JPH03210355A - ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂を基剤とする熱可塑性組成物 - Google Patents
ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂を基剤とする熱可塑性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ビニル芳香族コポリマーとポリアミドを基材
とする熱可塑性組成物に関する。
とする熱可塑性組成物に関する。
更に詳細には、本発明は耐衝撃性および耐熱性のような
機械特性が改良された、耐衝撃性スチレンコポリマーお
よびポリアミドを基材とする熱i+i塑性組成物に関し
、これらの特性は射出成形および熱成形に特に好適であ
る。
機械特性が改良された、耐衝撃性スチレンコポリマーお
よびポリアミドを基材とする熱i+i塑性組成物に関し
、これらの特性は射出成形および熱成形に特に好適であ
る。
先付技術の説明
知られているように、耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー
は、エチレン−プロピレン(EPM)またはエチレン−
プロピレン−非共役ジエン(EPDM)溶液のようなオ
レフィン性ゴム溶液の、ビニル芳香成上ツマー自体また
は他の重合性のエチレン性不飽和モノマーとの混合物中
での塊状または塊状−懸濁重合によって得られる。
は、エチレン−プロピレン(EPM)またはエチレン−
プロピレン−非共役ジエン(EPDM)溶液のようなオ
レフィン性ゴム溶液の、ビニル芳香成上ツマー自体また
は他の重合性のエチレン性不飽和モノマーとの混合物中
での塊状または塊状−懸濁重合によって得られる。
オレフィンゴムにグラフトしたスチレンーアクリロニト
リルコポリマ−(AES)は、耐衝撃性が極めて良好で
あるが、耐熱性が低いため、120〜160℃の温度を
用いるような特定の用途または上記のような@度に加熱
する部品と接触させる生成物の製造には不適である。
リルコポリマ−(AES)は、耐衝撃性が極めて良好で
あるが、耐熱性が低いため、120〜160℃の温度を
用いるような特定の用途または上記のような@度に加熱
する部品と接触させる生成物の製造には不適である。
AESコポリマーのこの欠治している特性は、このポリ
マーを例えばポリアミドのような良好な耐熱性を有する
他のポリマーと配合することによって解消することがで
きることが知られている。
マーを例えばポリアミドのような良好な耐熱性を有する
他のポリマーと配合することによって解消することがで
きることが知られている。
実際に、かかる樹脂は、良好な伸びと、特にボール落下
試験での高エネルギー吸収と、極めて良好な耐熱性を示
すが、切欠き脆性と水吸収性が高いことがこれらの樹脂
の使用に大きな制限を加えている。更に、ポリアミドは
耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーとほとんど相溶性を持
たないので、配合物成分の領域間の界面が弱くなり、こ
の部分に沿って材料の破断が生じる。
試験での高エネルギー吸収と、極めて良好な耐熱性を示
すが、切欠き脆性と水吸収性が高いことがこれらの樹脂
の使用に大きな制限を加えている。更に、ポリアミドは
耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーとほとんど相溶性を持
たないので、配合物成分の領域間の界面が弱くなり、こ
の部分に沿って材料の破断が生じる。
耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーとの相溶性を有するポ
リアミドを製造するため、ドイツ国特許m3120g0
3号公報にはカルボン酸および/または無水物反応性基
2〜50!fl量%を含むスチレンコポリマーから構成
される相溶化剤を用いることが提案されている。この[
り付物に記載されている)1溶化コポリマーの分子量は
500〜2Q、(100、特に500〜7,000 、
好ましくは800〜2,000である。
リアミドを製造するため、ドイツ国特許m3120g0
3号公報にはカルボン酸および/または無水物反応性基
2〜50!fl量%を含むスチレンコポリマーから構成
される相溶化剤を用いることが提案されている。この[
り付物に記載されている)1溶化コポリマーの分子量は
500〜2Q、(100、特に500〜7,000 、
好ましくは800〜2,000である。
このようにして得られる、耐衝撃強さ(アイゾツト)特
性が改良された混合物は、幾つかの用途では満足なもの
ではない。
性が改良された混合物は、幾つかの用途では満足なもの
ではない。
欧州特許第202214号公報によれば、ポリアミド組
成物の耐衝撃強さは、 (a) C+〜C4アルキルメタクリレート、C1〜
C4アルキルアクリレート、メタクリロニトリルおよび
アクリロニトリルの群から選択される少なくとも1fi
l!類のモノマー15〜85重量06とビニル芳香族モ
ノマー85〜15重量%とのグラフト化コポリマーから
成る、ゴムにグラフトした組成物であって、これらのモ
ノマーがガラス転移点が0℃を下回るゴム物質の存在下
にて重合し且つその上にグラフトし、ゴムのff1ff
