JPH0395263A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ．産業上の利用分野 本発明は耐塩化カルシウム性、耐油性が優れ、かつ耐衝
撃性の高い熱可塑性樹脂ｍ戒物に関する。

ｂ．従来の技術 ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１
２などのポリアミド樹脂は種々の優れた特性を持ってお
り、これらの特性を活かし、プラスチック製品、フィル
ムおよび自動車部品、一般機器部品、電気・電子部品な
どの用途に使用されている。

しかし、ポリアミド樹脂は耐衝撃性（ノッチ付）、耐塩
化カルシウム性、耐油性が低いという欠点がある。こう
した欠点のため、ポリアミド樹脂はさらに広範囲な用途
展開をするためには、必ずしも満足できる材料ではなか
った。

このような欠点を改良するために、エチレンーブロビレ
ンゴムに代表されるゴム或分、およびＡＢＳ　，ＡＥＳ
などのゴム強化樹脂をブレンドする方法が数多く提案さ
れている。

しかし、これらの方法によって耐衝撃性は改良されるが
、耐塩化カルシウム性、耐油性の改良は十分ではない。

Ｃ．　発明が解決しようとする課題 かかる欠点を改良する目的で、ポリアミド樹脂とポリエ
ステル樹脂、ボリカーボネートなどの樹脂ブレンドが研
究され、この樹脂ブレンドにより耐塩化カルシウム性と
耐油性が改良されているが、耐衝撃性が低いなど、これ
らの性能すべてが向上する樹脂組成物は得られていない
。

ｄ．課題を解決するための手段 本発明者らは上記問題点に鑑みて、耐衝撃性、耐塩化カ
ルシウム性、耐油性および耐熱性に優れた樹脂組成物に
ついて鋭意検討した結果、本発明をなすに至ったもので
ある。

すなわち本発明は、 （＾）ポリアミド系重合体　　　　１０〜９８重量％、
（Ｂ）ポリエステル重合体　　　　０〜８８重量％、（
Ｃ）ポリオレフィン１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部のα，β一不飽和カルボン酸および／またはそ
の誘導体をグラフト反応せしめて得られる変性ポリオレ
フィン　１〜５０重量％、および （Ｄ）芳香族ビニル化合物０〜５０重量％と共役ジエン
１００〜５０重量％との重合体の水素化物である水添ジ
エン系重合体　　　１〜４０重量％からなることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物；ならびに （Ａ）ボリア旦ド系重合体　　　　１０〜９８重量％、
（Ｂ）ポリエステル重合体　　　　０〜８８重量％、（
Ｃ）ポリオレフィン１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部のα，β一不飽和カルボン酸および／またはそ
の誘導体をグラフト反応せしめて得られる変性ポリオレ
フィン　１〜５０重量％、および （Ｅ）請求項（１）記載の（Ｄ）水添ジエン系重合体１
００重量部に対して０．０５〜２０重量部のα，β一不
飽和カルボン酸および／またはその誘導体をグラフト反
応せしめて得られる変性水添ジエン系重合体　　　　　
　　　１〜４０重量％からなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組底物を提供するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

請求項（１）および（２）の発明において用いるポリア
ミド系重合体（Ａ）は特に限定されるものではなく、そ
の例としては、エチレンジアξン、テトラメチレンジア
ξン、ヘキサメチレンジア累ン、デカメチレンジアξン
、ドデカメチレンジアミン、２，２．４および２，４．
４−トリメチルへキサメチレンジアミン、ｌ．３および
１．４−ビス（ア竃ノメチル）シクロヘキサン、ビス（
Ｐ−アもノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシリレンジ
アξン、ｐ−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族
、芳香族ジアξンとアジビン酸、スベリン酸、セバシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸と
から導かれるポリアくド：ε一カブロラクタム、ω−ド
デカラクタムなどのラクタム頓の開環重合によって得ら
れるボリアくド；６−アごノカブロン酸、１，１一アも
ノウンデカン酸、１．２−アミノドデカン酸などから導
かれるボリ７２ドおよびこれらの共重合ボリ７５ド、混
合ポリアミドなどが挙げられ、これらの中で、工業的に
安価かつ多量に製造されているナイロン６（ポリカブロ
ア果ド）、ナイロン６６（ポリへキサメチレンアジバ果
ド）、ナイロン１２（ポリドデカアξド）、ナイロン６
１０（ポリへキサメチレンセバカミド）、ナイロン４６
およびこれらの共重合体、混合体が特に有用である。

