IT8922324A1 - Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinil aromatico e di una resina poliammidica. - Google Patents
Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinil aromatico e di una resina poliammidica. Download PDFInfo
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Description
Descrizione dell'invenzione industriale dal titolo: "COMPOSIZIONI TERMOPLASTICHE A BASE DI UN COPOLIMER0 VINIL ARO-MATICO E DI UNA RESINA POLIAMMIDICA"
Riassunto
Composizioni termoplastiche aventi migliorate caratteristiche meccaniche, termiche e reologiche, comprendenti una mescola di:
(A) un copolimero vinil aromatico antiurto costituito da un monomero vinil aromatico, da un nitrile etilenicamente insaturo e da un substrato di un elastomero olefinico;
(B) una resina poiiammidica;
(C) un polimero compatibilizzante che contiene dallo 0,01 al 4% in moli di un gruppo funzionale reattivo con la resina poliammidica, e
(D) una poliolefina
La presente invenzione si riferisce a composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinil aromatico e di una poliammide.
(B-717-04)
Pi? in particolare la presente invenzione si riferisce a composizioni termoplastiche a base di un copolimero stirenico antiurto e di una poliammide, aventi migliorate propriet? meccaniche, come resistenza all'urto e alle temperature, particolarmente adatte per lo stampaggio ad iniezione e alla termoformatura.
Come ? noto, i copolimeri vinil aromatici antiurto vengono ottenuti mediante polimerizzazione, in massa o massa-sospensione, di soluzioni di gomme olefiniche, tipo etilene-propilene (EPM) o etilene-propilene-diene non coniugato (EPDM), in un monomero vinil aromatico da solo o in miscela con altri monomeri etilenicamente insaturi polimerizzabili.
I copolimeri stirene-acrilonitrile graffati su gomme olefiniche (AES) mostrano una eccellente resistenza all'urto ma la loro bassa termoresistenza li rende non adatti in particolari applicazioni in cui si impiegano temperature di 120-160?C o per produrre prodotti che vengono in contatto con parti riscaldate a tali temperature.
Per migliorare questa carenza dei copolimeri AES ? noto realizzare mescole con altri polimeri che abbiano una buona termoresistenza come per esempio una poliammide. Tale resina, infatti, presenta un buon allungamento, alti assorbimenti di energia, specie in prove di caduta di un peso (ball drop) e ottima termoresistenza; tuttavia la forte sensibilit? all'intaglio e l'alto assorbimento d'acqua sono dei grossi limiti all'impiego di queste resine. Inoltre, le poliammidi sono scarsamente compatibili con i copolimeri vinil aromatici antiurto, conseguentemente le interfacce fra i domini dei componenti della mescola rappresentano aree di forte debolezza lungo le quali avviene la rottura del materiale.
Allo scopo di rendere le poliammidi compatibili con i copolimeri vini1aromatici antiurto, ? stato proposto nella pubblicazione brevettuale tedesca No. 3120803 di impiegare un compat?bi1izzante costituito da un copolimero dello stirene contenente da 2 a 50% in peso di gruppi acidi carbossiUci e/o anidride reattivi. Il copolimero compatibilizzante proposto in tale pubblicazione ha un peso molecolare compreso fra 500 e 20.000; in particolare 500 e 7.000, preferibilmente fra 800 e 2.000.
Le mescole cos? ottenute presentano migliorate propriet? di resilienza (IZ0D) che, tuttavia, non sono completamente soddisfacenti per alcune applicazioni.
Secondo la pubblicazione brevettuale europea No. 202214, la resilienza delle composizioni poiiammidiche pu? essere migliorata preparando una mescola comprendente:
a) 5-79,5% in peso di una composizione graffata su gomma comprendente un copolimero graffato di 15-85% in peso di almeno un monomero scelto dal gruppo consistente di C1-C4 alchil metacrilato, C1-C4 alchil acrilato, metacri1onitri1e e acrilonitrile e di 85-15% in peso di un monomero vinil aromatico, in cui i monomeri sono poiimerizzati in presenza di e graffati su un substrato gommoso avente una temperatura di transizione vetrosa inferiore a 0?C, in cui la percentuale in peso della gomma ? dal 5 all'80% e la percentuale in peso del copolimero graffato ? dal 95 al 20%;
b) 94,5-20% in peso di una poliammide, e
c) 0,5-60% in peso di un copolimero compatibilizzante comprendente un monomero copolimerizzato, funzionalizzato, capace di reagire con la poliammide, in cui la concentrazione del monomero funzionalizzato ? compreso fra 0,05 e 4% in moli del copolimero.