i百分率が5〜80%であり、グラフトしているコポリ
マーの重量百分率が95〜209oであるもの5〜79
.5ff1m%と、(b) ポリアミド94.5〜
2Offl量%と、(c) ポリアミドと反応するこ
とができるJ(!f!合した官能化モノマーを含む相溶
化コポリマーであって、官能化モノマーの濃度がコポリ
マーの0.054モル%であるもの0.5〜B Oi
量%、とを含んで成る配合物を作成することによって改
良することができる。
成物の耐衝撃強さは、 (a) C+〜C4アルキルメタクリレート、C1〜
C4アルキルアクリレート、メタクリロニトリルおよび
アクリロニトリルの群から選択される少なくとも1fi
l!類のモノマー15〜85重量06とビニル芳香族モ
ノマー85〜15重量%とのグラフト化コポリマーから
成る、ゴムにグラフトした組成物であって、これらのモ
ノマーがガラス転移点が0℃を下回るゴム物質の存在下
にて重合し且つその上にグラフトし、ゴムのff1ff
i百分率が5〜80%であり、グラフトしているコポリ
マーの重量百分率が95〜209oであるもの5〜79
.5ff1m%と、(b) ポリアミド94.5〜
2Offl量%と、(c) ポリアミドと反応するこ
とができるJ(!f!合した官能化モノマーを含む相溶
化コポリマーであって、官能化モノマーの濃度がコポリ
マーの0.054モル%であるもの0.5〜B Oi
量%、とを含んで成る配合物を作成することによって改
良することができる。
しかしながら、このようにして得られる組成物は、求め
られる用途の総てに所望な特性の組合せを有するもので
はない。
られる用途の総てに所望な特性の組合せを有するもので
はない。
特に、ポリアミド樹脂に対して耐衝撃性ビニル芳δ族ポ
リマーを過剰に用いると、耐衝撃強さを増加させること
ができるが、この増加を行えば耐熱性が犠牲になる。そ
れ故、得られる生成物は、120@〜140℃を上回る
温度では使用することができない。逆に、ポリアミド樹
脂の含量を増加させると、組成物の耐熱性は増加するが
、これを行うと耐衝撃強さが犠牲になる。
リマーを過剰に用いると、耐衝撃強さを増加させること
ができるが、この増加を行えば耐熱性が犠牲になる。そ
れ故、得られる生成物は、120@〜140℃を上回る
温度では使用することができない。逆に、ポリアミド樹
脂の含量を増加させると、組成物の耐熱性は増加するが
、これを行うと耐衝撃強さが犠牲になる。
発明の記載
本出願人は、耐衝撃性ビニル芳香族コポリマーとポリア
ミド樹脂とから成る前記熱可塑性組成物にポリオレフィ
ンを加えると、前記組成物の特性が最適な組合せになり
、その組成物を耐衝撃性と耐熱性とが求められる総ての
分野で用いることができるようになることを見出した。
ミド樹脂とから成る前記熱可塑性組成物にポリオレフィ
ンを加えると、前記組成物の特性が最適な組合せになり
、その組成物を耐衝撃性と耐熱性とが求められる総ての
分野で用いることができるようになることを見出した。
それ故、本発明の目的は、機械的、熱的、レオロジー特
性の最適のバランスを有する熱可塑性組成物であって、 (A) エチレン性不飽和ニトリル5〜40重量O0
と、オレフィン性エラストマー15〜50虫量り0と、
ビニル芳香族モノマー10〜80重皿%とを含む耐衝撃
性ビニル芳6放コポリマーと、 (B) 耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー(A)とポ
リアミド樹脂との重量比が110 : 20〜20 :
80となるような量のポリアミド樹脂と、 (C) 耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー(A)とポ
リアミド樹脂(R)との配合物に対して(1,01〜2
0重量%の二の相溶化コポリマーであって、ポリアミド
と反応することができる共重合した官能化モノマーを含
んで成り、官能化モノマーの濃反がコポリマーの0.0
1〜4モル%であるものと、(ロ) ビニル芳香族コポ
リマー(A)とポリアミド樹脂(B)との配合物に対し
て1〜5重g1?6の量のポリオレフィン、との配合物
を含んで成る熱+1J塑性組成物である。
性の最適のバランスを有する熱可塑性組成物であって、 (A) エチレン性不飽和ニトリル5〜40重量O0
と、オレフィン性エラストマー15〜50虫量り0と、
ビニル芳香族モノマー10〜80重皿%とを含む耐衝撃
性ビニル芳6放コポリマーと、 (B) 耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー(A)とポ
リアミド樹脂との重量比が110 : 20〜20 :
80となるような量のポリアミド樹脂と、 (C) 耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー(A)とポ
リアミド樹脂(R)との配合物に対して(1,01〜2
0重量%の二の相溶化コポリマーであって、ポリアミド
と反応することができる共重合した官能化モノマーを含
んで成り、官能化モノマーの濃反がコポリマーの0.0
1〜4モル%であるものと、(ロ) ビニル芳香族コポ
リマー(A)とポリアミド樹脂(B)との配合物に対し
て1〜5重g1?6の量のポリオレフィン、との配合物
を含んで成る熱+1J塑性組成物である。
ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂(A/B)の
!f!量比は、好ましくは7[1:30〜30:70で
あり、相溶化コポリマー(C)の量は、好ましくは配合
物A+Bに対してl −10ff1m%である。
!f!量比は、好ましくは7[1:30〜30:70で
あり、相溶化コポリマー(C)の量は、好ましくは配合
物A+Bに対してl −10ff1m%である。
本発明の熱可塑性組成物の成分Aは、好ましくはエチレ
ン性不飽和ニトリル25〜35 m 瓜9fiと、オレ
フィン性エラストマー20〜40重量%と、ビニル芳香
族モノマー25〜55重皿%とを含む耐衝撃性ビニル芳
香族コポリマーである。
ン性不飽和ニトリル25〜35 m 瓜9fiと、オレ
フィン性エラストマー20〜40重量%と、ビニル芳香
族モノマー25〜55重皿%とを含む耐衝撃性ビニル芳
香族コポリマーである。
オレフィン性エラストマー成分は、その上にエチレン性
不飽和ニトリルとビニル芳香族モノマーが、エチレン性
不飽和ニトリルとビニル芳香族モノマーとのコポリマー
の形態で部分的にグラフトし、部分的に機械的に固着す
る支持体であり、100℃でのムーニー粘度が10〜1
50 ML−4であり、エチレン、プロピレン、ブテン
−1、オクテン−1のような少なくとも2Pl類の異な
る線形α−モノ−オレフィンと、少なくとも1社類の他
の共土合性モノマーであって、通常はポリエン、典型的
には非共役ジエンとのゴム状コポリマーである。
不飽和ニトリルとビニル芳香族モノマーが、エチレン性
不飽和ニトリルとビニル芳香族モノマーとのコポリマー
の形態で部分的にグラフトし、部分的に機械的に固着す
る支持体であり、100℃でのムーニー粘度が10〜1
50 ML−4であり、エチレン、プロピレン、ブテン
−1、オクテン−1のような少なくとも2Pl類の異な
る線形α−モノ−オレフィンと、少なくとも1社類の他
の共土合性モノマーであって、通常はポリエン、典型的
には非共役ジエンとのゴム状コポリマーである。
好ましくは、α−モノ−オレフィンの一つはエチレンで
あり、もう一方はより長い鎖を有するa −モノ−オレ
フィンである。ゴム状コポリマー中の上記他のα−モノ
−オレフィンに対するエチレンのfi重量比、通常は2
0/ 80〜80/ 20である。特に好ましいコポリ
マーは、円チレンーブロビレンー非共役ジエンのターポ
リマーであって、非」(役ジエンが環状または非環状の
5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2
−ノルボルネン、5−イソプロピレン−2−ノルボルネ
ン、ペンタジェン−1,4、ヘキサジエン−1,4、ヘ
キサジエン−1,5、ヘプタジエン−1,5、ドデカト
リエン−1,7,Q、メチル−ヘプタジエン−1,5、
ノルボルナジェン−2,5、シクロ−オクタジエン−1
,5、ジジシクロペンタジエン、テトラヒドロインデン
、5−メチル−テトラヒドロインデン等であるものであ
る。ゴム状ターポリマーのジエン含量は、ジエンモノマ
ー単位5〜20重量%であり、好ましくは8〜18重1
1%である。
あり、もう一方はより長い鎖を有するa −モノ−オレ
フィンである。ゴム状コポリマー中の上記他のα−モノ
−オレフィンに対するエチレンのfi重量比、通常は2
0/ 80〜80/ 20である。特に好ましいコポリ
マーは、円チレンーブロビレンー非共役ジエンのターポ
リマーであって、非」(役ジエンが環状または非環状の
5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2
−ノルボルネン、5−イソプロピレン−2−ノルボルネ
ン、ペンタジェン−1,4、ヘキサジエン−1,4、ヘ
キサジエン−1,5、ヘプタジエン−1,5、ドデカト
リエン−1,7,Q、メチル−ヘプタジエン−1,5、
ノルボルナジェン−2,5、シクロ−オクタジエン−1
,5、ジジシクロペンタジエン、テトラヒドロインデン
、5−メチル−テトラヒドロインデン等であるものであ
る。ゴム状ターポリマーのジエン含量は、ジエンモノマ
ー単位5〜20重量%であり、好ましくは8〜18重1
1%である。
100℃で測定したムーニー粘度(ML−4)が30〜
90であり、ヨウ素価が5を上回り、好ましくは10〜
40のゴム状ターポリマーを用いると、特に興味深い結
果が得られる。
90であり、ヨウ素価が5を上回り、好ましくは10〜
40のゴム状ターポリマーを用いると、特に興味深い結
果が得られる。
本明細書において用いられるビニル芳香族モノマーとい
う用誘は、一般式 (式中、Xは水素または1〜4個の炭素原子を白゛する
アルキル基であり、 Yは水素、ハロゲンまたは1〜4個の炭本原子を白゛す
るアルキル基であり、 rlは0または1〜5の整数である)を9するエチレン
性不飽和化合物を意味する。
う用誘は、一般式 (式中、Xは水素または1〜4個の炭素原子を白゛する
アルキル基であり、 Yは水素、ハロゲンまたは1〜4個の炭本原子を白゛す
るアルキル基であり、 rlは0または1〜5の整数である)を9するエチレン
性不飽和化合物を意味する。
前記一般式を有するビニル芳香族モノマーの例は、スチ
レン、メチル−スチレン、モノ−、ジトリ−、テトラ−
およびペンタ−クロロ−スチレンおよび対応するα−メ
チル−スチレン;咳がアルキル化されたスチレンおよび