また、ポリアξド系重合体（Ａ）の重合度も特に限定さ
れず、通常は相対粘度（ボリマー１ｇを９８％ｌ｛２Ｓ
ｏ．１００　ｄに溶解し、２５゜Ｃで測定）が１．８〜
６．０のものを任意に用いることができるが、２〜５の
範囲のものを使用すると、耐衝撃性と成形加工性のバラ
ンスの優れたものが得られる。

ボリア逅ド系重合体（Ａ）の分子構造も特に限定されず
、線状ボリア竃ドおよび分岐ポリアミドのどちらを用い
ることもできる。

請求項（１）および（２）の発明に用いるポリエステル
重合体（Ｂ）は特に限定されないが、その例としてはジ
カルボン酸またはジカルボン酸のアルキルエステルのよ
うな誘導体とジオールの重縮合によって得られたものが
挙げられる．ポリエステル重合体（Ｂ）の構戊成分のう
ちジカルボン酸によって構或される部分の７０〜１００
モル％はテレフタル酸によって導入されたものであり、
３０〜０モル％はイソフタル酸、テレフクレンジカルボ
ン酸、アジビン酸、セバシン酸などによって導入された
ものである。グリコールによって横或される部分はエタ
ンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、ヘキサンジオールによって導入されたも
のであり、これらの２種類以上から構威されていてもよ
い。またオキシ安息香酸、ビスフェノールＡによって導
入された部分があってもよく、さらに、これらのポリエ
ステルの１種類以上を混合した混合ポリエステルも、本
発明のポリエステル重合体（Ｂ）の範晴に含まれる．こ
のようなポリエステルにはポリエチレンテレフタレート
、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリへキサメチレンテレフタレートおよび
これらの共重合体、混合物が含まれる． 請求項（１）および（２）の発明において用いる変性ポ
リオレフィン（Ｃ）は、ポリオレイン１００重量部に対
して０．０５〜２０重量部のα，β一不飽和カルボン酸
および／またはその誘導体をグラフト反応せしめて得ら
れるものである。

ポリオレフィンとしてはポリエチレン、ボリブロビレン
なとの単独重合体や、エチレン、ブロビレンおよびその
他のα−オレフィンから選ばれた２種以上の単量体の共
重合体が挙げられ、その具体例としてはエチレンーブロ
ビレン共重合体、エチレンー１一ブテン共重合体、エチ
レン−１−ペンテン共重合体、エチレン−４−メチルベ
ンテン−１共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体
、プロピレンー１一ブテン共重合体、プロピレン−１−
ベンテン共重合体、プロピレン−４−メチルペンテン−
１共重合体、ブロビレンー１−ヘキセン共重合体などが
挙げられる。

これらのうち好ましいものは、ポリエチレンとポリプロ
ピレンである。

グラフト反応されるα，β一不飽和カルボン酸とその誘
導体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、
無水アコニット酸、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アクリルアミドなどを挙げることが
できる。

これらα，β一不飽和カルボン酸および／またはその誘
導体のグラフト量は、ポリオレフィン１００重量部に対
して０．０５〜２０重量部であり、好ましくは０．１〜
１６重量部、さらに好ましくは０．２〜１０重量部であ
る。グラフト量が０．０５重量部未満では、変性ポリオ
レフィンＣＣ）がポリアミド系重合体（＾）とポリエス
テル重合体（Ｂ）との混合における相溶性を向上させな
いため、耐衝撃性が悪い。一方グラフ｝Ｉが２０重量部
を越えるとポリアミド系重合体（Ａ）と変性ポリオレフ
ィン（Ｃ）の反応が多くなり、耐ｉｌｉ　Ｊ性と或形加
工性が低下する， ポリオレフィンにα，β一不飽和カルボン酸および／ま
たはその誘導体をグラフト反応させる方法としては、■
溶液状態で反応させる方法、■スラリー状態で反応させ
る方法、■押出機を用いて溶融状態で反応させる方法な
どがあり、いずれの方法を用いてもよいが、工業的には
■の方法が最適である。