Le composizioni cos? ottenute.per?, non hanno una combinazione di propriet? ottimale per tutte le applicazioni a cui esse son? destinate. In particolare, un aumento della resilienza pu? essere ottenuto impiegando un eccesso del polimero vinil aromatico antiurto rispetto alla resina poliammidica; questo aumento, per? avviene a discapito della termoresistenza per cui i prodotti ottenuti non possono essere trattati a temperatura superiore a circa 120?-140?C. Vicersa, aumentando il contenuto di resina poliammidica, la termoresistenza della composizione aumenta ma a discapito della sua resilienza.
E' stato ora trovato dalla Richiedente che l'aggiunta di una poliolefina alle su riportate composizioni termoplastiche, comprendente un copolimero vinil aromatico antiurto e una resina poiiammidica, conferisce a tali composizioni una combinazione ottimale di propriet? rendendole cos? applicabili in tutti i settori in cui sono richieste sia elevate caratteristiche di resilienza sia elevata termoresistenza.
Oggetto della presente invenzione ?, pertanto, una composizione termoplastica avente un ottimo bilancio di propriet? meccaniche, termiche e reologiche, comprendente:
A) un copolimero vinil aromatico antiurto contenente dal 5 al 40% in peso di un nitrile etilenicamente insaturo, dal 15 al 50% in peso di un elastomero olefinico e dal 10 all'80% in peso di un monomero vinil aromatico;
B) una resina poliammidica in quantit? tale che 11 rapporto in peso tra il copolimero vinil aromatico antiurto (A) e la resina poliammidica sia compreso fra 80:20 e 20:80;
C) dallo 0,01 a 20% in peso, rispetto alla miscela copolimero vinil aromatico antiurto (A) e resina poliammidica (B), di un copolimero compatibilizzante comprendente un monomero copolimerizzato , funzionalizzato, capace di reagire con la poliammide, in cui la concentrazione del monomero funzionalizzato ? compresa fra 0,01 e 4% in moli del copolimero; e D) dall'1 a 5% in peso, rispetto alla miscela copolimero vinil aromatico (A) e resina poliammidica (B), di una poliolefina.
Il rapporto in peso copolimero vinil aromatico/resina poliammidica (A/B) ? preferibilmente compreso fra 70:30 e 30:70 e la quantit? del copolimero compatibi1izzante (C) ? preferibilmente compresa fra 1 e 10% in peso rispetto alla miscela A+B.
Il componente A della composizione termoplastica della presente invenzione ? un copolimero vinil aromatico antiurto preferibilmente contenente dal 25 al 35% in peso di un nitrile etilenicamente insaturo, dal 20 al 40% in peso di un elastomero olefinico e dal 25 al 55% in peso di un monomero vinil aromatico.
Il componente elastomerico olefinico, che ? il supporto sul quale il nitrile etilenicamente insaturo e il monomero vinil aromatico si trovano in parte innestati ed in parte aderiti meccanicamente in forma di copolimero nitrile etilenicamente insaturo -monomero vinil aromatico, ? un copolimero gommoso, avente una viscosit? Mooney compresa fra 10 e 150 ML-4 a 100?C, di almeno due differenti alfa mono-olefine a catena lineare come etilene, propilene, butene-1, octene-1 e simili con almeno un altro monomero copolimerizzabi1e generalmente un poliene e tipicamente un diene non coniugato. Preferibilmente una delle alfa mono-olefine ? etilene insieme con un'altra alfa-mono-olefina a catena pi? lunga. Il rapporto in peso dell?etilene rispetto all'altra alfa-mono-olefina nel copolimero gommoso ? ordinariamente nell'intervallo da 20/80 a 80/20. Copolimeri particolarmente preferiti sono i terpolimeri etilene-propilenediene non coniugato in cui il diene non coniugato pu? essere ciclico o aciclico come: 5-meti1ene-2-norbornene; 5-etilidene-2-norbornene; 5-isopropi1ene-2-norbornene; pentadiene-1,4; esadiene-1,4; es ad?ene-1,5; eptadiene-1,5; dodecatriene-1,7,9; metil-eptadiene-1 ,5; norbornadiene-2,5; ciclo-ottadiene-1 ,5; didiclopentadiene ; tetraidroindene ; 5-metil-tetraidroindene ecc. Il contenuto del diene ? compreso fra circa 5 e 20% in peso e preferibilmente fra 8 e 18% in peso di unit? monomeriche dieniche nel terpolimero gommoso.