対応するα−メチルースチレン、例えばオルト−および
パラ−メチル−スチレン:オルト−およびパラ−エチル
−スチレン;オルト−およびパラ−メチル−α−メチル
−スチレン)である。
レン、メチル−スチレン、モノ−、ジトリ−、テトラ−
およびペンタ−クロロ−スチレンおよび対応するα−メ
チル−スチレン;咳がアルキル化されたスチレンおよび
対応するα−メチルースチレン、例えばオルト−および
パラ−メチル−スチレン:オルト−およびパラ−エチル
−スチレン;オルト−およびパラ−メチル−α−メチル
−スチレン)である。
これらのモノマーは、そのままでもまたは−緒に配合し
て用いることもできる。エチレン性不飽和ニトリルとい
う用語は、第一に且つ好ましくはアクリロニトリルを意
味するが、メタクリレートリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、およびアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
C,−C4エステルのような他のアクリルモノマーを用
いることもできる。
て用いることもできる。エチレン性不飽和ニトリルとい
う用語は、第一に且つ好ましくはアクリロニトリルを意
味するが、メタクリレートリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、およびアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
C,−C4エステルのような他のアクリルモノマーを用
いることもできる。
本発明の組成物に用いられる耐衝撃性スチレン性コポリ
マーを得る共重合法の例は、イタリア国特許第792,
269号公報及び米国特許第3.819.765号公報
、第3.489,822号公報、第3,842,950
号公報及び第3,849.518号公報に記載されてお
り、その内容は参考として本願に包含される。
マーを得る共重合法の例は、イタリア国特許第792,
269号公報及び米国特許第3.819.765号公報
、第3.489,822号公報、第3,842,950
号公報及び第3,849.518号公報に記載されてお
り、その内容は参考として本願に包含される。
グラフト共重合では、樹脂を形成する総てのモノマーが
ゴム状基材にグラフトするのではなく、モノマーの一部
はグラフト化コポリマーとの物理的混合物として存在す
る遊離樹脂を形成する。コポリマーにグラフトしたモノ
マーの量は、生成物を非グラフト化樹脂の溶媒で抽出す
ることによって定量することができる。
ゴム状基材にグラフトするのではなく、モノマーの一部
はグラフト化コポリマーとの物理的混合物として存在す
る遊離樹脂を形成する。コポリマーにグラフトしたモノ
マーの量は、生成物を非グラフト化樹脂の溶媒で抽出す
ることによって定量することができる。
成分Aは、典型的にはAES樹脂、すなわちEPDMゴ
ム上にスチレン−アクリロニトリルコポリマー(SAN
)が部分的にグラフトし且つ部分的に機械的に固着して
いるものである。
ム上にスチレン−アクリロニトリルコポリマー(SAN
)が部分的にグラフトし且つ部分的に機械的に固着して
いるものである。
本発明の目的に6用なポリアミド樹脂(成分B)は、通
常の射出成形可能な、一般的にはナイロン樹脂として知
られラクタム環の開環によって得られる脂肪族ポリラク
タムと、4〜14個の炭素原子を白°する脂肪族ジアミ
ンと4〜12個の炭素原子を有する詣肪族ビカルボン酸
との重縮合によって製造されるポリアミドとを含むもの
である。好適なポリアミド樹脂の例には、ナイロン4、
ナイロン6、ナイロン7、ナイロン11.ナイロン12
.ナイロン6.6、ナイロン6.9、ナイロン610、
ナイロン6.12等が挙げられる。部分的に芳香族性の
ナイロンを本発明の組成物の成分Bとして用いることも
できる。「部分的に芳香族性のナイロン」という用語は
、脂肪族性ナイロンの脂肪族性残基を芳香族性残基よっ
て部分的または完全に置換することによって得られるも
のを意味する。
常の射出成形可能な、一般的にはナイロン樹脂として知
られラクタム環の開環によって得られる脂肪族ポリラク
タムと、4〜14個の炭素原子を白°する脂肪族ジアミ
ンと4〜12個の炭素原子を有する詣肪族ビカルボン酸
との重縮合によって製造されるポリアミドとを含むもの
である。好適なポリアミド樹脂の例には、ナイロン4、
ナイロン6、ナイロン7、ナイロン11.ナイロン12
.ナイロン6.6、ナイロン6.9、ナイロン610、
ナイロン6.12等が挙げられる。部分的に芳香族性の
ナイロンを本発明の組成物の成分Bとして用いることも
できる。「部分的に芳香族性のナイロン」という用語は
、脂肪族性ナイロンの脂肪族性残基を芳香族性残基よっ
て部分的または完全に置換することによって得られるも
のを意味する。
例えば、ナイロン6.6におけるアジピン酸の残基をテ
レフタル酸またはイソフタル酸残基によってまたはその
混合物によって置換することができ、同様に幾つかのア
ミン性残基も芳香族性を白゛することができる。
レフタル酸またはイソフタル酸残基によってまたはその
混合物によって置換することができ、同様に幾つかのア
ミン性残基も芳香族性を白゛することができる。
好ましいポリアミド樹脂は、ナイロン6、ナイロン6.