変性ポリオレフィン（Ｃ）を製造する具体例としては、
ポリエチレンまたはボリブロピレンとα．β一不飽和カ
ルボン酸誘導体を、少量の有機過酸化物とともに通常の
単軸または２軸押出機を用いて１８０゜Ｃ〜２６０゜Ｃ
で溶融混練りする方法が挙げられる。

請求項（１）で用いる水添ジエン系重合体（Ｄ）は、芳
香族ビニル化合物０〜５０重量％、共役ジエン１００〜
５０重量％との重合体の水素化合物である。

芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、パラメ
チルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられ、好
ましくはブタジエンおよびスチレンである。

また、共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソブ
レン、ペンタジエン、２．３−ジメチルブタジエンなど
が挙げられる。

水素添加前のジエン系重合体は、芳香族ビニル化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体あるいはランダム共重
合体あるいはそれらの混合物であってもよい。なお、水
添ジエン系重合体（０）として、種類の異なるジエン系
重合体の混合物を用いる場合は、水素添加前に混合しそ
の後水素添加してよく、また水素添加後混合してもよい
。

ジエン系重合体中の芳香族ビニル化合物の含有量は、５
０重量％以下であり、好まし《は４０〜５重量％である
。５０重量％を越えると水添ジエン系重合体（ｉｌｌ）
が樹脂的性質を帯び、耐衝撃性が低下する。

ジエン系重合体のミクロ構造は、１，２−、３．４−な
どのビニル結合含有量が好ましくは１０％以上、さらに
好ましくは２０〜８０％、特に好ましくは３０〜６０重
量％である。１０％未満では、水添ジエン系重合体（Ｄ
）が樹脂的性質を帯び、耐衝撃性が低下する。

ジエン系重合体の数平均分子量は、好ましくは５．００
０〜１，０００，０００、さらに好ましくは３０，　０
００〜３００，　０００である。５，０００未満では、
水添ジエン系重合体（Ｄ）がゴム状とならず液状となり
、１，０００，０００を越えると加工性が低下する傾向
を示す。

ジエン系重合体は、少なくとも１個のＡブロンクまたは
Ｃブロックと少な《とも１個のＢブロックまたはＡ／Ｂ
ブロ・冫クとを含む共重合体、またはＢもしくはＡ／Ｂ
で示されるジエン系重合体であり、例えば下記のものが
挙げられる。

記 ここでＡ：芳香族ビニル化合物重合体 Ｂ：共役ジエン重合体 Ａ／Ｂ：芳香族ビニル化合物／共役ジエンのランダム共
重合体 Ｃ：共役ジエンと芳香族ビニル化合物の共重合体であり
、かつ芳香族ビニル化合 物が漸増するテーバーブロック （１）　　Ａ−Ｂ （２）　　Ａ−Ｂ−Ａ （３）　　Ａ−Ｂ−Ｃ Ｂ ＾／Ｂ Ａ−Ａ／Ｂ Ａ一八／Ｂ−Ｃ Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ ＣＩＩ）　　Ｃ−Ｂ （１２）　　Ｃ−Ｂ−Ｃ Ｏ刃　Ｃ−＾／Ｂ−Ｃ 圓　Ｃ−Ａ−Ｂ を骨格とするジエン系重合体、さらにこれらの基本骨格
をくり返し有する共重合体などである。またそれらをカ
ップリングして得られるジエン系重合体であってもよい
。

上記（４）のＡ　　Ｂ＋　　Ｂｚについては特願昭６３
　−　２８！）７７４号、（５）のＢおよび（６）のＡ
／Ｂについては特開昭６３−１２７４００号に示されて
いる。

