JPH1160851A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐衝撃性、熱安定性、流動性、成形品の外観が
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】特定のグラフト共重合体、特定のビニル系
共重合体、特定の分子量および無水マレイン酸含有率を
有するスチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴマーお
よび芳香族ポリカーボネートを配合してなる熱可塑性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、熱安定性、
成形加工性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体）はすぐれた機械的性質、成形
加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機器、
自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用され
ている。

【０００３】特に、耐衝撃性を要求される用途において
は、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物が使
用されている。

【０００４】しかし、この樹脂組成物は成形機シリンダ
ー内に滞留すると、衝撃強度が著しく低下し成形品の色
調が悪くなるという問題点があった。これに対して、特
公昭６０−２６５０６号公報記載のように無機酸、有機
酸、有機酸無水物を添加することが提案されている。し
かし、分子量が小さいため、樹脂組成物あるいは成形品
製造中に飛散して効果が十分出なく、成形品の外観を損
なうことがあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性、
熱安定性、流動性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討した結果、特定のグラフト共重合体と特定の分子
量および無水マレイン酸含有率を有する共重合体オリゴ
マーを配合することにより、上記目的が効率的に達成さ
れることを見出し本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、「ゴム質重合体
（ａ）２０〜８０重量部存在下に芳香族ビニル系単量体
（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビ
ニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合
物８０〜２０重量部をグラフト共重合してなるグラフト
共重合体（Ａ）５０〜３重量％、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビ
ニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合
物を共重合してなるビニル系共重合体（Ｂ）５〜９０重
量％、重量平均分子量が５００〜１００００であり、無
水マレイン酸含有率が１０〜８０重量％であるスチレン
−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）０．０１〜
５重量％および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）０〜９８
重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。」である。以下、本発明を具体的に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における グラフト共重合
体（Ａ）とは、ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存
在下に 芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量
％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％お
よびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８
０重量％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラ
フト共重合してなるグラフト共重合体である。

【０００９】ここでいう グラフト共重合体とは、ゴム
質重合体にグラフト共重合した構造をとった材料の他
に、グラフトしていない共重合体を含むものである。

【００１０】上記ゴム質重合体（ａ）としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴム
が好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系
三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエ
ンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１１】ゴム質重合体（ａ）のゴム粒子径は特に制
限されないが、ゴム粒子の平均粒子径が０．１０〜０．
６０μｍ、特に０．１５〜０．５０μｍのものが耐衝撃
性の点で好ましい。

【００１２】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｂ）とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙
げられるが、特にスチレンが好ましい。

【００１３】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系単量体（ｃ）と
してはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリ
ルが耐衝撃性の点で好ましい。

【００１４】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いるその他の共重合可能なビニル系単
量体（ｄ）としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量
体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−不飽和カ
ルボン酸およびその無水物、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、、どのα，β−不飽和カルボン酸エステル
およびアクリルアミドなどが使用でき、中でもＮ−フェ
ニルマレイミド、メタクリル酸メチルが成形性の点で好
ましい。

【００１５】グラフト共重合体（Ａ）において用いる単
量体混合物は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は４０〜９
０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香族
ビニル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られる
熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０重量％を
越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十
分ではない。また、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。
シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だと、
得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、
６０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
流動性が十分でない。また、その他の共重合可能なビニ
ル系単量体（ｄ）は０〜８０重量％、好ましくは０〜７
０重量％である。その他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）が８０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が十分でない。

【００１６】グラフト共重合体（Ａ）を得る際のゴム質
重合体（ａ）と単量体混合物との割合は、ゴム質重合体
（ａ）２０〜８０重量部の存在下に、単量体混合物８０
〜２０重量部をグラフト重合する必要がある。ゴム質重
合体（ａ）が２０重量部未満では、得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、８０重量部を越える
と、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でな
い。

【００１７】グラフト共重合体（Ａ）は公知の重合法で
得ることができる。例えばゴム質重合体（ａ）のラテッ
クスの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化
剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器
に供給して乳化重合する方法などによって得ることがで
きる。

【００１８】グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体
（ａ）にグラフトした構造をとった材料の他に、グラフ
トしていない共重合体を含有する。 グラフト共重合体
（Ａ）のグラフト率は特に制限がないが、耐衝撃性およ
び光沢が均衡して優れる樹脂組成物を得るために３０〜
１２０重量％が好ましい。ここで、グラフト率は次式に
より算出される。

【００１９】グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラ
フト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合
体のゴム含有量＞×１００