Risultati particolarmente interessanti vengono ottenuti impiegando un terpolimero gommoso avente una viscosit? Mooney (ML-4), misurata a 100?C, compresa fra 30 e 90 e un numero di iodio superiore a 5, preferibilmente compreso fra 10 e 40.
Il termine monomero vinil aromatico, come usato nella presente descrizione e nelle rivendicazioni, comprende i composti etilenicamente insaturi aventi formula generale:
(I)
?n cui:
X rappresenta idrogeno o un radicale alchile avente da 1 a 4 atomi di carbonio;
Y rappresenta idrogeno, un alogeno o un radicale alchile avente da 1 a 4 atomi di carbonio e
n ? 0 oppure un numero intero compreso fra 1 e 5.
Esempi di monomeri vinil-aromatici aventi la su-riportata formula generale sono: stirene; meti1-stirene; mono-, di-, tritetra- e penta-cloro-stirene e i corrispondenti alfa-metil-stireni; stireni alchilati nel nucleo e i corrispondenti alfa-metil-stireni come orto- e para-metil-stireni; orto- e paraeti1-stireni; orto- e para-meti1-alfa-metil-stireni ecc.
Questi monomeri possono essere impiegati da soli o in miscela fra loro.
Come nitrile etilenicamente insaturo si intende in primo luogo e preferibilmente acrilonitri1l; anche se altri monomeri acrilici come metacrilonitrile, acido acrilico, acido metacrilico e alchil C1-C4-esteri dell'acido acrilico o metacrilico, possono essere impiegati.
Esempi di metodi di copolimerizzazione per l'ottenimento dei copolimeri stirenici antiurto impiegati nella composizione della presente invenzione sono descritti nel brevetto Italiano N? 79Z.Z69 e nei brevetti USA 3.819.765, 3.489.8ZZ, 3.64Z.950 e 3.849.518, il cui contenuto ? compreso nella presente domanda come riferimento.
E' sottointeso che nella copolimerizzazione per graffaggio non tutto il monomero formante la resina ? aggraffato sul substrato gommoso; una parte dei monomeri formano una resina libera che ? presente in miscela fisica con il copolimero graffato. La quantit? di monomero graffato nel copolimero pu? essere determinata per estrazione del prodotto con un solvente della resina non aggraffata.
Il componente A ? tipicamente una resina AES cio? una gomma del tipo EPDM sulla quale ? in parte aggraffato ed in parte aderito meccanicernente il copolimero stirene-acrilonitrile (SAN).
Le resine poiiammidiche (componente B) utili per lo scopo della presente invenzione sono quelle convenzionali, stampabili ad iniezione, generalmente note che resine nylon comprendendo i polilattami alifatici ottenuti per apertura dell'anello dei lattami e le poliammidi prodotte per poiicondensazione di una diammina alifatica, contenente da 4 a 14 atomi di carbonio, con un acido bicarbossi1ico alifatico contenente da 4 a 12 atomi di carbonio. Esempi di adatte resine poliammidiche comprendono: nylon 4; nylon 6; nylon 7; nylon 11; nylon 12; nylon 6,6; nylon 6,9; nylon 6,10; nylon 6,12 ecc. Nylon parzialmente aromatici possono anche essere impiegati come componente B nelle composizioni della presente invenzione. Col termine "nylon parzialmente aromatici" si intendono quelli ottenuti sostituendo, parzialmente o completamente, un residuo alifatico di un nylon alifatico con un residuo aromatico.
Per esempio, i residui dell'acido adipico nel nylon 6,6 possono essere sostituiti con residui di acido tereftalico o isoftalico o miscele di questi; ugualmente, alcuni residui amminici possono avere carattere aromatico.
Le resine poi1ammidiche preferite sono nylon 6, nylon 6,6 o i copolimeri random nylon 6 e nylon 6,6.
Il peso molecolare medio delle resine poiiammidiche ? vantaggiosamente superiore a 10.000 e preferibilmente superiore a 15.000 e il punto di fusione ? preferibilmente superiore a 200?C .
Il componente C impiegato per rendere il copolimero vinil aromatico antiurto (A) compatibile con la resina poliammide (B) ? un copolimero di un monomero vinil aromatico, del tipo impiegato nel componente A, copolimerizzato con acri1onitri1e, metacrilonltrile, C1-C4 alchil metacrilato, alchil acrilato o miscela di questi monomeri in un rapporto in peso monomero vinil aromatico/comonomero compreso fra 85:15 e 15:85.
