na gama descrita acima pode ser produzida, por exemplo, da seguinte maneira.
[0078] Em primeiro lugar, mistura-se um ácido dicarboxílico, uma diamina e, opcionalmente, um ácido aminocarboxílico, uma lactama, um catalisador e um agente bloqueador terminal para produzir um sal de náilon. Neste momento, quando o número de mols (X) de todos os grupos carboxila e o número de mols (Y) de todos os grupos amino contidos nas matérias-primas de reação acima satisfazem a seguinte equação (2), -0,5 ^ [(Y-X)/Y] x 100 ^ 2,0 (2)
[0079] Uma poliamida (A) com um conteúdo de grupo amino terminal ([NH2]) de 5 a 60 μmol/g será facilmente produzida, o que é preferido. Em seguida, o sal de náilon produzido é aquecido a uma temperatura de 200 a 250°C para preparar um pré-políme ro com uma viscosidadeintrínseca [n] a 30°C em ácido sulfúrico concentrado de 0,10 a 0,60 dl/g e o grau de polimerização do pré-polímero pode ser adici-onalmente aumentado para assim obter uma poliamida (A) usada na presente invenção. Quando a viscosidade intrínseca [n] do pré- polímero está na gama de 0,10 a 0,60 dl/g, um desvio do equilíbrio molar entre grupos carboxila e grupos amino e uma redução na taxa de polimerização será pequeno na fase de aumento do grau de poli- merização, e será obtida uma poliamida (A) que tem uma distribuição de peso molecular menor e é mais excelente em vários tipos de desempenho e moldabilidade. Quando a fase de aumento do grau de polimerização é realizada por meio de um método de polimerização em estado sólido, o estágio é de preferência realizado sob pressão reduzida ou circulação de gás inerte e quando a temperatura de poli- merização está na gama de 200 a 280°C, a polimeriza ção em estado sólido tem uma taxa elevada de polimerização, é excelente em produtividade e pode suprimir eficazmente descoloração e gelificação. Além disso, quando a fase de aumento do grau de polimerização é realizada por meio de uma máquina de extrusão por fusão, a temperatura de polimerização é de preferência de 370°C o u menos. Quando a polimerização é realizada sob tal condição, quase nenhuma po- liamida será decomposta, e será obtida uma poliamida (A) que é pouco degradada.
[0080] Além disso, também pode ser preparada uma poliamida (A) possuindo um teor de grupo amino terminal desejado ([NH2]) usando vários tipos de poliamidas possuindo cada uma um conteúdo de grupo amino terminal diferente ([NH2]) em combinação. Quando são usados vários tipos de poliamidas em combinação, os tipos plurais de poliami- das podem ser usados por pré-mistura das poliamidas antes do amas- samento em fusão das poliamidas com um modificador de impacto (B) e um nanotubo de carbono (C) ou podem ser usados no estado em que as poliamidas não são pré-misturadas.
[0081] O teor em grupos amino terminais ([NH2]) tal como usado na presente invenção significa a quantidade de grupos amino terminais (unidade: μmol) contida em 1 g de poliamida (A) e pode ser determinada por análise de neutralização usando um indicador.
Modificador de Impacto (B)
[0082] A camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção contém um modificador de impacto (B) com vista a conferir propriedades de resistência ao impacto e de alongamento. Exemplos do modificador de impacto (B) usado na presente invenção incluem um polímero semelhante a borracha, que de preferência tem um módulo de flexão medido de acordo com ASTM D-790 de 500 MPa ou menos.
[0083] Exemplos específicos incluem um copolímero de α-olefina, um copolímero em bloco de etileno e/ou propileno/(ácido carboxílico α,β-insaturado e/ou carboxilato insaturado), ionômero e um copolímero em bloco de composto de vinila aromático/composto de dieno conjugado. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0084] Exemplos do copolímero de α-olefina acima incluem um copolímero de etileno e uma α-olefina com 3 ou mais átomos de carbono e um copolímero de propileno e uma α-olefina com 4 ou mais átomos de carbono. Entre eles, é preferido um copolímero de etileno e uma α-olefina com 3 ou mais átomos de carbono e é mais preferido um copolímero de etileno-buteno.
[0085] Exemplos da α-olefina com 3 ou mais átomos de carbono incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1- octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1- tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1- octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1- penteno, 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1-penteno, 4-etil-1-hexeno, 3-etil-1-hexeno, 9-metil-1- deceno, 11-metil-1-dodeceno e 12-etil-1-tetradeceno. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0086] Além disso, podem ser copolimerizados polienos tais como dienos não conjugados, tais como 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1, 4-octadieno, 1, 5-octadieno, 1, 6-octadieno, 1,7- octadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 6-metil-1,5-heptadieno, 7-metil-1,6- octadieno, 4-etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, 4,8-dimetil-1,4,8- decatrieno (DMDT), diciclopentadieno, ciclo-hexadieno, ciclo- octadieno, 5-vinil norborneno, 5-etilideno-2-norborneno, 5-metileno-2- norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 6-clorometil-5-isopropenil- 2-norborneno, 2,3-di-isopropilideno-5-norborneno, 2-etilideno-3- isopropilideno-5-norborneno e 2-propenil-2,5-norbornadieno. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0087] O copolímero acima (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxí- lico α,β-insaturado e/ou carboxilato insaturado) é um polímero obtido por meio da copolimerização de etileno e/ou propileno e um ácido car- boxílico α,β-insaturado e/ou Monômero de carboxilato insaturado; Exemplos do monômero de ácido carboxílico α,β-insaturado incluem ácido acrílico e ácido metacrílico; e exemplos do monômero de carbo- xilato α,β-insaturado incluem éster metílico, éster etílico, éster propí- lico, éster butilico, éster pentilico, éster hexílico, éster heptilico, éster octilico, éster nonílico e éster decílico destes ácidos carboxílicos insa- turados. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0088] O ionômero acima é obtido por meio da ionização de pelo menos uma parte dos grupos carboxila de um copolímero de olefina e um ácido carboxílico α, β-insaturado por meio da neutralização com um íon metálico. O etileno é de preferência usado como a olefina, e o ácido acrílico e o ácido metacrílico são de preferência usados como o ácido carboxílico α,β-insaturado. No entanto, os monômeros não estão limitados aos ilustrados na presente invenção, e um monômero de carboxilato insaturado pode ser copolimerizado. Além disso, os exemplos do íon metálico incluem metais alcalinos e metais alcalino- terrosos tais como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr e Ba; E Al, Sn, Sb, Ti, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn e Cd. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação.
[0089] Além disso, o copolímero em bloco de composto de vinila aromático/composto de dieno conjugado é um copolímero em bloco contendo um polímero em bloco de composto de vinila aromático e um polímero em bloco de dieno conjugado, em que um copolímero em bloco tendo pelo menos um polímero em bloco de composto de vinila aromático e pelo menos um Polímero dieno conjugado é usado. Além disso, no copolímero em bloco acima, uma ligação insaturada no polímero em bloco de dieno conjugado pode ser hidrogenada.
[0090] O polímero em bloco de composto de vinila aromático é um polímero em bloco, de uma maneira essencial, composto por meio de uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático. Exemplos do composto de vinila aromático neste caso incluem estire- no, α-metilestireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, vinilnaftaleno, vinilantraceno, 4-propilestireno, 4- ciclo-hexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-benzilestireno e 4- (fenilbutil) estireno. Estes podem ser usados de forma isolada ou em combinação. Além disso, o polímero em bloco de composto de vinila aromático pode opcionalmente ter uma unidade estrutural contendo uma pequena quantidade de outros monômeros insaturados. O polímero em bloco de dieno conjugado é um polímero em bloco formado a partir de um ou mais compostos de dieno conjugados tais como 1,3- butadieno, cloropreno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3- pentadieno, 4-metil-1,3-pentadieno e 1,3-hexadieno e no copolímero em bloco de composto de vinila aromático hidrogenado/composto de dieno conjugado, uma parte ou a totalidade das partes de ligação insa- turada no polímero em bloco de dieno conjugado são ligações saturadas por meio da hidrogenação.