【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるビニ
ル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４
０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜
６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合し
することが必要である。ここで、単量体混合物中の芳香
族ビニル系単量体（ｂ）は、４０〜９０重量％、好まし
くは５０〜８０重量％である。芳香族ビニル系単量体
（ｂ）が４０重量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組
成物の流動性が十分でなく９０重量％を越えると、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分ではない。ま
た、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１０〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。シアン化ビニ
ル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だと、得られる熱可
塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、６０重量％を
越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分
でない。また、その他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）は０〜８０重量％、好ましくは０〜７０重量％で
ある。その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）が８
０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐
衝撃性が十分でない。

【００２１】また、 ビニル系共重合体（Ｂ）の分子量
としては特に制限がないが、極限粘度［η］（Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃測定）が０．３０〜
０．９０ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇの
範囲のものが、優れた耐衝撃性、流動性成の点から好ま
しく用いられる。

【００２２】ビニル系共重合体（Ｂ）の製造法は特に制
限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法、塊状−懸濁重合法など通常の公知の方法で製造
することができる。

【００２３】本発明で用いられる スチレン−無水マレ
イン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）とは、スチレンと無水
マレイン酸との共重合体のオリゴマーであり、スチレン
−無水マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）の重量平均
分子量は、５００〜１００００、好ましくは８００〜８
０００である。スチレン−無水マレイン酸共重合体オリ
ゴマー（Ｃ）の重量平均分子量が５００未満であると、
得られる熱可塑性樹脂組成物より得られる成形品の外観
が好ましくなく、１００００を越えると、得られる熱可
塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。

【００２４】また、スチレン−無水マレイン酸共重合体
オリゴマー（Ｃ）の無水マレイン酸含有量は１０〜８０
重量％であり、好ましくは２０〜７０重量％である。無
水マレイン酸含有率が１０重量％未満であると得られる
熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が十分でなく、８０重量
％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性
が十分でない。

【００２５】また、スチレン−無水マレイン酸共重合体
オリゴマー（Ｃ）の製造方法は特に制限がなく、例え
ば、塊状重合法、溶液重合法、溶液−塊状重合法等の公
知の方法で製造できる。

【００２６】本発明において、必要により用いられる
芳香族ポリカーボネート（Ｄ）としては、一般には２，
２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４
−オキシフェニル）エ−テル系、ビス（４−オキシフェ
ニル）スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド系な
どのビスフェノール類からなる重合体、もしくは共重合
体である。芳香族ポリカ−ボネ−トは任意の方法によっ
て製造される。例えば、４，４´−ジヒドロキシジフェ
ニル−２，２−プロパン（通称ビスフェノ−ルＡ）から
のポリカ−ボネ−トの製造には、苛性アルカリ水溶液お
よび溶剤存在下にホスゲンを吹き込んで製造するホスゲ
ン法、または４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，
２−プロパンと炭酸ジエステルとを触媒存在下でエステ
ル交換させて製造する方法などが利用できる。

【００２７】また、芳香族ポリカーボネート（Ｄ）の分
子量は特に制限されないが、テトラヒドロフラン溶媒で
３０℃測定の極限粘度が０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇ、
特に０．３５〜０．６５ｄｌ／ｇの範囲のものが得られ
る熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と溶融成形時の流動性
のバランスに優れ好ましい。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、グ
ラフト共重合体（Ａ）は５０〜３重量％、好ましくは４
５〜５重量％である。グラフト共重合体（Ａ）が５０重
量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性
が十分でなく、３重量％未満では得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が十分でない。また、ビニル系共重合
体（Ｂ）は５〜９０重量％好ましくは、１０〜８５重量
％である。ビニル系共重合体（Ｂ）が５重量％を未満で
は得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく、
９０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性が十分でない。

【００２９】また、スチレン−無水マレイン酸共重合体
オリゴマー（Ｃ）は０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜４．５重量％である。スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）が０．０１重量％未満で
は、得られる熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が十分では
なく、５重量％を越えると得られる熱可塑性樹脂組成物
の耐衝撃性が十分でない。

【００３０】芳香族ポリカーボネート（Ｄ）は０〜９８
重量％好ましくは０〜９０重量％である。芳香族ポリカ
ーボネート（Ｄ）が９８重量％を越えると得られる熱可
塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては特に制限はなく、グラフト共重合体（Ａ）、ビ
ニル系共重合体（Ｂ）、スチレン−無水マレイン酸共重
合体オリゴマー（Ｃ）および芳香族ポリカーボネート
（Ｄ）を例えばバンバリミキサー、ロール、エクストル
ーダー、ニーダーなどで溶融混練することによって製造
することができる。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６
などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ボリシクロヘキサンジメチル
テレフタレートなどのポリエステル、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリグルタルイミド、ポリフェニレンサルファ
イド、および各種エラストマー類を配合することによ
り、成形用樹脂組成物として性能をさらに改良すること
ができる。