（７）のＡ−Ａ／Ｂおよび（８）のＡ−Ａ／Ｂ−Ｃは、
好ましくは芳香族ビニル化合物／共役ジエンの割合が５
〜４０／９５〜６０重量％、ＡまたはＡとＣの芳香族ビ
ニル化合物の合計量が全共重合体の３〜２５重量％、＾
／Ｂ中の共役ジエン部分のビニル結合含有量が１５％以
上（特に好ましくは３０〜８０％）である。

請求項（１）の発明において、ジエン系重合体として上
記の（４）、（５）、（６）、（７）または（８）のも
のを用いると、一段と優れた本発明の目的とするものが
得られる。

さらに（６）、（７）または（８）のものを用いると、
低温特性および疲労特性の一段と優れたものが得られる
。

水添ジエン系重合体（Ｄ）は、上記のジエン系重合体を
水素添加することにより得られる。ジエン系重合体のオ
レフィン性不飽和結合の水添率は７０％以上、好ましく
は９０％以上である。水添率が７０％未満てあると耐候
性および耐熱性が低下するので好ましくない． 上記のジエン系重合体の重合方法およびジエン系重合体
の水素添加方法については、例えば特願昭６３−１０４
２５６号に示されている。

請求項（２）において用いる変性水添ジエン系重合体（
Ｅ）は、請求項（１）の（Ｄ）水添ジエン系重合体１０
０重量部に対して０．０５〜２帽１部のα，β一不飽和
カルボン酸および／またはその誘導体をグラフト反応せ
しめて得られるものであり、その方法は変性ポリオレフ
ィンの場合と同じである。

α．β一不飽和カルボン酸誘導体のグラフト量は水添ジ
エン系重合体ｌＯＯ重量部に対して０．０５〜２０重量
部であり、好ましくは０．１〜１６重量部、さらに好ま
しくは０．２〜１０重量部である。

２０重量部を越えると、ポリアミド系重合体（Ａ）と変
性水添ジエン系重合体（Ｅ）との反応が進み、耐衝撃性
と戒形加工性が低下する。

請求項（１）および請求項（２）の発明においては、ポ
リアミド系重合体（Ａ）の耐塩化カルシウム性は、ポリ
アミド系重合体（Ａ）　９８重量％以下に、変性ポリオ
レフィン（Ｃ）とく変性）水添ジエン系重合体（Ｄ）ま
たは（Ｅ）を各１重量％以上混合されることにより改良
され，さらにポリエステル系重合体（Ｂ）の混合により
一段と改良される， 次に請求項（１）および（２）の熱可塑性樹脂組成物の
構或或分の使用割合について説明する。

の ポリア逅ド系重合体（Ａ）の使用割合は１０〜９８重量
％、好ましくは１５〜９０重量％、さらに好ましくは２
０〜８０重量％である。１０重量％未満では耐衝撃性が
低く、９８重量％を越えると耐塩化カルシウム性および
耐油性が悪い。

ポリエステル重合体（Ｂ）の使用割合は：０〜８８重量
％、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１０
〜７５重量％である。８８重景％を越えると耐衝撃性が
低くなる。

変性ポリオレフィン（Ｃ）の使用割合は１〜５０重量％
、好ましくは２〜４５重量％、さらに好ましくは２〜４
０重量％である。１重量％未満では耐衝撃性が低＜、５
０重量％を越えると耐熱性が低くなる。

水添ジエン系重合体（Ｄ）の使用割合は１〜４０重量％
であり、好ましくは３〜３５重量％、さらに好ましくは
５〜３０重量％である。１重量％未満では耐衝撃性が低
く、４０重量％を越えると耐熱性が低い。

の　　ロ ポリアミド重合体（＾）、ポリエステル重合体（Ｂ）、
変性ポリオレフィン（Ｃ）の使用割合および数値限定理
由は請求項（１）と同じである。

変性水添ジエン系重合体（Ｅ）の使用割合は１〜４０重
量％であり、好ましくは２〜３５重量％、さらに好まし
くは３〜３０重量％である。水添ジエン系重合体（Ｄ）
の代わりに、変性水添ジエン系重合体（Ｅ）を使用した
請求項（２）のｍ底物は、請求項（１）の組成物よりも
耐衝撃性が一段と高くなる。ｌｌｉ量％未満では耐衝撃
性が低く、４０重量％を越えると耐熱性と或形加工性が
低くなる。