[0091] A estrutura molecular do copolímero em bloco de composto de vinila aromático/composto de dieno conjugado e os seus produtos hidrogenados pode ser qualquer de linear, ramificado, radial ou qualquercombinação dos mesmos. Entre eles, um copolímero dibloco em que um polímero em bloco de composto de vinila aromático está ligado linearmente a um polímero em bloco de dieno conjugado, um copolí- mero tribloco em que três blocos de polímero são ligados linearmente na ordem de um polímero em bloco de composto de vinila aromático - um polímero em bloco de dieno conjugado - um polímero em bloco com um composto de vinila aromático em bloco e um ou mais dos seus produtos hidrogenados são, de um modo preferido, usados como o composto de vinila aromático/copolímero em bloco de compostos de dieno conjugado e/ou os produtos hidrogenados dos mesmos. Exemplos incluem um copolímero em bloco de estireno/butadieno não hi- drogenado ou hidrogenado, um copolímero em bloco de estire- no/isopreno não hidrogenado ou hidrogenado, um copolímero em bloco de estireno/isopreno/estireno não hidrogenado ou hidrogenado, um copolímero em bloco de estireno/Estireno, e um copolímero em bloco de estireno/isopreno/butadieno/estireno não hidrogenado ou hidroge- nado.
[0092] Além disso, o copolímero de copolímero de α-olefina, (co- polímero em bloco de etileno e/ou propileno)/(ácido carboxílico α,β- insaturado e/ou carboxilato insaturado), ionômero e composto de vinila aromático/composto de dieno conjugado usado como modificador de impacto é de preferência um polímero modificado com um composto insaturado possuindo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido (daqui em diante também pode ser referido como um "polímero modificado"). Isto ocorre porque, modificando com um tal componente, deixa-se reagir um grupo amino terminal contido na poliamida (A) com um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido contido no polímero que é o componente (B), desse modo aumentando a compatibilidade da interface entre a fase (A) e a fase (B) para melhorar a resistência ao impacto e as propriedades de alongamento.
[0093] Entre os polímeros modificados acima, é preferido um polímero modificado do copolímero de α-olefina; É mais preferido um polímero modificado de um copolímero de etileno e uma α-olefina com 3 ou mais átomos de carbono; e é ainda preferido um polímero modificado de um copolímero de etileno-buteno.
[0094] Exemplos do composto insaturado com um grupo carboxila no polímero modificado com um composto insaturado possuindo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido incluem ácidos car- boxílicos α,β-insaturados tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, e ácido itacônico. Além disso, os exemplos do composto insaturado possuindo um grupo anidrido de ácido incluem um anidrido dicarboxílico possuindo uma ligação insaturada α,β, tal como anidrido maleico e anidrido itacônico. Como composto insaturado tendo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido, é preferido um anidrido dicarboxílico possuindo uma ligação α,β- insaturada, e o anidrido maleico é mais preferido.
[0095] O conteúdo do grupo carboxila e do grupo anidrido de ácido no polímero modificado acima encontra-se de preferência na gama de 25 a 200 μmol/g, mais de preferência na gama de 50 a 100 μmol/g. Quando o conteúdo dos grupos funcionais acima descritos é de 25 μmol/g ou mais, o efeito de melhoria da resistência ao impacto é suficiente e, por outro lado, quando o conteúdo é de 200 μmol/g ou menos,é possível evitar uma redução na moldabilidade devido a uma redução na fluidez da composição de resina de poliamida resultante para formar a camada mais interna.
[0096] Exemplos de um método de modificação com um composto insaturado possuindo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido incluem um método em que quando o copolímero de α-olefina acima, (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxílico α, β-insaturado e/ou carboxilato insaturado) copolímero, ionômero e composto de vinila aromático/copolímero em bloco de composto de dieno conjugado (daqui em diante referido também como "resina de base") é produzido por meio da polimerização por adição, a resina de base é copolimerizada com o composto insaturado tendo um grupo carboxila E/ou um grupo anidrido de ácido; e um método no qual a resina de base acima é enxertada com o composto insaturado tendo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido. Entre eles, é preferível modificar a resina de base acima com o composto insaturado tendo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido por reação de enxerto.
[0097] Exemplos de produtos comercialmente disponíveis do modificador de impacto (B) usados na presente invenção incluem "Tafmer" fabricado pela Mitsui Chemicals, Inc.
Nanotubo de Carbono (C)
[0098] A camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção contém um nanotubo de carbono (C) com vista a conferir condutividade ao mesmo para remover a eletricidade estática gerada pelo atrito quando os produtos químicos líquidos são transportados. O nanotubo de carbono (C) tem uma gravidade específica baixa em comparação com outros enchimentos condutores e tem alta condutividade. Por conseguinte, o nanotubo de carbono (C) pode conferir uma elevada conduti- vidade mesmo se o teor é baixo e, deste modo, é excelente em termos de equilíbrio entre um efeito de transmissão de condutividade e um efeito de reforço.
[0099] O nanotubo de carbono (C) usado na presente invenção pode ter uma estrutura de camada única ou uma estrutura de camadas múltiplas. Além disso, pode também ser usado um material de carbono possuindo parcialmente uma estrutura de um nanotubo de carbono. Além disso, a forma do nanotubo de carbono não se limita a uma forma cilíndrica, mas pode ter uma forma enrolada na qual uma espiral faz uma ronda com uma etapa de 1 μm ou menos.
[00100] O nanotubo de carbono (C) está disponível como um produto comercialmente disponível e os exemplos incluem BAYTUBES C 150 P (fabricado pela Bayer Material Science Co., Ltd.), NANOCYL NC7000 (fabricado por Nanocyl, Inc.), VGCF-X Por Showa Denko KK), e BN fibril disponível de Hyperion Catalysis International, Inc. Note-se que o nanotubo de carbono também pode ser referido como grafite fibril, fibrila de carbono, e outros, além do nome de um nanotubo de carbono.
[00101] O diâmetro do nanotubo de carbono é de preferência de 0,5 a 100 nm, mais de preferência de 1 a 30 nm. Quando o diâmetro do nanotubo de carbono (C) é de 0,5 nm ou mais, as propriedades de condutividade, resistência ao impacto e alongamento não podem ser reduzidas uma vez que a dispersibilidade é satisfatória. Por outro lado, quando o diâmetro é 100 nm ou menos, a condutividade e a resistência ao impacto também podem não ser reduzidas uma vez que o estado de superfície da camada mais interna resultante será satisfatório. A relação de aspecto do nanotubo de carbono (C) é de preferência 5 ou mais, mais de preferência 50 ou mais, com vista a proporcionar condu- tividade satisfatória.
[00102] A camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção pode conter opcionalmente outras resinas que a poliamida (A) e o modificador de impacto (B), outros agentes de enchimento do que o nanotubo de carbono (C) e outros componentes tais como um agente estabili- zante para o calor, a luz ou o oxigênio, um estabilizador à base de cobre, um agente corante, um agente antiestático, um plastificante, um lubrificante, um retardador de chama e um auxiliar retardador de chama.
[00103] Exemplos de outras resinas incluem uma resina de poliéter tal como poliacetal e óxido de polifenileno; Uma resina de polissulfona tal como polissulfona e polietersulfona; Uma resina de politioéter tal como sulfureto de polifenileno e politioéter sulfona; Uma resina de po- licetona tal como poliéter éter cetona e polialil éter cetona; Uma resina polinitrila tal como poliacrilanitrila, polimetacrilanitrila, um copolímero de acrilanitrila-estireno, um copolímero de acrilanitrila-butadieno- estireno e um copolímero de metacrilanitrila-butadieno-estireno; Uma resina de polimetacrilato tal como metacrilato de polimetila e metacrila- to de polietila; Uma resina de éster polivinílico tal como acetato de po- livinila; Uma resina de cloreto de polivinila tal como cloreto de polivini- lideno, cloreto de polivinila, um copolímero de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno e um copolímero de cloreto de vinilideno-acrilato de meti- la; Uma resina de celulose tal como acetato de celulose e butirato de celulose; Uma fluororresina tal como fluoreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, um copolímero de etileno-tetrafluoroetileno, policlorotriflu- oroetileno, um copolímero de etileno-clorotrifluoroetileno, um copolíme- ro de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno e um copolímero de fluore- to de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno-vinilideno; Uma resina de policarbonato; Uma resina de poli-imida tal como poli-imida termoplástica, poliamidaimida e poliéter imida; e uma resina termoplástica de poliuretano.