6、またはナイロン6とナイロン6.6とのランダムコ
ポリマーである。
6、またはナイロン6とナイロン6.6とのランダムコ
ポリマーである。
ポリアミド樹脂の平均分子量はIQ、000を上回るこ
とが有利であり、好ましくは15.000を上回り、融
点は好ましくは200℃を上回る。
とが有利であり、好ましくは15.000を上回り、融
点は好ましくは200℃を上回る。
ポリアミド性樹脂<13)と相溶性の耐衝撃性のビニル
芳香族コポリマー(A)を製造するのに用いられる成分
(C)は、成分Aに用いられるf4類のビニル芳香族モ
ノマーをアクリロニトリル、メタクリレートリル、C1
〜C4アルキルメタクリレート、C,−C4アルキルア
クリレートまたはこれらの2稲類の七ツマー混合物と、
ビニル芳香族モノマー/コモノマーの!f!量比が1+
5:15〜15 : 85で共重合させたコポリマーで
ある。
芳香族コポリマー(A)を製造するのに用いられる成分
(C)は、成分Aに用いられるf4類のビニル芳香族モ
ノマーをアクリロニトリル、メタクリレートリル、C1
〜C4アルキルメタクリレート、C,−C4アルキルア
クリレートまたはこれらの2稲類の七ツマー混合物と、
ビニル芳香族モノマー/コモノマーの!f!量比が1+
5:15〜15 : 85で共重合させたコポリマーで
ある。
相溶化コポリマーは、ポリアミドのアミンまたはカルボ
ン酸基と反応する官能基を含む共重合したコモノマー0
.01〜4、好ましくは0.01〜8モル%を含む。一
般的には、官能基を含むコモノマーの濃度は、成分Cの
1分子当り1〜20の官能基の1度を捉供するものであ
る。
ン酸基と反応する官能基を含む共重合したコモノマー0
.01〜4、好ましくは0.01〜8モル%を含む。一
般的には、官能基を含むコモノマーの濃度は、成分Cの
1分子当り1〜20の官能基の1度を捉供するものであ
る。
′α能基を含むコモノマーは、アクリル酸またはメタク
リル酸、ビカルボン酸のモノアルキルエステルC1〜C
12”えばモノメチル−マレエート、モノードデシルフ
マレート等;ビカルボン酸例えばフマル酸、マレイン酸
、イタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸等または対
応する無水物;エポキシド例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリル−グリシジルエ
ーテル等である。
リル酸、ビカルボン酸のモノアルキルエステルC1〜C
12”えばモノメチル−マレエート、モノードデシルフ
マレート等;ビカルボン酸例えばフマル酸、マレイン酸
、イタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸等または対
応する無水物;エポキシド例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリル−グリシジルエ
ーテル等である。
成分(C)の平均分子量は、一般的には20,000を
上回り、好ましくは40,000〜100.000であ
る。
上回り、好ましくは40,000〜100.000であ
る。
好ましい成分Cはスチレン、アクリロニトリル及び0.
1〜3、好ましくは0.5〜2モル%の無水マレイン酸
および所望によりα−メチル−スチレンを含むターポリ
マーである。重量比スチレン/アクリロニトリルは85
/15〜15/ 85であり、好ましくは80/20〜
50/ 50である。
1〜3、好ましくは0.5〜2モル%の無水マレイン酸
および所望によりα−メチル−スチレンを含むターポリ
マーである。重量比スチレン/アクリロニトリルは85
/15〜15/ 85であり、好ましくは80/20〜
50/ 50である。
本発明の組成物の成分りとして用いられるポリオレフィ
ンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはエチレン
が主成分のエチレン−プロピレンコポリマー、例えばエ
チレン75〜9 B !fIEi1 %とプロピレン2
5〜Zffi量9oから構成されるコポリマーであるこ
とができ、ポリブテンおよびポリベンテンを用いること
もできる。
ンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはエチレン
が主成分のエチレン−プロピレンコポリマー、例えばエ
チレン75〜9 B !fIEi1 %とプロピレン2
5〜Zffi量9oから構成されるコポリマーであるこ
とができ、ポリブテンおよびポリベンテンを用いること
もできる。
「ポリエチレン」という用語は、密度が0.90〜0.
