JPH11209557A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐衝撃性、熱安定性、流動性、成形品の外観が
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】特定のグラフト共重合体、特定のビニル系
共重合体、特定の分子量を有するリン系化合物および芳
香族ポリカ−ボネ−トを配合してなる熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、熱安定
性、成形加工性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂はすぐれた機械的性質、成形
加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機器、
自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用され
ている。特に、耐衝撃性を要求される用途においては、
ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物が使用さ
れている。

【０００３】しかし、この樹脂組成物は成形機シリンダ
ー内に滞留すると、衝撃強度が著しく低下し成形品の色
調が悪くなるという問題点があった。これに対して、特
公昭６０−２６５０６号公報記載のように無機酸、有機
酸、有機酸無水物を添加することが提案されている。し
かし、加熱後の着色性が大きいため、樹脂組成物あるい
は成形品の色調が変動しやすく、外観を損なうことがあ
った。

【０００４】また、有機酸無水物はそれ自身が潮解性を
示しブロッキング等が発生しハンドリング性が悪くなる
問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性、
熱安定性、流動性、成形品の外観が優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討した結果、スチレン系樹脂に対してフェニルアル
キルホスファイト化合物またはジフェニルイソデシルホ
スファイト化合物等のリン系安定剤を配合することによ
り、上記目的が効率的に達成されることを見出し本発明
に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、「重量平均粒子径が
０．１０μｍ〜０．５０μｍであるゴム質重合体（ａ）
２０〜８０重量部存在下に、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）１０〜６０重量％、およびその他の共重合可能な
ビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混
合物８０〜２０重量部をグラフト共重合し、グラフト率
が１０〜１００重量％であるグラフト共重合体（Ａ）５
０〜３重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０
重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量
％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０
〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合してなる、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃で測定した
極限粘度が０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇであるビニル系
共重合体（Ｂ）５〜９０重量％、および芳香族ポリカー
ボネート（Ｄ）０〜９８重量％からなる樹脂組成物
（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））１００重量部に対して、分
子量が２００〜１０００でありかつ沸点が１５０℃以上
であるリン系安定剤（Ｃ）０．１〜５重量部を配合した
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。」である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。

【０００９】本発明における グラフト共重合体（Ａ）
とは、ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下に
芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン
化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他
の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％か
らなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト共重合
してなるグラフト共重合体である。

【００１０】ここでいう グラフト共重合体とは、ゴム
質重合体にグラフト共重合した構造をとった材料の他
に、グラフトしていない共重合体を含むものである。

【００１１】上記ゴム質重合体（ａ）としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴム
が好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系
三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエ
ンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１２】ゴム質重合体（ａ）のゴム粒子径は特に制
限されないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１０〜
０．５０μｍであることが、耐衝撃性の点から必要であ
り、好ましくは０．１８〜０．４０μｍである。

【００１３】なお、重量平均粒子径は「Ｒｕｂｂｅｒ
Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６
０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓ
ｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナト
リウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子
径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合と
アルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量
分率５０％の粒子径を求める）により測定する。

【００１４】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｂ）とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙
げられるが、特にスチレンが好ましい。

【００１５】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系単量体（ｃ）と
してはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリ
ルが耐衝撃性の点で好ましい。

【００１６】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いるその他の共重合可能なビニル系単
量体（ｄ）としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量
体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−不飽和カ
ルボン酸およびその無水物、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、などのα，β−不飽和カルボン酸エステル
およびアクリルアミドなどが使用でき、中でもＮ−フェ
ニルマレイミド、メタクリル酸メチルが成形性の点で好
ましい。

【００１７】グラフト共重合体（Ａ）において用いる単
量体混合物は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は４０〜９
０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香族
ビニル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られる
熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０重量％を
越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十
分ではない。また、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。
シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だと、
得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、
６０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
流動性が十分でない。また、その他の共重合可能なビニ
ル系単量体（ｄ）は０〜８０重量％好ましくは０〜７０
重量％である。その他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）が８０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が十分でない。

【００１８】グラフト共重合体（Ａ）を得る際のゴム質
重合体（ａ）と単量体混合物との割合は、ゴム質重合体
（ａ）２０〜８０重量部の存在下に、単量体混合物８０
〜２０重量部をグラフト重合する必要がある。ゴム質重
合体（ａ）が２０重量部未満では、得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、８０重量部を越える
と、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でな
い。