[00104] Exemplos de outros agentes de enchimento incluem os agentes de enchimento fibrosos tais como fibra de vidro; Agentes de enchimento em pó tais como carbonato de cálcio, wollastonita, sílica, sílica alumina, alumina, dióxido de titânio, titanato de potássio, hidróxi- do de magnésio e dissulfureto de molibdênio; e agentes de enchimento escamosos tais como hidrotalcita, um floco de vidro, mica, argila, montmorilanite e caulino.
[00105] O agente de nucleação não é particularmente limitado desde que seja geralmente usado como um agente de nucleação de poli- amida e exemplos incluem talco, estearato de cálcio, estearato de alumínio, estearato de bário, estearato de zinco, óxido de antimônio, óxido de magnésio e qualquer mistura dos mesmos. Entre eles, o talco é preferido porque tem um efeito elevado de aumentar a taxa de cristalização da poliamida. O agente de nucleação pode ser tratado com um agente de acoplamento de silano, um agente de acoplamento de titânio ou semelhante com o objetivo de melhorar a compatibilidade com a poliamida.
[00106] O agente estabilizante para o calor, a luz ou o oxigênio não é particularmente limitado desde que seja geralmente usado como um agente estabilizante de poliamida, e os exemplos incluem um composto de fenol impedido, um composto de amina impedida, um composto de fenilenodiamina, um composto de fenol, um composto de fenol Benzotriazol, um composto de benzofenona, um composto de salicilato de fenila, um composto epóxi, um composto de fosfito, um composto de fosfonito, um composto de fósforo, um composto tio, um composto tioéter, um composto de estanho e metal halogenado. De preferência, o agente estabilizante para aquecer, iluminar ou oxigênio é um halo- geneto (exemplos: cloreto, brometo e iodeto) de um metal do grupo I da tabela periódica (exemplos: sódio, potássio e lítio), halogeneto de cobre (I) (Exemplos: cloreto de cobre (I), brometo de cobre (I) e iodeto de cobre (I)) e uma combinação do haleto do metal do grupo I da tabelaperiódica e do halogeneto de cobre (I); e o halogeneto de cobre (I) é mais preferido.
[00107] O plastificante não é particularmente limitado desde que seja geralmente usado como plastificante de poliamida, e os exemplos incluem um composto de alquilamida do ácido benzenossulfônico, um composto de alquilamida do ácido toluenossulfônico e um composto de éster alquílico do ácido hidroxibenzóico.
[00108] O lubrificante não é particularmente limitado desde que seja geralmente usado como lubrificante de poliamida, e os exemplos incluem um composto de ácido graxo superior, um composto de ácido graxo hidroxila, um composto de amida de ácido graxo, um composto de ami- da de ácido alquileno-bis, um Composto de éster de álcool inferior de ácido graxo, um composto de sabão metálico e cera de poliolefina. É preferido um composto de amida de ácido graxo tal como estearamida, palmitamida, metileno-bis-estearilamida e etileno-bis-estearilamida, uma vez que é excelente em um efeito de lubrificação externa.
[00109] O teor destes outros componentes na camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidosé de preferência 50% em massa ou menos, mais de preferência 20% em massa ou menos e mais de preferência 5% em massa ou menos.
[00110] A camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção contém a poliamida (A), o modificador de impacto (B), o nanotubo de carbono (C) e opcionalmente outros componentes descritos acima. A proporção dos componentes (A), (B) e (C) a utilizar é de preferência 40 a 96,5 partes em massa da poliamida (A), 3 a 30 partes em massa do modificador de impacto (B) e 0,5 a 30 partes em massa do nanotubo de carbono (C), mais de preferência 60 a 94,5 partes em massa da poliamida (A), 5 a 20 partes em massa do modificador de impacto (B) e 0,5 a 20 partes em massa do nanotubo de carbono (C), e mais de preferência 65 a 94 partes em massa da poliamida (A), 5 a 20 partes em massa do modificador de impacto (B) e 1 a 15 partes em massa do nanotubo de carbono (C), com base em 100 partes em massa do total da poliamida (A), do modificador de impacto (B) e do nanotubo de carbono (C).
[00111] O teor total da poliamida (A), do modificador de impacto (B) e do nanotubo de carbono (C) na camada mais interna é de preferência 50% em massa ou mais, mais de preferência 80% em massa ou mais, mais de preferência 95% Em massa ou mais, e 100% em massa como limite superior.
Composição de Resina de Poliamida e Método para Produzir o Mesmo
[00112] A camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção consiste em uma composição de resina de poliamida contendo a poliami- da (A), o modificador de impacto (B), o nanotubo de carbono (C) e opcionalmente outros componentes descritos acima. Cada componente contido na composição de resina de poliamida, o conteúdo e as suas modalidades preferidas são os mesmos que os descritos acima.
[00113] A composição de resina de poliamida pode formar a camada mais interna possuindo o estado da superfície e a seção transversal como descrito acima, e pelo menos um método selecionado a partir dos seguintes (1) a (3) é de preferência usado como um método para produzir a resina de poliamida composição. Os seguintes métodos também podem ser usados em combinação:
[00114] (1) um método que inclui uma etapa de mistura e dispersão da poliamida (A), o nanotubo de carbono (C) e um solvente para obter uma mistura de resina e uma etapa de remoção do solvente enquanto se amassa a mistura de resina e depois adiciona-se o Modificador de impacto (B) seguido de amassamento;
[00115] (2) um método que envolve o ajuste de um dispositivo e condições de amassadura usadas quando a poliamida (A), o modificador de impacto (B) e o nanotubo de carbono (C) são amassados; e
[00116] (3) um método de mistura da poliamida (A), o modificador de impacto (B), o nanotubo de carbono (C) e um auxiliar de dispersão seguido por meio do amassamento.
[00117] Um método de produção que inclui as seguintes etapas de (1A) e (1B), que é o método acima (1), será descrito:
[00118] (1A) uma etapa de mistura e dispersão da poliamida (A), do nanotubo de carbono (C) e de um solvente para se obter uma mistura de resina; e
[00119] (1B) uma etapa de remoção do solvente enquanto se amassa a mistura de resina e depois adiciona-se o modificador de impacto (B) ao mesmo seguido por meio do amassamento.
Etapa (1A)
[00120] A etapa (1A) é uma etapa de mistura e dispersão da polia- mida (A), do nanotubo de carbono (C) e de um solvente para se obter uma mistura de resina. Um método de mistura e dispersão destes componentes para obter uma mistura de resina na etapa (1A) não está particularmente limitado, mas exemplos incluem os seguintes métodos.
[00121] (A) A poliamida (A) e o nanotubo de carbono (C) são mistu rados e dispersos, e depois o solvente é adicionado adicionalmente ao mesmo seguido por mistura adicional.
[00122] (B) O nanotubo de carbono (C) e o solvente são mistura dos, e depois adiciona-se a poliamida (A), seguindo-se uma mistura e dispersão adicionais.
[00123] (C) A poliamida (A), o nanotubo de carbono (C) e o solvente são misturados e dispersos coletivamente.
[00124] Entre os anteriores (a) a (c), o método (a) é preferido em termos de facilidade na mistura e dispersibilidade elevada.
[00125] O solvente usado na etapa (1A) não está particularmente limitado desde que seja removido do sistema por evaporação quando a mistura de resina é amassada e tem um ponto de ebulição tal que não permanece na composição de resina resultante. Especificamente, a água e os álcoois são de preferência usados em consideração da influência no ambiente de trabalho, custo, maneabilidade e semelhantes, e a água é particularmente preferida. Quando se utilizam álcoois, é preferido o etanol. Além disso, água e álcoois podem ser usados em combinação.