【００３３】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄化合物
系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノール
系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリアゾー
ル系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫外線
吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系などの光
安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級
脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、リン
酸エステル類などの可塑剤、デカブロモビフェニールエ
ーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、塩素化ポリエ
チレン、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボ
ネート、三酸化アンチモン、縮合リン酸エステルなどの
難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔
料および染料などを添加することもできる。

【００３４】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素
繊維および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加するこ
ともできる。

【００３５】上記によって得られた熱可塑性樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮
成形および、ガスアシスト成形などの現在の熱可塑性樹
脂の成形に用いられる公知の方法によって成形すること
ができ、特に制限されるものではない。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、
熱安定性、流動性、成形品の外観に優れた特徴を生かし
て、ＯＡ機器、家電機器などのハウジングおよびそれら
の部品類に適している。

【００３７】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。

【００３８】また、平均ゴム粒子径の測定法はアルギン
酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりク
リーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用
して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム
濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を
求める。「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．
４８４〜４９０（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄ
ｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」参照。）による。

【００３９】重量平均分子量はＷＡＴＥＲＳ社ゲル浸透
クロマトグラフＧＰＣ−２４４を用いて、次のような測
定条件でポリスチレンを基準に測定した。

【００４０】カラム：ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨ^XL、溶
媒：テトラヒドロフラン 流速：１ｍｌ／分 測定温度：２３℃ 試料濃度：
０．１％ 検出器：示差屈折率検出器

【００４１】参考例１（ グラフト共重合体（Ａ）の調
製） 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体
の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この
溶液を８０００ｒｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分遠心分
離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間
減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。 グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］
×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００４２】＜Ａ−１＞ポリブタジエンラテックス（平
均ゴム粒子径０．２１μｍ、ゲル含率８０％）４５部
（固形分換算）の存在下でスチレン７９％、アクリロニ
トリル２１％からなる単量体混合物５５部を乳化重合し
た。得られたグラフト共重合体を硫酸で凝固し、苛性ソ
ーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥して、パウダー状のグラ
フト共重合体（Ａ−１）を調製した。得られたグラフト
共重合体（Ａ−１）のグラフト率は４１％であった。

【００４３】＜Ａ−２＞ポリブタジエンラテックス（平
均ゴム粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）６０部
（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニ
トリル３０％からなる単量体混合物４０部を乳化重合し
た。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソ
ーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフ
ト共重合体（Ａ−２）を調製した。得られたグラフト共
重合体（Ａ−２）のグラフト率は３８％であった。

【００４４】＜Ａ−３＞ポリブタジエンラテックス（平
均ゴム粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）１５部
（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニ
トリル３０％からなる単量体混合物８５部を乳化重合し
た。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソ
ーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフ
ト共重合体（Ａ−３）を調製した。得られたグラフト共
重合体（Ａ−３）のグラフト率が１３０％であった。

【００４５】参考例２ ビニル系共重合体（Ｂ）の調
製 ＜Ｂ−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル３０％の
単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体（Ｂ−
１）を調製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−１）
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が
０．６５ｄｌ／ｇであった。

【００４６】＜Ｂ−２＞スチレン５０％、Ｎ−フェニル
マレイミド３０％、アクリロニトリル２０％、の単量体
混合物を乳化重合してビニル系共重合体（Ｂ−２）を調
製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−２）はＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．５６ｄ
ｌ／ｇであった。

【００４７】＜Ｂ−３＞スチレン９５％、アクリロニト
リル５％の単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合
体（Ｂ−３）を調製した。得られたビニル系共重合体
（Ｂ−３）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極
限粘度が０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００４８】参考例３ スチレン−無水マレイン酸共重
合体オリゴマー（Ｃ） ＜Ｃ−１＞エルフアトケム社製ＳＭＡ１０００Ａ（重量
平均分子量１０００、無水マレイン酸含有率４８％）を
使用した。

【００４９】＜Ｃ−２＞エルフアトケム社製ＳＭＡ２０
００Ａ（重量平均分子量１０００、無水マレイン酸含有
率３２％）を使用した。

【００５０】＜Ｃ−３＞無水マレイン酸を使用した。

【００５１】＜Ｃ−４＞重量平均分子量１５００００、
無水マレイン酸含有率４８％のスチレン−無水マレイン
酸共重合体を使用した。

【００５２】参考例４ （ 芳香族ポリカーボネート
（Ｄ）の調製） ＜Ｄ−１＞４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２
−プロパンを用いて、苛性アルカリ水溶液および溶剤存
在下にホスゲンを吹き込んで芳香族ポリカ−ボネ−ト
（Ｄ−１）を調製した。得られたポリマはテトラヒドロ
フラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．４５ｄｌ／ｇ
であった。