【００１９】グラフト共重合体（Ａ）は公知の重合法で
得ることができる。例えばゴム質重合体（ａ）のラテッ
クスの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化
剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器
に供給して乳化重合する方法などによって得ることがで
きる。

【００２０】グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体
（ａ）にグラフトした構造をとった材料の他に、グラフ
トしていない共重合体を含有する。 グラフト共重合体
（Ａ）のグラフト率は、耐衝撃性および光沢が均衡して
優れる樹脂組成物を得るために１０〜１００重量％であ
ることが必要であり、好ましくは３０〜１２０重量％で
ある。ここで、グラフト率は次式により算出される。

【００２１】グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラ
フト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合
体のゴム含有量＞×１００

【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるビニ
ル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４
０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜
６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合し
することが必要である。ここで、単量体混合物中の芳香
族ビニル系単量体（ｂ）は、４０〜９０重量％、好まし
くは５０〜８０重量％である。芳香族ビニル系単量体
（ｂ）が４０重量％未満では、得られる熱可塑性樹脂組
成物の流動性が十分でなく９０重量％を越えると、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分ではない。ま
た、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１０〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。シアン化ビニ
ル系単量体（ｃ）が１０重量％未満だと、得られる熱可
塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、６０重量％を
越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分
でない。また、その他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）は０〜８０重量％、好ましくは０〜７０重量％で
ある。その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）が８
０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐
衝撃性が十分でない。

【００２３】また、 ビニル系共重合体（Ｂ）の分子量
としては、極限粘度［η］（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶媒、３０℃測定）が０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇ
の範囲であることが、耐衝撃性、流動性の点から必要で
あり、特に０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲のもの
が、好ましく用いられる。

【００２４】ビニル系共重合体（Ｂ）の製造法は特に制
限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法、塊状−懸濁重合法など通常の公知の方法で製造
することができる。

【００２５】本発明で用いられるリン系化合物（Ｃ）と
は、トリメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、
トリエチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリアリルホスファ
イト、トリクレジルホスファイト、トリキシレニルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェ
ニルイソデシルホスファイト、トリス（モノノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、ヒドロキシフェニルジフェニルホスファイトなどの
亜リン酸エステルやこれらを各種置換基で変成した化合
物などがある。好ましくはフェニルジイソデシルホスフ
ァイトやジフェニルイソデシルホスファイトである。

【００２６】このリン系化合物は樹脂の酸化防止効果、
および樹脂中の残存アルカリ金属成分の中和効果に優
れ、ポリカーボネートのアルカリ加水分解を抑制するこ
とができる。これらは単独または２種類以上を併用して
用いることができる。

【００２７】本発明で用いられるリン系化合物（Ｃ）は
分子量が２００〜１０００であり、かつ沸点が１５０℃
以上であることが必要である。分子量が２００より小さ
いと成形品の外観不良が発生し、１０００より大きいと
得られる樹脂組成物の熱安定性が著しく低下する。ま
た、沸点が１５０℃より低いと押出混練時に脱気してし
まい、得られる樹脂組成物の熱安定性が低下する。

【００２８】本発明において、必要により用いられる
芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ）としては、一般には２，
２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４
−オキシフェニル）エ−テル系、ビス（４−オキシフェ
ニル）スルホン、スルフィドまたはスルホキサイド系な
どのビスフェノ−ル類からなる重合体、もしくは共重合
体である。芳香族ポリカ−ボネ−トは任意の方法によっ
て製造される。例えば、４，４´−ジヒドロキシジフェ
ニル−２，２−プロパン（通称ビスフェノ−ルＡ）から
のポリカ−ボネ−トの製造には、苛性アルカリ水溶液お
よび溶剤存在下にホスゲンを吹き込んで製造するホスゲ
ン法、または４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，
２−プロパンと炭酸ジエステルとを触媒存在下でエステ
ル交換させて製造する方法などが利用できる。

【００２９】また、芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ）の分
子量は特に制限されないが、テトラヒドロフラン溶媒で
３０℃測定の極限粘度が０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇ、
特に０．３５〜０．６５ｄｌ／ｇの範囲のものが得られ
る熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と溶融成形時の流動性
のバランスに優れ好ましい。

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、グ
ラフト共重合体（Ａ）は５０〜３重量％、好ましくは４
５〜５重量％である。グラフト共重合体（Ａ）が５０重
量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性
が十分でなく、３重量％未満では得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が十分でない。また、ビニル系共重合
体（Ｂ）は５〜９０重量％好ましくは、１０〜８５重量
％である。ビニル系共重合体（Ｂ）が５重量％を未満で
は得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく、
９０重量％を越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性が十分でない。