[00126] A quantidade de solvente usada na etapa (1A) pode ser igual à quantidade necessária para dispersar o nanotubo de carbono (C) ou mais e igual à quantidade em que o solvente pode ser removido com um aparelho de amassar ou menos. Especificamente, a proporção em massa do nanotubo de carbono (C) para o solvente na mistura de resina é de preferência 100: 100 a 100: 1000, mais de preferência 100: 100 a 100: 900 e ainda mais de preferência 100: 150 a 100: 800.
[00127] Na etapa (1A), prefere-se preparar a mistura de resina, por exemplo, misturando e dispersando a poliamida (A) e o nanotubo de carbono (C) e depois adicionando o solvente à dispersão mista resultante. A descrição acima é aplicada ao caso do acima (a), mas a mistura e a dispersão podem ser realizadas da mesma maneira também no caso dos anteriores (b) e (c).
[00128] O método de mistura e dispersão dos componentes acima não é particularmente limitado desde que os componentes possam ser uniformemente misturados e dispersos, e o tratamento de dispersão pode ser realizado usando, por exemplo, um misturador Henschel, um super misturador, um homogeneizador ultrassônico, Um misturador espiral, um misturador planetário, um dispersor, um misturador híbrido ou semelhante. Estas máquinas de dispersão podem ser usadas em combinação. Particularmente, o misturador de Henschel, o super misturador e o homogeneizador de ultrassons são de preferência usados tendo em vista a elevada dispersibilidade e supressão de danos do nanotubo de carbono (C). Além disso, após o tratamento acima referido, a dispersão pode ser completamente realizada usando um moinho de bolas, um moinho vibratório, um moinho de areia, um moinho de rolos ou semelhante na gama em que o nanotubo de carbono não é danificado.
[00129] Note-se que a mistura e a dispersão são realizadas ajustando arbitrariamente a temperatura de tratamento, o tempo de tratamento, e semelhantes na mistura e dispersão.
Etapa (1B)
[00130] A etapa (1B) é uma etapa de remoção do solvente enquanto se amassa a mistura de resina obtida na etapa (1A) e depois adiciona-se o modificador de impacto (B) ao mesmo seguido por meio do amassamento. O método de amassamento não é particularmente limitado e o amassamento pode ser realizado usando, por exemplo, um extrusor, um misturador de amassadeira, um misturador Banbury, ou semelhante. Entre eles, é preferível amassar usando um extrusor.
[00131] A temperatura e a pressão de tratamento durante a remoção do solvente podem ser arbitrariamente ajustadas de acordo com a poliamida (A), o modificador de impacto (B), o solvente e semelhantes a serem usados, mas o tratamento a temperaturas elevadas é preferido. De preferência, a temperatura de tratamento é de 100 a 370°C.
[00132] Nesta etapa, o modificador de impacto (B) é de preferência alimentado e amassado a partir do meio do extrusor. Depois de passar pelo tratamento anterior, é finalmente obtida uma composição de resina de poliamida granulada na forma de péletes ou em flocos.
[00133] Além disso, é também possível misturar, em uma proporção predeterminada, os componentes (A) e (B) com um artigo de concentração elevada (mistura principal) no qual o teor de nanotubo de carbono (C) é elevado e depois granular a mistura resultante por meio do extrusor acima e uma máquina de amassar tal como um rolo.
[00134] Em seguida, o método (2) descrito acima, isto é, é descrito "um método que envolve o ajuste de um dispositivo e condições de amassamento usadas quando a poliamida (A), o modificador de impacto (B) e o nanotubo de carbono (C) são amassados".
[00135] Exemplos do método (2) incluem a preparação de uma composição de resina de poliamida usando uma extrusora para amassar uma mistura na qual a poliamida (A), o modificador de impacto (B), o nanotubo de carbono (C) e opcionalmente os outros componentes anteriores são misturados e executando o amassamento com seleção arbitral de várias condições de amassamento tais como a forma de um parafuso na extrusora e a temperatura e tempo durante o amassamen- to.
[00136] O método (3) descrito acima é um método que inclui a adição de um auxiliar agente de dispersão com o objetivo de melhorar a dispersibilidade do nanotubo de carbono (C). Exemplos do auxiliar agente de dispersão incluem óxido de polietileno possuindo um grupo arila em uma cadeia lateral.
[00137] Exemplos do método de adição do auxiliar agente de dispersão incluem um método que envolve mistura e dispersão do mesmo modo que na etapa (1A) descrito no método (1) acima.
[00138] Na composição de resina de poliamida da presente invenção, o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais é 10 ou menos, de preferência 8 ou menos, mais de preferência 5 ou menos, por 1 mm2. No tubo de várias camadas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção, quando se utiliza uma composição de resina de poliamida na qual o número dos aglomerados acima é 10 ou menos por 1 mm2, o número de projeções tendo cada uma altura de 5 μm ou mais e Uma largura longitudinal de 20 μm ou mais, que estão presentes na superfície da camada mais interna, pode ser 2 ou menos por 1 mm2de área de superfície; e o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 um ou mais, que estão presentes na seção transversal da camada mais interna, pode ser 15 ou menos por 1 mm2de área de seção transversal. A composição de resina de poliamida da presente invenção pode ser de preferência obtida por meio do método de produção descrito acima.
[00139] Note-se que os aglomerados na composição de resina na presente invenção derivam da aglomeração do nanotubo de carbono (C) e significam ambos os aglomerados consistindo apenas nos nano- tubos de carbono (C) e os aglomerados contendo os componentes de resina (tais como os componentes (A) e (B)) além do nanotubo de carbono (C).
[00140] Quando esta composição de resina de poliamida é usada, o efeito de ser capaz de realizar uma produção estável será também gerado na produção do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção sem um aumento na pressão da resina e sem degradação devido à estagnação uma vez que um filtro de uma extrusora dificilmente está obstruído.
[00141] A dimensão e o número dos aglomerados presentes na composição de resina de poliamida da presente invenção são determinados observando e medindo a seção transversal dos grânulos da composição de resina com um microscópio óptico e, especificamente, podem ser medidos por meio do método descrito nos Exemplos.
[00142] A camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos do presente invento tem uma espessura de camada de preferência na gama de 0,01 a 1 mm, mais de preferência na gama de 0,02 a 0,7 mm, e ainda mais de preferência na gama de 0,03 a 0,5 mm. Quando a espessura da camada é de 0,01 mm ou mais, a condutividade, as propriedades de barreira química líquida e a resistência ao impacto serão satisfatórias. Além disso, quan- do a espessura da camada da camada mais interna é de 1 mm ou menos, a eficiência econômica e a flexibilidade serão satisfatórias.
[00143] A espessura de camada da camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos pode ser medida a partir da imagem real da seção transversal do tubo observando a seção transversal do tubo com um microscópio.
[00144] A resistividade superficial da camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção situa-se de preferência na gama de 103 a 106 Q/x, mais de preferência na gama de 103 a 105 Q/x de 103 a 104 Q/x. Quando a resistividade superficial é 106 Q/x ou menos, particularmente 104Q/x ou menos, a geração de eletricidade estática durante o transporte de produtos químicos líquidos pode ser suprimida a longo prazo.
[00145] A resistividade superficial da camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos pode ser medida especificamente por meio do método descrito nos Exemplos.
Camada mais Externa
[00146] Em seguida, será descrita a camada mais externa do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção.