97g/ca1のエチレンポリマーであって、例えば低
密度ポリエチレン(LDPE) 、線形低密度ポリエチ
レン(LLDPE)及び高密度ポリエチレン(HDPE
)として知られるものを意味する。
97g/ca1のエチレンポリマーであって、例えば低
密度ポリエチレン(LDPE) 、線形低密度ポリエチ
レン(LLDPE)及び高密度ポリエチレン(HDPE
)として知られるものを意味する。
これらのポリマーは、例えばニスコレン(r:5cOR
nNn) 1.1.1201 (L L D P E)
(+−クソン(EXXON)製)、リブレン(RI
BLENE)^K 1912(LDPE)(エニケム(
EN I CIIIEM)製)等の商標で市販されてい
る。
nNn) 1.1.1201 (L L D P E)
(+−クソン(EXXON)製)、リブレン(RI
BLENE)^K 1912(LDPE)(エニケム(
EN I CIIIEM)製)等の商標で市販されてい
る。
本発明の口約の配合物は、−軸または二軸押出機、バン
バリーミキサ−、ミキシングローラー等のイエ意の既知
の混合装置中で290〜300℃のliA度で熱時混合
することによって製造することができる。組成物は安定
剤、紫外線安定剤、または他の添加剤、例えば口J塑剤
、潤滑剤、難燃剤、流動性剤、帯電防止剤、染料、M料
、ガラス繊維または他の無機充填剤等を含むこともでき
、材料に特定の特性を付与することができる。
バリーミキサ−、ミキシングローラー等のイエ意の既知
の混合装置中で290〜300℃のliA度で熱時混合
することによって製造することができる。組成物は安定
剤、紫外線安定剤、または他の添加剤、例えば口J塑剤
、潤滑剤、難燃剤、流動性剤、帯電防止剤、染料、M料
、ガラス繊維または他の無機充填剤等を含むこともでき
、材料に特定の特性を付与することができる。
本発明の口約の配合物は容易に加工可能であり、耐衝撃
性と耐熱性が高く1つ感水性が低い製品の製造に用いる
のに好適な多くの特性を示す。
性と耐熱性が高く1つ感水性が低い製品の製造に用いる
のに好適な多くの特性を示す。
この配合物は、自動車輸送分野で、加熱することができ
る部品、モーターと接触する部品、家庭用電気製品、カ
ップ、箱、パネル、シート、棒等の様々な形態を有する
電子および一般の技術製品の製造に用いられる。
る部品、モーターと接触する部品、家庭用電気製品、カ
ップ、箱、パネル、シート、棒等の様々な形態を有する
電子および一般の技術製品の製造に用いられる。
この配合物は、既知のf法を用いて発泡製品を製造する
のに用いることができる。
のに用いることができる。
ド記の実施例は発明を例ボするためのものであり、発明
を制限するためのものではない。
を制限するためのものではない。
実施例において、総ての部および百分率は特に断らない
かぎり重量によって表わす。
かぎり重量によって表わす。
実施例1〜4
二軸押出機ベーカ一一バーキンス(Baker−Per
k1口5)NPCV2Oによって、混合物を脱気を行い
ながら220 ’〜290℃の温度で押出した。これら
の混合物は、 (A) アクリロニトリル20.7%、スチレン48.
34!o。
k1口5)NPCV2Oによって、混合物を脱気を行い
ながら220 ’〜290℃の温度で押出した。これら
の混合物は、 (A) アクリロニトリル20.7%、スチレン48.
34!o。
および100℃でのムーニー粘度が62〜72 (ML
−4)でありヨウ素価が1gのEPDMゴム31%を含
むスチレンコポリマーと、 (11) 平均分子量が18.000のモンテジベ(
Montcdlpc)製の商標が「ターニル(Tl’1
iNIL) B27のナイロン6と、 (C) 無水マレイン酸1.8%、アクリロニトリル
29.5%およびスチレンB8,7%を含む相溶化コポ
リマーと、 (D) MFI−0,7(八STMD1〜C1238
)である、エクソン製の商標rEscORENF 1.
1.1201 jによって知られるLLDPEポリエチ
レン、または(D’) MF I −0,14(AS
TM D 1238)である、工二ケム製の商標rRI
n1.r:N[E AW1912Jによって知られるL
DPEポリエチレンから成る。
−4)でありヨウ素価が1gのEPDMゴム31%を含
むスチレンコポリマーと、 (11) 平均分子量が18.000のモンテジベ(
Montcdlpc)製の商標が「ターニル(Tl’1
iNIL) B27のナイロン6と、 (C) 無水マレイン酸1.8%、アクリロニトリル
29.5%およびスチレンB8,7%を含む相溶化コポ
リマーと、 (D) MFI−0,7(八STMD1〜C1238
)である、エクソン製の商標rEscORENF 1.