【００３１】芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ）は０〜９８
重量％好ましくは０〜９０重量％である。芳香族ポリカ
−ボネ−ト（Ｄ）が９８重量％を越えると得られる熱可
塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。

【００３２】リン系化合物（Ｃ）の配合量は（Ａ）と
（Ｂ）および（Ｄ）の合計１００重量部に対して、０．
０１〜５重量部であることが必要である。好ましくは
０．０５〜３重量部の範囲であり、この範囲で得られる
熱可塑性樹脂は熱安定性と耐衝撃性のバランスに優れ
る。リン系化合物（Ｃ）が０．０１重量部未満では、得
られる熱可塑性樹脂組成物の熱安定性が十分ではなく、
５重量部を越えると得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性が十分でない。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては特に制限はなく、グラフト共重合体（Ａ）、ビ
ニル系共重合体（Ｂ）、リン系化合物（Ｃ）および芳香
族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ）を例えばバンバリミキサー、
ロール、エクストルーダー、ニーダーなどで溶融混練す
ることによって製造することができる。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６
などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ボリシクロヘキサンジメチル
テレフタレートなどのポリエステル、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリグルタルイミド、ポリフェニレンサルファ
イド、および各種エラストマー類を配合することによ
り、成形用樹脂組成物として性能をさらに改良すること
ができる。

【００３５】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄化合物
系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノール
系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリアゾー
ル系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫外線
吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系などの光
安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級
脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、リン
酸エステル類などの可塑剤、デカブロモビフェニールエ
ーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、塩素化ポリエ
チレン、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーポ
ネート、三酸化アンチモン、縮合リン酸エステルなどの
難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔
料および染料などを添加することもできる。

【００３６】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素
繊維および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加するこ
ともできる。

【００３７】上記によって得られた熱可塑性樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮
成形および、ガスアシスト成形などの現在の熱可塑性樹
脂の成形に用いられる公知の方法によって成形すること
ができ、特に制限されるものではない。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、
熱安定性、流動性、成形品の外観に優れた特徴を生かし
て、ＯＡ機器、家電機器などのハウジングおよびそれら
の部品類に適している。

【００３９】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。

【００４０】参考例１（ グラフト共重合体（Ａ）の調
製） 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は次の方法で求めたものである。グラフト共重合体
の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この
溶液を８０００ｒｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分遠心分
離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間
減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。 グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］
×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００４１】＜Ａ−１＞ポリブタジエンラテックス（重
量平均ゴム粒子径０．２１μｍ、ゲル含率８０％）４５
部（固形分換算）の存在下でスチレン７９％、アクリロ
ニトリル２１％からなる単量体混合物５５部を乳化重合
した。得られたグラフト共重合体を硫酸で凝固し、苛性
ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥して、パウダー状のグ
ラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。得られたグラフ
ト共重合体（Ａ−１）のグラフト率は４１％であった。

【００４２】＜Ａ−２＞ポリブタジエンラテックス（重
量平均ゴム粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）６０
部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロ
ニトリル３０％からなる単量体混合物４０部を乳化重合
した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性
ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラ
フト共重合体（Ａ−２）を調製した。得られたグラフト
共重合体（Ａ−２）のグラフト率は３８％であった。

【００４３】＜Ａ−３＞ポリブタジエンラテックス（重
量平均ゴム粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）１５
部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロ
ニトリル３０％からなる単量体混合物８５部を乳化重合
した。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性
ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラ
フト共重合体（Ａ−３）を調製した。得られたグラフト
共重合体（Ａ−３）のグラフト率が１３０％であった。

【００４４】参考例２ ビニル系共重合体（Ｂ）の調
製 ＜Ｂ−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル３０％の
単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体（Ｂ−
１）を調製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−１）
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が
０．６５ｄｌ／ｇであった。

【００４５】＜Ｂ−２＞スチレン５０％、Ｎ−フェニル
マレイミド３０％、アクリロニトリル２０％、の単量体
混合物を乳化重合してビニル系共重合体（Ｂ−２）を調
製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−２）はＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド可溶分の極限粘度が０．５６ｄ
ｌ／ｇであった。