[00147] Como material que constitui a camada mais externa, é preferida uma resina termoplástica tendo em vista a moldabilidade do tubo. Exemplos específicos incluem resinas de poliéster tais como teref- talato de polibutileno, tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, naftalato de polibutileno e isoftalato de polietileno; Tais como um copo- límero de etileno-tetrafluoroetileno (ETFE), um polímero de fluoreto de vinilideno (PVDF), um policlorotrifluoroetileno, um copolímero de etile- no-clorotrifluoroetileno, um copolímero de tetrafluoroetileno- hexafluoropropileno e um copolímero de fluoreto de tetrafluoroetileno- hexafluoropropileno-vinilideno; Resinas de poliolefina tais como polieti- leno, polipropileno, poliestireno e um copolímero de acetato de vinil etileno saponificado (EVOH); Resinas de poliéter tais como poliacetal e sulfureto de polifenileno; e resinas de poliamida tais como poliamida semiaromática e poliamida alifática.
[00148] O material que constitui a camada mais externa pode ser arbitrariamente selecionado a partir dos materiais acima em consideração da adesão com uma camada em contato com o interior da camada mais externa e semelhantes. Por exemplo, quando a camada em contato com o interior da camada mais externa é a camada mais interna acima descrita, o material que constitui a camada mais externa é de preferência um material excelente na adesão com a camada mais interna e as propriedades de barreira química líquida. Em vista das propriedades mecânicas, resistência ao calor e propriedades de barreiraquímica líquida, é preferido pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de poliolefina e resinas de po- liamida; Pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de poliolefina e poliamida alifática são mais preferidos; e é ainda preferida a poliamida alifática.
[00149] Exemplos de resinas de poliolefina incluem resinas de po- liolefina tais como polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), po- lietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de peso molecular ultraelevado (UHMWPE), polipropileno (PP), um copolímero de etileno-propileno (EPR), um copolímero de etileno-buteno (EBR), um copolímero de acetato de vinil etileno (EVA), um copolímero de acetato de vinil etileno saponificado (EVOH), um copolímero de ácido de etile- no acrílico (EAA), um copolímero de ácido de etileno metacrílico (EMAA), um copolímero de etileno-acrilato de metila (EMA), um copo- límero de metacrilato de metil etileno (EMMA) e um copolímero de acri- lato de etil etileno (EEA); e resinas de poliolefina modificadas com um grupo carboxila tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido ma- leico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido mesacôni- co, ácido citracônico, ácido glutacônico, ácido cis-4-ciclo-hexeno-1,2- dicarboxílico, e ácido endo-biciclo-[2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico, um sal metálico (Na, Zn, K, Ca e Mg), um grupo anidrido ácido tal como anidrido maleico, anidrido itacônico, Anidrido citracônico e anidrido endo-biciclo [2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico, um composto possuindo um grupo epóxido tal como acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, etacrilato de glicidila, itaconato de glicidila e citraconato de glicidila e similares.
[00150] Entre eles, é preferido pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno de alta densidade (PEAD), polie- tileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de peso molecular ultra elevado (UHMWPE ) e polipropileno (PP).
[00151] Como resina de poliamida, os mesmos aos quais ilustrados na poliamida (A) descrita acima podem ser usados. Entre eles, é preferida a poliamida alifática; é preferível pelo menos um homopolímero selecionado a partir do grupo que consiste em policaproamida (polia- mida 6), poli-hexametileno adipamida (poliamida 66), poliundecanami- da (poliamida 11), polidodecanamida (poliamida 12) e poli- hexametileno dodecamida (poliamida 612) ou um copolímero obtido por meio da utilização de vários monômeros de matérias-primas que formam estas poliamidas alifáticas; e mais preferido é pelo menos um homopolímero selecionado a partir do grupo que consiste em polido- decanamida (poliamida 12) e poli-hexametileno dodecamida (poliami- da 612).
[00152] A camada mais externa do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção tem uma espessura de camada de preferência na gama de 0,1 a 5 mm, mais de preferência na gama de 0,1 a 3 mm, e mais de preferência na gama de 0,2 a 1 mm. Quando a espessura da camada é de 0,1 mm ou mais, as propriedades de resistência ao impacto e de alongamento serão satisfatórias. Além disso, quando a espessura da camada da camada mais externa é de 5 mm ou menos, a eficiência económica será satisfatória. A espessura da camada pode ser medida da mesma maneira como descrito acima.
Camada Intermediária
[00153] A constituição da camada do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção não é particularmente limitada desde que contenha pelo menos a camada mais externa e a camada mais interna descrita acima. Conforme ilustrado na Figura 1, a constituição da camada pode ser uma constituição na qual o tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção contém pelo menos uma camada intermediária entre a camada mais externa e a camada mais interna.
[00154] Como materiais que constituem a camada intermediária, podem ser usados os mesmos materiais que os ilustrados como um material que constitui a camada mais externa acima descrita. Entre eles, a camada intermediária contém de preferência pelo menos uma camada com propriedades de barreira química líquida (daqui em diante também referida como uma "camada barreira intermediária"). Deste ponto de vista, o material que constitui a camada de barreira intermediária é de preferência pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de acetato de vinil etileno sapo- nificado (EVOH), fluororresina, poliamida semiaromática e poliamida alifática, mais de preferência em Pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em EVOH e poliamida semiaromática.
[00155] Exemplos da fluororresina incluem um copolímero de etile- no-tetrafluoroetileno (ETFE), um polímero de fluoreto de vinilideno (PVDF), policlorotrifluoroetileno, um copolímero de etileno- clorotrifluoroetileno, um copolímero de tetrafluoroetileno- hexafluoropropileno e um copolímero de fluoreto de tetrafluoroetileno- hexafluoropropileno-vinilideno. Entre eles, é preferível pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ETFE e PVDF.
[00156] Como poliamida semiaromática, podem ser usados os mesmos que os ilustrados na poliamida (A) descrita acima.
[00157] Entre a poliamida semiaromática, é preferido pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em polinometileno teref- talamida (poliamida 9T), polidecametileno tereftalamida (poliamida 10T), poliamida 6T/11, poliamida 6T/12, polimetacrilileno adipamida (MXD6) e um Copolímero de p-xililenodiamina e ácido sebácico (PXD10), poliamida 10T/11, poliamida 10T/12.
[00158] Como poliamida alifática, podem ser usados os mesmos que os ilustrados na poliamida (A) descrita acima.
[00159] Entre eles, é preferível pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6), poliexametile- no adipamida (poliamida 66), polidiquanamida (poliamida 11), polido- decanamida (poliamida 12) e poli-hexametileno dodecamida (poliami- da 612); E mais preferido é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em policaproamida (poliamida 6), polidodecanami- da (poliamida 12) e poli-hexametileno dodecamida (poliamida 612).
[00160] A espessura de camada total da camada de barreira intermediária está de preferência na gama de 0,1 a 1,0 mm, mais de preferência na gama de 0,15 a 0,5 mm, em termos de conferir propriedades de barreira química líquida. Além disso, a camada de barreira intermediária contém de preferência duas camadas ou mais, e a "espessura total da camada" neste caso significa a soma das espessuras de ca- mada das camadas de barreira intermediária.
[00161] Além disso, uma camada adesiva pode também estar contida entre a camada mais externa e a camada mais interna de modo a melhorar as propriedades de adesão interlaminar. O material que constitui a camada adesiva pode ser selecionado arbitrariamente tendo em consideração a adesão com cada camada em contato com a camada adesiva e semelhantes. Por exemplo, quando o material que constitui a camada mais externa é polietileno, exemplos de uma camada adesiva preferida incluem uma camada adesiva contendo polie- tileno modificado com anidrido maleico. Além disso, a camada de barreiraintermediária pode ter uma função como camada adesiva. A camada adesiva tem de preferência uma espessura de camada por uma camada na gama de 0,01 a 0,3 mm, mais de preferência na gama de 0,03 a 0,2 mm. A camada adesiva pode conter duas camadas ou mais.
[00162] O número de camadas que constituem o tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos da presente invenção é de preferência de duas a sete camadas, mais de preferênciatrês a seis camadas, em termos dos efeitos vantajosos da presente invenção de ser excelente em condutividade, barreira química líquida Propriedades e resistência ao impacto, gerando pouca fissura também quando inserido em outros membros e sendo excelente em propriedades de alongamento, e tendo em vista a produtividade.