【００５３】＜Ｄ−２＞Ｄ−１と同じ方法でテトラヒド
ロフラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．４９ｄｌ／
ｇの芳香族ポリカーボネート（Ｄ−２）を調製した。

【００５４】実施例１〜１０（難燃性熱可塑性樹脂組成
物の製造） 参考例で示したグラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重
合体（Ｂ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴ
マー（Ｃ）および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）を表１
に示した配合比で混合し、ベント付３０ｍｍφ２軸押出
機で樹脂温度２６０℃で溶融混練、押出しを行うことに
よって、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。
次いで射出成形機により、シリンダー温度２６０℃、金
型温度６０℃で試験片を成形し、次の条件で物性を測定
し、得られた測定結果を表２に示した。

【００５５】 アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ （テストピース厚み＝３．２ｍｍ、６．４ｍｍ、１２．７ｍｍ） ＭＦＲ（メルトフローレート値）：ＩＳＯ １１３３ （２４０℃、９８Ｎ） 熱安定性：射出成形機内で２６０℃で３０分滞留後の１２．７ｍｍｔアイゾッ ト衝撃強さの保持率（％） 成形品外観：○：シルバーストリーク等がないもの。 △：ややシルバーストリーク等が発生があるもの。 ×：シルバーストリーク等の発生が多いもの。

【００５６】比較例１〜９ 参考例で調製した グラフト共重合体（Ａ）、 ビニル系
共重合体（Ｂ）、スチレン−無水マレイン酸共重合体オ
リゴマー（Ｃ）および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）を
表１に示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で各
物性を測定し、測定結果を表２に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】表２の結果から次のことが明らかである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１０）はいず
れも耐衝撃性、熱安定性、流動性および成形品外観が均
衡してすぐれる。

【００６０】一方、グラフト共重合体（Ａ）の配合量が
５０重量％を越える場合（比較例１，８，９）は薄肉成
形品の耐衝撃性が劣り、３重量％未満の場合（比較例
２）は厚肉成形品の耐衝撃性が劣り好ましくない。

【００６１】また、比較例５、６はビニル系共重合体
（Ｂ）本発明の請求項記載範囲外であり、耐衝撃性や成
形品の外観性が劣り好ましくない。

【００６２】スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴ
マー（Ｃ）の配合量が０．０１重量部未満の場合（比較
例３）は熱安定性、耐衝撃性、外観が劣り、５重量部を
越える場合（比較例４）は耐衝撃性、流動性が悪くなる
ので好ましくない。

【００６３】また、本発明に規定するスチレン−無水マ
レイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）以外のスチレン−無
水マレイン酸共重合体を使用した場合（比較例７）は耐
衝撃性、熱安定性が悪くなり好ましくない。

【００６４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、熱安定性、流動性および成形品外観が均衡して優れ
ており、自動車外装・内装部品、ＯＡ機器、家電機器、
一般雑貨、住宅機器部品などに有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 55:02 25:08 69:00） (Ｃ０８Ｌ 25/02 55:02 35:00 69:00） (Ｃ０８Ｌ 33/18 55:02 25:08 69:00） (Ｃ０８Ｌ 33/18 55:02 35:00 69:00）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在
   下に芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シ
   アン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびそ
   の他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量
   ％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト共
   重合してなるグラフト共重合体（Ａ）５０〜３重量％、 芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン
   化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他
   の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％か
   らなる単量体混合物を共重合してなるビニル系共重合体
   （Ｂ）５〜９０重量％、 重量平均分子量が５００〜１００００であり、無水マレ
   イン酸含有率が１０〜８０重量％であるスチレン−無水
   マレイン酸共重合体オリゴマー（Ｃ）０．０１〜５重量
   ％、 および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）０〜９８重量％か
   らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（Ａ）がスチレン−ア
   クリロニトリル−ブタジエン共重合体であることを特徴
   とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体
   がゴム粒子の平均粒子径０．１５〜０．６μｍのポリブ
   タジエンゴムであり、グラフト率が３０〜１２０重量％
   のスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体で
   あことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
   物．
4. 【請求項４】スチレン−無水マレイン酸共重合体オリゴ
   マー（Ｃ）が重量平均分子量１０００〜８０００であ
   り、かつ無水マレイン酸含有率が１５〜５５重量％であ
   ることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の熱可
   塑性樹脂組成物。