Il copolimero compatibilizzante contiene da 0,01 a 4 e preferibilmente da 0,1 a 3% in moli di un comonomero copolimerizzato contenente un gruppo funzionale che reagisce con Cammina o col gruppo acido carbossilico della poliammide. Generalmente la concentrazione del comonomero contenente il gruppo funzionale ? tale da provvedere una concentrazione di gruppi funzionali da 1 a 20 per molecola del componente C.
I comonomeri contenenti il gruppo funzionale possono essere l'acido acrilico o metacrilico, gli esteri monoalchilici C1-C1 di acidi bicarbossilici come monometil-maleato, mono-dodecil fumarato, ecc; gli acidi bicarbossilici come acido fumarico, acido maleico, acido itaconico, acido aconltico, acido citraconico ecc. o le corrispondenti anidridi; un epossido come glicidil acrilato, glidd?i metacrilato, allil-glicidil etere, ecc.
II peso molecolare medio dei copolimeri (C) ? generalmente superiore a 20.000 e preferibilmente compreso fra 40.000 e 100.000.
Il componente C preferito ? un terpolimero contenente stirene, acrilonitri le e da 0,1 a 3 e preferibilmente da 0,5 a 2 moli per cento di anidride maleica, ed eventualmente alfametil-stirene . Il rapporto in peso stirene/acrilonitrile ? compreso fra 85/15 e 15/85 e preferibilmente fra 80/20 e 50/50.
La poliolefina, impiegata come componente D nelle composizioni della presente invenzione, pu? essere polietilene, polipropilene o un copolimero etilene-propilene avente un prevalente contenuto di etilene, come per esempio un copolimero costituito dal 75 al 98% in peso di etilene e dal 25 al 2% di propilene; polibutene e polipentene possono anche essere impiegate.
Il termine "polietilene" comprende qualsiasi polimero dell'etilene avente densit? tra 0,90 e 0,97 g./cm fra cui quelli noti come polietilene a bassa densit? (LDPE), polietilene lineare a bassa densit? (LLDPE), e polietilene ad alta densit? (HDPE). Questi polimeri sono noti in commercio con il marchio per esemio ESC0RENE LL 1201 (LLDPE) della Soc. EXXON, RIBLENE AK 1912 (LDPE) della Soc. ENICHEM ecc.
Le mescole oggetto della presente invenzione, possono essere preparate mediante mescolamento a caldo in qualsiasi unit? nota di mescolamento, come estrusori mono- e bi-vite, mescolatore Banbury, rulli di mescolamento ecc. a temperatura compresa tra 200 e 300?C. Le composizioni possono contenere agenti stabilizzanti, stabilizzanti UV o altri additivi intimamente incorporati, come plastificanti, lubrificanti, agenti antifiamma, agenti di flusso, antistatici, coloranti, pigmenti, fibre di vetro o altre cariche inorganiche ecc. allo scopo di impartire particolari caratteristiche al materiale.
Le mescole, oggetto della presente invenzione, sono facilmente lavorabili e presentano un Insieme di propriet? che le rendono adatte ad essere impiegate per la preparazione di articoli aventi elevata resistenza all'urto unitamente alla resistenza termica e alla ridotta sensibilit? all'acqua.
Dette mescole trovano applicazione nei settori dell'autotrasporto, per la produzione di pezzi che possono essere verniciati in forno, parti che vengono a contatto con il motore, elettrodomestici, articoli elettronici e articoli tecnici in genere sotto forma di coppe, box, contenitori, pannelli, foglie, bacchette, ecc.
Le mescole possono essere impiegate per produrre articoli espansi, impiegando le tecniche note nell'arte.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, vengono riportati qui di seguito alcuni esempi illustrativi ma non limitativi.
Negli esempi, tutte le parti e le percentuali sono date in peso se non diversamente indicato.
ESEMPI 1-4
Mediante un estrusore bivite Baker-Perkins MPC V30, vengono estruse, con degasaggio e alla temperatura di 220?C-290?C, mescole costituite da:
A) un copolimero stirenico contenente il 20,7% di acrilonitrile, il 48,3% di stirene e il 31% di gomma EPDM con viscosit? Mooney 62-72 ML-4 a 100?C e numero di iodio 18;
B) Nylon 6 prodotto dalla Montedipe col marchio "TERNIL B 27", avente un peso molecolare medio di 18.000;
C) un copolimero compatibilizzante contenente l'l,8% di anidride maleica, il 29,5% di acrilonitrile e il 68,7% di stirene;
D) Polietilene LLDPE, avente un MFI = 0,7 (ASTM D 1238), noto col marchio "ESCORENE LL1201" della EXXON, oppure
D') Polietilene LDPE avente MFI = 0,14 (ASTM D 1238), noto col marchio "RIBLENE AK1912" della ENICHEM.