[00163] Exemplos de constituição de camada preferida do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos incluem as seguintes constituições. Note-se que, nas descrições que se seguem, a notação de, por exemplo, A/B/C mostra que as camadas são sequencialmente laminadas na ordem de A, B e C da camada mais interna do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos.
[00164] (1) Estrutura de duas camadas da camada mais inter- na/camada mais externa
[00165] (2) Estrutura de três camadas da camada mais inter- na/camada de barreira intermediária/camada mais externa ou camada mais interna/camada adesiva/camada mais externa
[00166] (3) Estrutura de quatro camadas da camada mais inter- na/camada adesiva/camada de barreira intermediária/camada mais externa, camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada mais externa ou camada mais interna/camada de barreira intermediária/camada adesi- va/camada externa
[00167] (4) Estrutura de cinco camadas da camada mais inter- na/camada adesiva 1/camada de barreira intermediária/camada adesiva 2/camada mais externa, camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada adesi- va/camada mais externa, camada mais interna/camada adesi- va/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada mais externa, camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada adesiva/camada de barreira intermediária 2/camada mais externa, ou camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada de barreira intermediária 3/camada mais externa
[00168] (5) Estrutura de seis camadas da camada mais inter- na/camada adesiva 1/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada adesiva 2/camada mais externa, camada mais interna/camada adesiva 1/camada de barreira intermediária 1/camada adesiva 2/camada de barreira intermediária 2/camada mais externa, camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada adesiva 1/camada de barreira intermediária 2/camada adesiva 2/camada mais externa, camada mais interna/camada adesi- va/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada de barreira intermediária 3/camada mais externa, camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada de barreiraintermediária 2/camada de barreira intermediária 3/camada adesi- va/camada mais externa, ou camada mais interna/camada de barreira intermediária 1/camada de barreira intermediária 2/camada de barreira intermediária 3/camada de barreira intermediária 4/camada mais externa.
[00169] Entre eles, qualquer uma das constituições de camada acima (2) a (5) é preferida. Além disso, nas constituições de camada acima (2) a (5), é mais preferido que a camada de barreira intermediária seja a que consista em pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de acetato de vinil etileno saponificado (EVOH), fluororresina, poliamida semiaromática e polia- mida alifática, e a camada mais externa é constituída por pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em resina de poliolefina e resina de poliamida; e é ainda preferido que a camada de barreira intermediária seja a que consista em pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de acetato de vinil etileno saponificado (EVOH) e poliamida semiaromática, e a camada mais externa seja a que consista em pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em resina de poliolefina e resina de poliamida alifática.
[00170] A constituição da camada particularmente preferida do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção é a seguinte. Note-se que, nas seguintes constituições, (a) a (e) são contínuas e aderem umas às outras na interface.
Constituição 1
[00171] (A) camada mais interna
[00172] (B) Pelo menos uma camada adesiva (opcional)
[00173] (C) Pelo menos uma camada barreira intermediária conten do EVOH (opcional)
[00174] (D) Pelo menos uma camada adesiva
[00175] (E) A camada mais externa contendo pelo menos uma poli- amida alifática
Constituição 2
[00176] (A) camada mais interna
[00177] (B) Pelo menos uma camada de barreira intermediária con tendo poliamida semiaromática (opcional)
[00178] (C) Pelo menos uma camada adesiva (opcional)
[00179] (D) A camada mais externa contendo pelo menos uma poli- amida alifática
Constituição 3
[00180] (A) camada mais interna
[00181] (B) Pelo menos uma camada de barreira intermediária con tendo poliamida semiaromática (opcional)
[00182] (C) Pelo menos uma camada adesiva
[00183] (D) A camada mais externa contendo pelo menos uma resi na de poliolefina
[00184] O diâmetro exterior do tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos não é limitado. No entanto, a espessura é concebida tendo em consideração a taxa de fluxo de produtos químicos líquidos de tal modo que a permeabilidade química líquida não é aumentada, que a pressão de ruptura de um tubo comum pode ser mantida e que a flexibilidade é segura para a facilidade desejável de trabalho de fixação do tubo e resistência à vibração. De preferência, o diâmetro exterior é de 2,5 a 200 mm; O diâmetro interno é de 2 a 190 mm; e a espessura é de 0,5 a 20 mm.
Método para produção de tubos de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos
[00185] A produção do tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção pode ser realizada usando um método de moldagem tal como moldagem por injeção e moldagem por extrusão. Além disso, estes métodos de moldagem podem também ser empregues em combinação.
[00186] Exemplos de moldagem por extrusão incluem um método que inclui a extrusão por fusão com extrusores correspondendo ao número de camadas ou o número de materiais e simultaneamente la- minação dos materiais extrudidos dentro ou fora de uma matriz (método de coextrusão); e um método que inclui a produção de tubos de camada única antecipadamente, arranjando-os sucessivamente no exterior e integrando as suas resinas opcionalmente usando um adesivo para laminar (método de revestimento). O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção é de preferência produzido por meio de um método de coextrusão.
Líquido Químico
[00187] O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção é excelente em propriedades de barreira química líquida e resistência ao calor. Exemplos de produtos químicos líquidos incluem solventes de hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno, álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, etilenoglicol, propilenoglicol, dietilenogli- col, fenol, cresol, polietilenoglicol e polipropilenoglicol, Solventes fenó- licos, solventes éter tais como éter dimetílico, éter dipropílico, éter me- til-t-butílico, dioxano e tetra-hidrofurano, solventes halogenados tais como clorofórmio, cloreto de metileno, tricloroetileno, dicloreto de etile- no, percloroetileno, monocloroetano, dicloroetano, tetracloroetano, percloroetano, E clorobenzeno, solventes de cetona tais como aceto- na, metiletilcetona, dietilcetona e acetofenona, solução de ureia, gasolina, querosene, gasolina diesel, gasolina contendo álcool, gasolina contendo oxigênio, gasolina amina, gasolina ácida, óleo de rícino, Líquido de freio a base de glicol, fluido de freio a base de éter de glicol, fluido de freio à base de borato, fluido de freio para clima frio, fluido de freio a base de óleo de silicone, fluido de freio a base de óleo mineral, óleo de direção hidráulica, óleo contendo sulfeto de hidrogênio, fluido de resfriamento de máquina, líquido de lavagem de janela, agente medicinal, tinta e material de revestimento. Além disso, na presente invenção, os produtos químicos líquidos da presente invenção também incluem uma solução aquosa contendo os produtos químicos líquidos ilustrados descritos acima como um componente.
[00188] O tubo de camadas múltiplas para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção é particularmente adequado como tubagem de combustível e pode ser particularmente usado adequadamente como tubagem de combustível automóvel. Exemplos da tubagem de combustível automóvel incluem um tubo de enchimento de combustível, um tubo de fornecimento de combustível, um gargalo de enchimento de combustível e um conector rápido.
Exemplos
[00189] Daqui em diante, a presente invenção será descrita em mais pormenor por meio de Exemplos e Exemplo Comparativo, mas a presente invenção não está limitada aos Exemplos a serem descritos abaixo.
[00190] Note-se que cada avaliação nos Exemplos e Exemplo Comparativo foi realizada de acordo com os métodos mostrados abaixo.
(Medição do número de aglomerados na composição da resina)
[00191] O número de aglomerados em uma composição de resina foi medido observando a seção transversal dos grânulos da composi- ção de resina em uma gama de cerca de 9 mm2. Em seguida, determinou-se o número de aglomerados cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais que estão presentes na área de observação e determinou-se o número de aglomerados por 1 mm2de área da seção transversal.
(Medição do número de projeções na superfície da camada mais interna e do número de aglomerados na seção transversal da camada mais interna)
[00192] Foram usados tubos com um diâmetro interior de 6 mm e um diâmetro exterior de 8 mm, preparados nos Exemplos e Exemplo Comparativo, para a medição de projeções na superfície da camada mais interna e aglomerados na sua seção transversal.