1.1201 jによって知られるLLDPEポリエチ
レン、または(D’) MF I −0,14(AS
TM D 1238)である、工二ケム製の商標rRI
n1.r:N[E AW1912Jによって知られるL
DPEポリエチレンから成る。
配合物の成分の重量比を表−1に示す。
押出機から出てくるストランドを切断して、顆粒を得て
、これを80a〜90℃で2〜4時間乾燥する。機械的
及び熱的特性を評価するため、顆粒をプレス、ネグリ争
アンド・ボッシ(Ncgri & Bossl)Vf7
上で2200〜240℃の温度で射出成型して、^ST
M規格によって求められる・J法を有する試験りを得る
。
、これを80a〜90℃で2〜4時間乾燥する。機械的
及び熱的特性を評価するため、顆粒をプレス、ネグリ争
アンド・ボッシ(Ncgri & Bossl)Vf7
上で2200〜240℃の温度で射出成型して、^ST
M規格によって求められる・J法を有する試験りを得る
。
測定した特性および用いた方法は、下記のものである。
機械特性
引張試験での破断点伸びおよび弾性率は、ASTMD(
i38に準じて、23℃でのノツチ付きアイゾツト衝撃
強さはASTM D25Gに準じて、厚みが3.2鰭の
試験ハについて測定した。
i38に準じて、23℃でのノツチ付きアイゾツト衝撃
強さはASTM D25Gに準じて、厚みが3.2鰭の
試験ハについて測定した。
熱特性
ビカーA軟化温度(油中1kg)を180306に準じ
てn1定した。
てn1定した。
n1定した特性を下記の表−1に示す。
レオロジー特性
メルトフローインデックス(M、F、1.)は、300
℃、1.2kgでASTM 123&に準じて測定しだ
。
℃、1.2kgでASTM 123&に準じて測定しだ
。
表置1
チレンコポリマ−
CB>ナイロン6
<C>相溶化コポ
リマー
([)) l’:5CORENE
IJ、120+
CD’)RI BIJNE
0
5
42.50
42.50
特性 単位
アイゾツトj/m
弾性率 Nll112
伸び %
ビカー ℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、改良された機械的、熱的、レオロジー特性を有する
熱可塑性組成物であって、 (A)エチレン性不飽和ニトリル5〜40重量%と、オ
レフィン性エラストマー15〜50重量%と、ビニル芳
香族モノマー10〜80重量%とを含む耐衝撃性ビニル
芳香族コポリマーと、 (B)耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー(A)とポリア
ミド樹脂との重量比が80:20〜20:80となるよ
うな量のポリアミド樹脂と、 (C)耐衝撃性ビニル芳香族コポリマー(A)とポリア
ミド樹脂(B)との配合物に対して0.01〜20重量
%の量の相溶化コポリマーであってポリアミドと反応す
ることができる共重合した官能化モノマーを含んで成り
、官能化モノマーの濃度がコポリマーの0.01〜4モ
ル%であるものと、(D)ビニル芳香族コポリマー(A
)とポリアミド樹脂(B)との配合物に対して1〜5重
量%の量のポリオレフィン、との配合物を含んで成る熱
可塑性組成物。 2、ビニル芳香族コポリマー/ポリアミド樹脂(A/B
)の重量比が70:30〜30:70であり、相溶化コ
ポリマー(C)の量が配合物A+Bに対して1〜10重
量%である、請求項1に記載の熱可塑性組成物。 3、耐衝撃性芳香族コポリマー(A)がエチレン性不飽
和ニトリル25〜35重量%と、オレフィン性エラスト
マー20〜40重量%と、ビニル芳香族モノマー25〜
55重量%を含む、請求項1または2に記載の熱可塑性
組成物。 4、オレフィン性エラストマーが、100℃でのムーニ
ー粘度が10〜150(ML−4)であり、少なくとも
2種類の線状のα−モノ−オレフィンともう一つの共重
合性ポリエンモノマー、好ましくは非共役ジエンとのゴ
ム状コポリマーである請求項1〜3のいずれか1項に記
載の熱可塑性組成物。 5、α−モノ−オレフィンがエチレンであり、他のモノ
オレフィンがより長鎖のものであり、他のα−モノ−オ
レフィンに対するエチレンの重量比が20/80〜80
/20である、請求項4に記載の熱可塑性組成物。 6、オレフィン性エラストマーがエチレン−プロピレン
−非共役ジエンのターポリマーであり、ジエン含量がタ
ーポリマーに対して5〜20重量%、好ましくは8〜1
8%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可
塑性組成物。 7、ターポリマーの100℃で測定したムーニー粘度(
ML−4)が30〜90であり、ヨウ素価が5より大き
く、好ましくは10〜40である、請求項6に記載の熱
可塑性組成物。 8、ビニル芳香族モノマーが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Xは水素または1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、 Yは水素、ハロゲンまたは1〜4個の炭素原子を有する
アルキル基であり、 nは0または1〜5の整数である)を有する、請求項1
〜7のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。 9、エチレン性不飽和ニトリルがアクリロニトリルであ
る、請求項1〜8のいずれか1項に記載の熱可塑性組成
物。 10、ポリアミド樹脂がナイロン6である、請求項1〜
9のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。 11、相溶化コポリマーが成分Aに用いられる種類のビ
ニル芳香族モノマーと、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、C_1〜C_4アルキルメタクリレート、C
_1〜C_4アルキルアクリレート、およびこれらのモ
ノマーの混合物から選択されるコモノマーであって、ビ
ニル芳香族モノマー/コモノマーの重量比が85:15
〜15:85であるようなコポリマーと、ポリアミドの
アミンまたはカルボン酸基と反応する官能基を含む共重
合したコポリマー0.01〜4、好ましくは0.1〜3
モル%とを含んで成るものである請求項1〜10のいず
れか1項に記載の熱可塑性組成物。 12、官能基を含むコモノマーが、アクリル酸またはメ
タクリル酸、ビカルボン酸、対応する無水物、ビカルボ
ン酸のC_1〜C_1_2モノアルキルエステルおよび
エポキシドから選択される、請求項1〜11のいずれか
1項に記載の熱可塑性組成物。 13、相溶化コポリマーの平均分子量が20,000を
上回り、好ましくは40,000〜100,000であ
る、請求項1〜12のいずれか1項に記載の熱可塑性組