I rapporti in peso fra i costituenti della mescola sono riportati in Tabella I.
Mediante taglio degli spaghetti uscenti dall'estrusore si ottengono dei granuli che vengono essiccati per 2-4 ore a 80?-90?C.
Per la valutazione delle propriet? meccaniche e termiche, i granuli vengono stampati ad iniezione alla temperatura di 220-240?C su pressa Negri e Bossi V17 per l'ottenimento delle provette aventi le dimensioni richieste dalle norme ASTM.
Le caratteristiche misurate e i metodi impiegati sono i seguenti:
Propriet? meccaniche
Sono state determinate l'allungamento a rottura in prove di trazione e il modulo elastico, secondo la norma ASTM D638, e la resilienza IZOD con Intaglio a 23?C, secondo la norma ASTM D256, su provette di spessore 3,2 mm.
Propriet? termiche
E' stata determinata la temperatura di rammollimento VICAT A (1Kg in olio), secondo la norma ISO 306.
Le propriet? misurate sono riportate nella Tabella 1 seguente: Propriet? reologiche
E' stato determinato il Melt Flow index (M.F.I.) secondo la norma ASTM D 1238, a 300?C e 1,2 Kg.
TABELLA 1
* Esempi di confronto
Claims (16)
- RIVENDICAZIONI 1. Composizini termoplastiche aventi migliorate caratteristiche meccaniche, termiche e reologiche comprendenti una mescola di: A) un copolimero vinil aromatico antiurto contenente dal 5 al 40% in peso di un nitrile etilenicamente insaturo, dal 15 al 50% in peso di un elastomero olefinlco e dal 10 all'80% in peso di un monomero vinil aromatico; B) una resina poliammidica in quantit? tale che il rapporto in peso tra il copolimero vinil aromatico antiurto (A) e la resina poliammidica sia compreso fra 80:20 e 20:80; C) dallo 0,01 a 20% in peso, rispetto alla miscela copolimero vinil aromatico antiurto (A) e resina poliammidica (B), di un copolimero compatibilizzante comprendente un monomero copolimerizzato, funzionalizzato, capace di reagire con la poliammide, in cui la concentrazione del monomero funzionalizzato ? compresa fra 0,01 e 4% in moli del copolimero; e D) dall?1 a 5% in peso, rispetto alla miscela copolimero vinil aromatico (A) e resina poliammidica (B), di una poiiolefina.
- 2. Composizioni termoplastiche secondo la rivendicazione 1, in cui il rapporto in peso copolimero vinil aromatico/resina poliammidica (A/B) ? compreso fra 70:30 e 30:70 e la quantit? del copolimero compatibilizzante (C) ? compresa fra 1 e 10% in peso rispetto alla miscela A+B.
- 3. Composizioni termoplastiche secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui il copolimero aromatico antiurto (A) contiene dal 25 al 35% in peso di un nitrile etilenicamente insaturo, dal 20 al 40% in peso di un elastomero olefinico e dal 25 al 55% in peso di un monomero vinil aromatico.
- 4. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui l'elastomero olefinico ? un copolimero gommoso, avente una viscosit? Mooney compresa fra 10 e 150 ML-4 a 100?C, di almeno due differenti alfa mono-olefine a catena lineare con almeno un altro monomero poliene copolimerizzabile.preferibilmente un diene non coniugato .
- 5. Composizioni termoplastiche secondo la rivendicazione 4, in cui una alfa mono-oleflna ? etilene e l'altra mono-olefina ? a catena pi? lunga, e il rapporto in peso dell'etilene rispetto all'altra alfa-mono-olefina ? compreso nell'intervallo da 20/80 a 80/20.
- 6. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui l'elastomero olefinico ? un terpolimero etilene-propilene-diene non coniugato in cui il contenuto del diene ? compreso fra circa 5 e 20% in peso e preferibilmente fra 8 e 18% in peso, rispetto al terpolimero.
- 7. Composizioni termoplastiche secondo la rivendicazione 6, in cui il terpolimero ha una viscosit? Mooney (ML-4), misurata a 100?C, compresa fra 30 e 90 e un numero di iodio superiore a 5 e preferibilmente compreso fra 10 e 40.