[00193] O tamanho das projeções na superfície da camada mais interna foi determinado observando, com um microscópio óptico, a superfície da camada mais interna de um fragmento de tubo tendo um comprimento de cerca de 15 mm obtido cortando o tubo a 1/4 na Longitudinal e medir a dimensão das projeções que estão presentes na gama de 2 mm para a direita e para a esquerda na direção longitudinal a partir do centro do fragmento e uma largura de 1 mm (total 4 mm x 1 mm). A altura das projeções foi medida observando a superfície da camada mais interna usando um instrumento de medição de forma tridimensional sem contato fabricado por Mitaka Kohki Co., Ltd. Em seguida, o número de projeções tendo cada uma altura de 5 μm ou mais e uma largura longitudinal de 20 μm ou mais que está presente na área de observação foi determinada para obter o número de projeções por 1 mm2de área de seção transversal.
[00194] O tamanho dos aglomerados na seção transversal da camada mais interna foi determinado cortando o tubo na direção do diâmetro, observando, com um microscópio óptico, toda a circunferência da seção transversal da camada mais interna e medindo o tamanho dos aglomerados os quais estão presentes na seção transversal. Em seguida, determinou-se o número de aglomerados cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais que estão presentes na área de observação para se obter o número de aglomerados por 1 mm2de área de seção transversal.
(Condutividade)
[00195] A condutividade foi avaliada por meio da medição da resis- tividade superficial da camada mais interna dos tubos preparados nos Exemplos e Exemplo Comparativo por meio do método descrito em "7.9 Conductive Tubing" de SAE J2260.
(Resistência ao Impacto)
[00196] Uma peça de teste foi preparada moldando uma composição de resina para formar a camada mais interna usando uma máquina de moldagem por injeção fabricada pela Toshiba Machine Co., Ltd. (força de fixação: 80 toneladas, diâmetro do parafuso: Φ32 mm) sob condições de uma temperatura do cilindro de 320°C e uma temperatura do molde de 150°C e usando um molde de T-runner ou um molde duplo de T-runner. A resistência ao impacto foi avaliada por medição de uma força de impacto com entalhe Charpy a 23°C u sando uma máquina de teste de impacto Charpy (fabricada pela Toyo Seiki Seisaku- sho, Ltd.) de acordo com a ISO 179.
(Propriedades de Alongamento)
[00197] As propriedades de alongamento foram avaliadas por meio da medição da tensão de alongamento dos tubos preparados nos Exemplos e Exemplo Comparativo por meio do método descrito em "7.15 Tensile Strength, Elomgation" de SAE J2260.
(Propriedades de Barreira Química Líquida)
[00198] Uma película com uma largura de 100 mm e uma espessura de 150 μm foi preparada usando uma composição de resina para formar a camada mais interna e a película foi medida para o coeficien- te de permeabilidade de produtos químicos líquidos sob uma atmosfera de 40°C e 65% RH usando um dispositivo de mediçã o de permeabilidade de líquidos (fabricado pela GTR Tec Corporation). Foi usado combustível simulado de iso-octano/etanol/tolueno = 45/10/45 (proporção em volume) como o produto químico líquido. Um coeficiente de permeabilidade inferior a 5 g-mmg/mm2-atm-dia foi classificado como "A"; Um coeficiente de permeabilidade de 5 a 10 g-mmg/mm2-atm-dia foi classificado como "B"; E um coeficiente de permeabilidade de mais de 10 g-mmg/mm2-atm-dia foi classificado como "C".
Exemplo 1 (produção de tubos de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos) Preparação da composição de resina para formar a camada mais interna
[00199] Uma poliamida na qual a unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido tereftálico e a unidade de diamina é uma unidade de 1,9-nonanodiamina e uma unidade de 2-metil-1,8-octanodiamina (proporção molar: 50/50) foi usada como a poliamida (UMA); e foi usado como modificador de impacto (B) um polímero modificado "Tafmer" (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.) obtido por modificação de um copolímero de etileno-buteno com anidrido maleico.
Etapa (1A)
[00200] A poliamida (A), o nanotubo de carbono (C), etileno-bis- estearilamida o qual é um lubrificante e um antioxidante fenólico foram misturados nas proporções mostradas na Tabela 1. Além disso, misturaram-se 10 partes em massa de etanol como um solvente, e estes componentes foram misturados e dispersos durante 10 minutos a 25°C usando um misturador para obter uma mistura de resina.
Etapa (1B)
[00201] O solvente foi removido de uma ventilação a uma temperatura de processamento de 320°C enquanto se amassava a mistura de resina acima usando um extrusor de parafuso duplo. Preparou-se uma composição de resina para formar a camada mais interna adicionando o modificador de impacto (B) a partir do meio do extrusor enquanto se removeu o solvente, seguido por meio do amassamento e peletização adicionais.
[00202] Um tubo de estrutura de três camadas com um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro exterior de 8 mm foi preparado usando a composição de resina obtida como descrito acima e um material constituindo cada camada mostrada na Tabela 1 e moldando-os sob uma condição de um cilindro Temperatura de 330°C po r meio de uma máquina de moldagem por tubo fabricada por Maillefer SA. A constituição da camada do tubo e a espessura de cada camada são como mostrado na Tabela 1.
[00203] Foram realizadas várias avaliações por meio dos métodos descritos acima usando os tubos preparados e as peças de teste para avaliar várias propriedades físicas preparadas usando as composições de resina para formar a camada mais interna. Os resultados são apresentados na Tabela 1.
Exemplo 2
[00204] Um tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos foi preparado do mesmo modo que no Exemplo 1, com a exceção de que a quantidade do nanotubo de carbono (C) misturado na composição de resina para formar a camada mais interna foi alterada tal como descrito na Tabela 1 e várias avaliações foram executadas. Os resultados são apresentados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 1
[00205] Preparou-se uma composição de resina para formar a camada mais interna, sem realizar a etapa (1A) e a etapa (1B) do Exemplo 1, misturando coletivamente cada componente contido na composição de resina para formar a camada mais interna ilustrada na Tabela 1 e amassando a mistura a uma temperatura de 320°C usando um ex- trusor de parafuso duplo, seguido por peletização. Preparou-se um tubo de camada múltipla para o transporte de produtos químicos líquidos do mesmo modo que no Exemplo 1 usando a composição de resina e realizaram-se várias avaliações. Os resultados são apresentados na Tabela 1. TABELA 1
Figure img0001
[00206] Note que cada componente mostrado na Tabela 1 é como se segue.
- Poliamida (A)
[00207] "GENESTAR GC98010", fabricado por Kuraray Co., Ltd., poliamida 9T (uma poliamida na qual a unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido tereftálico e a unidade de diamina é uma unidade de 1,9-nonanodiamina e uma 2-metil-1, 8-octanodiamina (razão molar: 50/50))
- Modificador de Impacto (B)
[00208] "Tafmer", fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., um polímero modificado obtido por meio da modificação de um copolímero de etile- no-buteno com anidrido maleico
- Nanotubo de carbono (C)
[00209] Um nanotubo de carbono com um diâmetro de 1 nm e uma razão de aspecto de 100
- Lubrificante
[00210] Etileno-bis-estearilamida
- Antioxidante
[00211] Antioxidante fenólico
- Material da camada intermediária
[00212] N1001D-U83/02: "GENESTAR N1001D-U83/02", fabricado por Kuraray Co., Ltd., poliamida 9T (uma poliamida na qual a unidade de ácido dicarboxílico é uma unidade de ácido tereftálico e a unidade de diamina é uma 1,9-nonanodiamina e uma unidade 2-metil-1,8- octanodiamina (razão molar: 50/50))
- Material da camada externa
[00213] PA12: Poliamida 12 (polidodecanamida)
[00214] A Tabela 1 mostra que o tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos da presente invenção é excelente em termos de condutividade, resistência ao impacto, propriedades de barreira química líquida e propriedades de alongamento.