以下に、請求項（１）および（２）の熱可塑性樹脂Ｍｉ
戊物の製造方法、これに添加できる添加剤などについて
説明する。

上記組成物の（Ａ）〜（Ｅ）　ｔｃ分の混合には、通常
の方法が用いられる。例えばミキサーで各或分を混合し
たのち、押出機にて２５０〜３５０゜Ｃで溶融混練して
造粒する。さらに簡単には各或分を直接戒形機内で溶融
混練して戒形することができる。

上記ｍ戒物には、酸化防止剤、例えば２．６−ジーｔ−
ブチルー４−メチルフェノール、２−（１−メチルシク
ロヘキシル）−４．６−ジメチルフェノール、２．２−
メチレンービス−（４−エチル−６−１−プチルフェノ
ール）、トリス（ジーノニルフェニル）ホスファイト；
紫外線吸収剤、例えばｐ　−ｔ−プチルフェニルサリシ
レート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｍ−オクト
キシフェニル）ペンゾトリアゾール；滑剤、例えばバラ
フィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、ｎ−プチルステアレ
ート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ヒドロキ
システアリン酸トリグリセリド；難燃剤、例えば酸化ア
ンチモン、水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレ
ジルホスフェート、トリス（ジクロロプロビル）ホスフ
エート、塩素化バラフィン、テトラブロモブタン、ヘキ
サブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；帯
電防止剤、例えばステアロアミドブ口ビルジメチルーβ
−ヒドロキシエチル、アンモニウムトレート；着色剤、
例えば酸化チタン、カーボンブラック；充填剤、例えば
炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス
球、カーボン繊維；顔料などを必要に応じて添加するこ
とができる。

ｅ．実施例 実施例によって請求項（１）および請求項（２）の発明
をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定される
ものではない。

以下の実施例および比較例において用いる戊分は次のと
おりである。

ポリアミド系重合体（八）： ＰＡ４６　：ナイロン４６　（ＪＳＲ製ＫＳ３００）Ｐ
＾６：ナイロン６（東レ■製　アミランＣＭ１０１７）
Ｐ＾６６：ナイロン６６（東レ■製　アξランＣＭ１６
７）ポリエステル重合体（Ｂ）： 変性ポリオレフィン（Ｃ）： ４０ｍｍ押出機を用いて温度２００″Ｃにてポリエチレ
ン（日本石油■製Ｅ７９１）あるいはボリブロピレン（
三菱油化（自）製ＢＣ−３）　１００重量部に対して無
水マレイン酸２〜２５重量部を混合してペレント化した
。

水添ジエン系重合体（０）： ■　ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ１６５０　（シェルケミカル製）
スチレン／ゴムミ２９／７１の水添物。

■　ブタジエン部分のビニル結合量が３０％、スチレン
含有量が３０％、数平均分子量が２０万のスチレンとブ
タジエンのランダム共重合体の二重結合を９８％水素添
力■した水添ジエン系重合体。

■　Ａ−Ｂ−Ｃからなるブロック共重合体で、Ａがスチ
レン重合体ブロック、Ｂがスチレンとブタジエンのラン
ダム共重合体ブロック、Ｃがスチレンが漸増するスチレ
ンとブタジエンの共重合体ブロックであり、ブロック共
重合体中のスチレンの含有量が３０重量％、ブロック共
重合体中のＡとＣの合計スチレンの含有量が１５重量％
、ブロック共重合体中のＡのスチレンの含有量が５重量
％、Ｂのブタジエン部分のビニル結合含有量が４０％、
ブロック共重合体の数平均分子量が１６万であるプロ・
冫ク共重合体の二重結合を９８％水素添加した水添ジエ
ン系重合体。