- 8. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il monomero vinil aromatico ha formula generale: (I) in cui: X rappresenta idrogeno o un radicale alchile avente da 1 a 4 atomi di carbonio; Y rappresenta idrogeno, un alogeno o un radicale alchile avente da 1 a 4 atomi di carbonio e n ? 0 oppure un numero intero compreso fra 1 e 5.
- 9. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il nitrile etilenicamente insaturo ? acrilonitrile.
- 10. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la resina poliammidica ? nylon 6.
- 11. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il copolimero compatibilizzante comprende un monomero vinil aromatico, del tipo impiegato nel componente A, un comonomero scelto fra acrilonitrile, metacrilonitrile, C1-C4 alchil metacrilato, C1-C4 alchil acrilato e miscela di questi monomeri, in un rapporto in peso monomero vinil aromatico/comonomero compreso fra 85:15 e 15:85, e da 0.01 a 4 e preferibilmente da 0,1 a 3% in moli di un comonomero copolimerizzato contenente un gruppo funzionale che reagisce con l'ammina o col gruppo acido carbossilico della poliammide.
- 12. Composizini termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il comonomero contenente il gruppo funzionale ? scelto fra l'acido acrilico o metacrilico, gli acidi bicarbossi1ici, le corrispondenti anidridi, gli esteri monoalchi1ici C1-C12 di acidi bicarbossi1ici, e un epossido.
- 13. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il copolimero compatibilizzante ha un peso molecolare medio superiore a 20.000 e preferibilmente compreso fra 40.000 e 100.000.
- 14. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il copolimero compatibilizzante ? un terpolimero stirene, acri1onitri1e e anidride maleica, in cui il contenuto di anidride maleica ? compreso fra 0,1 e 3, preferibilmente da 0,5 a 2 moli per cento, e il rapporto in peso stirene/acrilonitrile ? compreso fra 85/15 e 15/85, preferibilemente 80/20 e 50/50.
- 15. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la poliolefina ? scelta fra polietilene avente una densit? compresa fra 0,90 e 0,97 g/cm<3 >, polipropilene e un copolimero etilene-propilene avente un contenuto di etilene compreso fra 75 e 98% in peso.
- 16. Composizioni termoplastiche secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, contenenti in aggiunta agenti stabilizzanti, stabilizzanti UV, plastificanti, lubrificanti, agenti antifianima, agenti di flusso, antistatici, coloranti, pigmenti, fibre di vetro e/o altre cariche inorganiche.
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Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992022590A1 (en) * | 1991-06-11 | 1992-12-23 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Hydrogenated thermoplastic norbornene polymer, production thereof, and optical element base, optical element and lens molded therefrom |
EP0518447B1 (en) * | 1991-06-12 | 1996-11-13 | Tonen Corporation | Thermoplastic resin composition |
AR033370A1 (es) * | 2000-05-19 | 2003-12-17 | Bayer Ag | Una composicion de polimeros modificada con resistencia al impacto, uso de la composicion de polimeros para la produccion de cuerpos moldeados y cuerpos moldeados, piezas de gabinetes, placas de cubiertas y piezas para el sector automotriz obtenibles a partir de la composicion de polimeros. |
KR100977178B1 (ko) * | 2008-12-15 | 2010-08-20 | 제일모직주식회사 | 충격강도가 우수한 난연성 폴리아미드계 수지 조성물 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3819765A (en) * | 1968-12-30 | 1974-06-25 | Uniroyal Inc | Graft copolymerization of alpha-monoolefin copolymer rubbers to make gum plastics |
US4713415A (en) * | 1985-05-10 | 1987-12-15 | Monsanto Company | Rubber modified nylon composition |
EP0220155B1 (en) * | 1985-08-21 | 1991-12-18 | Monsanto Company | Rubber-modified nylon composition |
US4777211A (en) * | 1985-08-21 | 1988-10-11 | Monsanto Company | Rubber-modified nylon composition |
US4795782A (en) * | 1986-09-25 | 1989-01-03 | Shell Oil Company | Impact resistant blends of thermoplastic polyamides, functionalized polyolefins and functionalized elastomers |
KR960013123B1 (ko) * | 1986-09-25 | 1996-09-30 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 내충격성 중합체 조성물 및 그 제조 방법 |
JPS64158A (en) * | 1987-02-13 | 1989-01-05 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
NL8702603A (nl) * | 1987-11-02 | 1989-06-01 | Stamicarbon | Thermoplastisch polymeermengsel. |
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