[00215] Além disso, as Figuras 2 a 4 são fotografias de microscópio óptico da superfície e a seção transversal da camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos no Exemplo 1, Exemplo 2 e no Exemplo Comparativo 1, respectivamente. Nas Figuras 2 a 4, o carácter de referência (a) denota as fotografias de microscópio óptico da superfície da camada mais interna, e o carácter de referência (b) denota as fotografias de microscópioóptico da seção transversal dos tubos de camadas múltiplas; E, no carácter de referência (b), a camada mais interna, a camada intermediária e a camada mais externa são laminadas nesta ordem a partir do topo. Nos tubos de camadas múltiplas das Figuras 2 e 3, verifica-se que as projeções na superfície da camada mais interna e os aglomerados na seção transversal quase não são observados. Por outro lado, no tubo de camada múltipla da Figura 4, muitas projeções e aglomeradossão observados na superfície e na seção transversal da camada mais interna.
Aplicabilidade Industrial
[00216] A presente invenção pode proporcionar um tubo de várias camadas para o transporte de produtos químicos líquidos que é excelente em condutividade, propriedades de barreira química líquida e resistência ao impacto, dificilmente gera uma fissura também quando inserido em outros membros e é excelente em propriedades de alongamento; e uma composição de resina de poliamida que constitui a camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos. O tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos é particularmente adequado como tubagem de combustível para veículos a motor e semelhantes. Listagem de Sinais de Referência 1 Tubo de camada múltipla para transporte de produtos quí micos líquidos 2 Camada mais externa 3 Camada mais interna 3a Superfície da camada mais interna 4 Camada intermediária

Claims (11)

1. Tubo de camada múltipla para transporte de produtos químicos líquidos, compreendendo uma camada mais externa e uma camada mais interna, compreendendo a camada mais interna uma poliamida (A), um modificador de impacto (B) e um nanotubo de carbono (C), caracterizado pelo fato de que o número de saliências, cada uma com uma altura igual ou superior a 5 μm e uma largura longitudinal de 20 μm ou mais, que estão presentes na superfície da camada mais interna, é de 2 ou menos por 1 mm2de área de superfície; e o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais, que estão presentes na seção transversal da camada mais interna, é de 15 ou menos por 1 mm2de área de seção transversal.
2. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a poliamida (A) compreende uma unidade de ácido dicarboxílico e uma unidade de diamina, compreendendo a unidade de ácido dicarboxílico 50 a 100% em mol de uma unidade de ácido tereftálico e/ou uma unidade de ácido naftaleno dicarboxílico, e a diamina compreendendo 60 a 100% em mol de uma unidade de diamina alifática com 4 a 18 átomos de carbono.
3. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o modificador de impacto (B) é um polímero obtido por meio da modificação de pelo menos um polímero com um composto insaturado possuindo um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido, sendo pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de α-olefina, um copolímero de (etileno e/ou propileno)/(ácido carboxílico α,β-insaturado e/ou carboxilato insaturado), um ionômero, e um copolímero em bloco com base em composto de vinila aromático/composto de dieno conjugado.
4. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o nanotubo de carbono (C) tem um diâmetro de 0,5 a 100 nm e uma proporção de aspecto de 5 ou mais.
5. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a camada mais interna compreende 40 a 96,5 partes em massa da poliamida (A), 3 a 30 partes em massa do modificador de impacto (B) e 0,5 a 30 partes em massa do nanotubo de carbono (C), com base em 100 partes em massa do total da poliamida (A), do modificador de impacto (B) e do nanotubo de carbono (C).
6. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a camada mais externa é constituída por meio de pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em uma resina de poliolefina e uma resina de poliamida.
7. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos compreende pelo menos uma camada intermediária entre a camada mais externa e a camada mais interna e a camada intermediária é uma camada de barreira intermediária constituída por meio de pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em um copolímero de acetato de vinil etileno saponificado, fluororresina, poliamida semiaromática e poliamida alifática.
8. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o modificador de impacto (B) tem um módulo de flexão medido de acordo com ASTM D-790 de 500 MPa ou menos.
9. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o modificador de impacto (B) compreende um copolímero de etileno e uma α-olefina com 3 ou mais átomos de carbono.
10. Tubo de camada múltipla para transportar os produtos químicos líquidos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o modificador de impacto (B) que compreende um copolímero de etileno-buteno.
11. Composição de resina de poliamida que constitui a camada mais interna do tubo de camadas múltiplas para o transporte de produtos químicos líquidos como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o número de aglomerados, cada um com uma largura longitudinal de 5 μm ou mais é 10 ou menos por 1 mm2.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3299174B1 (en) * 2015-05-20 2022-02-16 Hakko Corporation Ink supply tube
JP2018048254A (ja) * 2016-09-21 2018-03-29 片野染革株式会社 導電性樹脂組成物
JP6617090B2 (ja) * 2016-09-29 2019-12-04 富士フイルム株式会社 チューブ
EP3406440B1 (en) * 2017-05-23 2022-11-02 Cooper-Standard Automotive (Deutschland) GmbH Multilayer tube for guiding fuel fluid and method of manufacturing same
WO2020039967A1 (ja) * 2018-08-24 2020-02-27 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器及びその製造方法
CN110541975B (zh) * 2019-09-17 2021-08-24 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种自清洁防结垢结蜡的聚烯烃管材及其制备方法与应用
CN111674160A (zh) * 2020-06-11 2020-09-18 上海汉图科技有限公司 输墨管线、连续供墨组件及喷墨打印机
WO2023079823A1 (ja) 2021-11-05 2023-05-11 三菱瓦斯化学株式会社 ライナー、および、圧力容器
KR102418754B1 (ko) * 2022-03-02 2022-07-08 (주)동원프라스틱 풀림이 방지되고 강성이 향상되며 연결구가 일체화된 친환경 폴리에틸렌관 제조방법
WO2024071094A1 (ja) * 2022-09-29 2024-04-04 日星電気株式会社 帯電防止チューブ

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10292106A (ja) * 1997-04-18 1998-11-04 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物
KR100384014B1 (ko) * 2000-11-30 2003-05-14 현대자동차주식회사 내 가솔린성과 내한 충격성이 우수한 폴리아미드 수지조성물
ES2437194T3 (es) 2003-02-18 2014-01-09 Arkema France Utilización de nanotubos de carbono en mezclas de poliamida y de poliolefina
JP4522406B2 (ja) * 2004-04-27 2010-08-11 宇部興産株式会社 積層構造体
WO2006041186A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-20 Showa Denko K.K Resin composition containing vapor grown carbon fiber and use thereof
EP2066494B1 (en) * 2006-09-26 2010-08-25 DYTECH - Dynamic Fluid Technologies S.p.A. Multi-layer tube for conducting fuel in a motor vehicle
FR2908075B1 (fr) * 2006-11-07 2012-03-16 Arkema France Structure multicouche a base d'un polymere barriere eventuellement renforce a l'impact
JP5270106B2 (ja) * 2006-12-26 2013-08-21 株式会社クラレ ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2008261374A (ja) 2007-04-10 2008-10-30 Daikin Ind Ltd 摺動部材およびそれを用いた流体機械
JP4491037B1 (ja) * 2009-01-16 2010-06-30 財団法人川村理化学研究所 水性溶液移動用管状構造物及びその製造方法
US8017234B2 (en) 2008-06-12 2011-09-13 Dic Corporation Structural object coated with superhydrophobic nanostructure composite and process for producing the same
EP2476938A4 (en) * 2009-09-07 2013-12-04 Ube Industries MULTILAYER SUPPLY TUBE
KR101863740B1 (ko) * 2011-01-17 2018-06-01 주식회사 쿠라레 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품
KR101043273B1 (ko) * 2011-01-19 2011-06-21 주식회사 한나노텍 열가소성 수지층으로 둘러싸인 탄소나노튜브 마이크로캡슐을 포함하는 전도성 고분자 충전제 및 그 제조방법
JP5616943B2 (ja) * 2012-02-21 2014-10-29 大日精化工業株式会社 導電性樹脂組成物の製造方法及び導電性樹脂組成物
CN104144799B (zh) * 2012-02-29 2016-08-24 株式会社普利司通 轮胎

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