成物。 14、相溶化コポリマーがスチレン、アクリロニトリル
および無水マレイン酸のターポリマーであり、無水マレ
イン酸含量が0.1〜3モル%、好ましくは0.5〜2
モル%であり、重量比スチレン/アクリロニトリルが8
5/15〜15/85、好ましくは80/20〜50/
50である、請求項1〜13のいずれか1項に記載の熱
可塑性組成物。 15、ポリオレフィンが、密度が0.90〜0.97g
/cm^3のポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチ
レン含量が75〜98重量%のエチレン−プロピレンコ
ポリマーから選択される、請求項1〜14のいずれか1
項に記載の熱可塑性組成物。 16、更に安定剤、紫外線安定剤、可塑剤、潤滑剤、難
燃剤、流動性剤、静電防止剤、染料、顔料、ガラス繊維
および/または他の無機充填剤を含む、請求項1〜15
のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT02232489A IT1237127B (it) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinil aromatico e di una resina poliammidica. |
IT22324A/89 | 1989-11-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH03210355A true JPH03210355A (ja) | 1991-09-13 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2305920A Pending JPH03210355A (ja) | 1989-11-09 | 1990-11-09 | ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂を基剤とする熱可塑性組成物 |
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---|---|
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EP (1) | EP0427268B1 (ja) |
JP (1) | JPH03210355A (ja) |
KR (1) | KR910009812A (ja) |
AT (1) | ATE130343T1 (ja) |
AU (1) | AU631939B2 (ja) |
CA (1) | CA2029604A1 (ja) |
DE (1) | DE69023609T2 (ja) |
HU (1) | HU208986B (ja) |
IE (1) | IE904024A1 (ja) |
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EP0518447B1 (en) * | 1991-06-12 | 1996-11-13 | Tonen Corporation | Thermoplastic resin composition |
AR033369A1 (es) * | 2000-05-19 | 2003-12-17 | Bayer Ag | Mezclas de polimeros y mezclas de polimeros resistentes a la intemperie, uso de las mezclas de polimeros para la produccion de cuerpos moldeados, cuerpos moldeados producidos empleando las mezclas de polimeros, y partes de gabinetes, placas de cubierta y partes para el sector automotriz. |
KR100977178B1 (ko) * | 2008-12-15 | 2010-08-20 | 제일모직주식회사 | 충격강도가 우수한 난연성 폴리아미드계 수지 조성물 |
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---|---|---|---|---|
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US4713415A (en) * | 1985-05-10 | 1987-12-15 | Monsanto Company | Rubber modified nylon composition |
US4777211A (en) * | 1985-08-21 | 1988-10-11 | Monsanto Company | Rubber-modified nylon composition |
CA1267472C (en) * | 1985-08-21 | 1990-04-03 | RUBBER MODIFIED NYLON COMPOSITION | |
US4795782A (en) * | 1986-09-25 | 1989-01-03 | Shell Oil Company | Impact resistant blends of thermoplastic polyamides, functionalized polyolefins and functionalized elastomers |
NO173283C (no) * | 1986-09-25 | 1993-11-24 | Shell Int Research | Slagfaste polymermaterialer, samt fremgangsm}te for fremstilling av slike |
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NL8702603A (nl) * | 1987-11-02 | 1989-06-01 | Stamicarbon | Thermoplastisch polymeermengsel. |
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IT1237533B (it) * | 1989-12-13 | 1993-06-08 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinilaromatico e di una resina poliammidica. |
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