変性水添ジエン系重合体（Ｅ）： 変性水添ジエン系重合体■′〜■′は上記水添ジエン系
重合体■〜■をそれぞれ無水マレイン酸２重量部で変性
したものである。

実施例１〜９、１２〜ｌ９、比較例１〜８５０閣押出機
を用いて温度３１０’Ｃで、ナイロン４６、ポリエチレ
ンテレフタレート、表−１に示す変性ポリオレフィン、
（変性）水添ジエン系重合体を、表−１に示す配合処方
に従って熔融混練してペレットを作製した。

ベレットを５０ｏｚ射出戊形機（東芝１ｓ−８ＯＡ）を
用いて或形温度３１０℃で戒形して、試験片を作製し、
アイゾット衝撃強度（八ＳＴ？’ｌ　Ｄ２５６　１／８
“ノツチ付２３゜Ｃ）（Ｉｚｏｄ　ｒｍｐという）、熱
変性温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４８　１／２”４．６ｋｇ）
　（ｔ！Ｄ丁という〉を測定した。

さらに、試験片（１／８“×１／２“×５“）に歪み率
１％の定歪を加え、たわみの部分に飽和塩化カルシウム
水を塗布し、２３゜Ｃで放置して破断に至るまでの時間
を測定し、耐塩化カルシウム性の指標どした。

（◎は１００時間以上破断クラックのない場合を表わす
） ＡＳＴＭ　ｌ号ダンベルをギヤオイル中に１６０’Ｃで
１０００時間放置し、引張強度を測定し、初期値からの
変化率Ｗ＝Ｔ／Ｔｏ（Ｔ：老化後の引張り強度：　ＴＯ
：老化前の引張り強度）を求め、この値を耐油性の指標
とした。

評価結果を表−１に示す。

実施例１０および２０ ナイロン６を用いて、表＝１の配合処方で温度２５０゜
Ｃでベレットを作製した。

実施例１１および２１ ナイロン６６を用いて、表−１の配合処方で温度２８０
゜Ｃでペレットを作製した。

（続き） 表−１に示す結果から明らかなように、請求項（１）の
発明にかかる実施例１〜１５、および請求項（２）の発
明にかかる実施例１６〜２１では、耐衝撃性、耐熱性、
耐塩化カルシウム性および耐油性の物性バランスが優れ
た熱可塑性樹脂組成物が得られた。

これに対して、各或分（Ａ）〜（Ｅ）の配合割合が本発
明の範囲外である比較例１〜７では、耐衝撃性、耐熱性
、耐塩化カルシウム性、耐油性のいずれかが劣っている
。

また、比較例８はポリエチレンに対する無水マレイン酸
のグラフＨｌが多い本発明の範囲外の（Ｃ）戒分を用い
た例であり、耐衝撃性が劣っている。

ｆ．発明の効果 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各構或戊分のそれぞれ
の長所が相乗効果的に働き、耐衝撃性、耐塩化カルシウ
ム性、耐油性、耐熱性などの性能に優れ、吸水による物
性低下、寸法変化の小さい実用価値のある熱可塑性樹脂
組底物であり、その工業的価値は高い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリアミド系重合体：１０〜９８重量％、
   （Ｂ）ポリエステル重合体：０〜８８重量％、（Ｃ）ポ
   リオレフィン１００重量部に対して０．０５〜２０重量
   部のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその誘導
   体をグラフト反応せし めて得られる変性ポリオレフィン ：１〜５０重量％、 および （Ｂ）芳香族ビニル化合物０〜５０重量％と共役ジエン
   １００〜５０重量％との重合体の水素化物である水添ジ
   エン系重合体：１〜４０重量％からなることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）ポリアミド系重合体：１０〜９８重量％、
   （Ｂ）ポリエステル重合体：０〜８８重量％、（Ｃ）ポ
   リオレフィン１００重量部に対して０．０５〜２０重量
   部のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその誘導
   体をグラフト反応せし めて得られる変性ポリオレフィン ：１〜５０重量％、 および （Ｅ）上記（Ｄ）水添ジエン系重合体１００重量部に対
   して０．０５〜２０重量部のα，β−不飽和カルボン酸
   および／またはその誘導体をグラ フト反応せしめて得られる変性水添ジエン 系重合体：１〜４０重量％ からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。