【００４６】＜Ｂ−３＞スチレン９５％、アクリロニト
リル５％の単量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合
体（Ｂ−３）を調製した。得られたビニル系共重合体
（Ｂ−３）はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド可溶分の極
限粘度が０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００４７】なお、ビニル系重合体（Ｂ）の極限粘度
は、ウベローデ粘度計を使用し、測定温度３０℃、試料
濃度０．４ｇ／ｄｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
媒より測定した。

【００４８】参考例３ リン系化合物（Ｃ） ＜Ｃ−１＞旭電化工業製ＭＡＲＫ５１７（フェニルジイ
ソデシルホスファイト、分子量４３９ 沸点２４０℃）
を使用した。

【００４９】＜Ｃ−２＞旭電化工業製ＭＡＲＫ１３５Ａ
（ジフェニルイソデシルホスファイト、分子量３７５
沸点２３０℃）を使用した。

【００５０】＜Ｃ−３＞正リン酸（分子量９８ 沸点５
００℃以上）を使用した。

【００５１】＜Ｃ−４＞トリメチルホスフェート（分子
量１４０ 沸点１９０℃）を使用した。

【００５２】参考例４ （ 芳香族ポリカ−ボネ−ト
（Ｄ）の調製） ＜Ｄ−１＞４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２
−プロパンを用いて、苛性アルカリ水溶液および溶剤存
在下にホスゲンを吹き込んで芳香族ポリカ−ボネ−ト
（Ｄ−１）を調製した。得られたポリマはテトラヒドロ
フラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．４５ｄｌ／ｇ
であった。

【００５３】＜Ｄ−２＞Ｄ−１と同じ方法でテトラヒド
ロフラン溶媒で３０℃測定の極限粘度が０．４９ｄｌ／
ｇの芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ−２）を調製した。

【００５４】なお、芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ｄ）の極
限粘度はＷＡＴＥＲＳ社ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ
−２４４を用いて、次のような測定条件でポリスチレン
を基準に測定した。 カラム：ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨＸＬ、溶媒：テトラヒ
ドロフラン 流速：１ｍｌ／分 測定温度：３０℃ 試料濃度：
０．１％ 検出器：示差屈折率検出器

【００５５】実施例１〜１０（難燃性熱可塑性樹脂組成
物の製造） 参考例で示したグラフト共重合体（Ａ）、 ビニル系共
重合体（Ｂ）、リン系化合物（Ｃ）および 芳香族ポリ
カ−ボネ−ト（Ｄ）を表１に示した配合比で混合し、ベ
ント付３０mmφ２軸押出機で樹脂温度２６０℃で溶融混
練、押出しを行うことによって、ペレット状の熱可塑性
樹脂組成物を製造した。次いで射出成形機により、シリ
ンダー温度２６０℃、金型温度６０℃で試験片を成形
し、次の条件で物性を測定し、得られた測定結果を表２
に示した。

【００５６】アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６
−５６Ａ（テストピース厚み＝３．２ｍｍ、６．４ｍ
ｍ、１２．７ｍｍ）

【００５７】ＭＦＲ（メルトフローレート値）：ＩＳＯ
１１３３（２５０℃、９８Ｎ荷重）

【００５８】熱安定性および成形品外観：滞留成形時の
熱安定性および成形品外観評価試験は次のように評価し
た。射出成形機を使用して、シリンダー温度２６０℃お
よび金型温度６０℃に設定し、シリンダー中に樹脂組成
物を３０分滞留後、１２．７ｍｍ厚アイゾット試験片と
５０×４０×３ｍｍ各板を成形し、アイゾット衝撃強さ
の保持率（％）を評価するとともに、角板成形品のシル
バーストリーク（銀状模様）有無を目視で判定した。 成形品外観：○：シルバーストリークは観察されなかった。 △：ゲート近傍にシルバーストリークが観察された。 ×：成形品の全面にシルバーストリークが観察された。

【００５９】比較例１〜９ 参考例で調製した グラフト共重合体（Ａ）、ビニル系
共重合体（Ｂ）、リン系化合物（Ｃ）および 芳香族ポ
リカ−ボネ−ト（Ｄ）を表１に示した配合比で混合し、
実施例と同様の方法で各物性を測定し、測定結果を表２
に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】表２の結果から次のことが明らかである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１０）はいず
れも耐衝撃性、熱安定性、流動性および成形品外観が均
衡して優れる。

【００６３】一方、 グラフト共重合体（Ａ）の配合量
が５０重量％を越える場合（比較例３，８）は薄肉成形
品の耐衝撃性が劣り、３重量％未満の場合（比較例２）
は厚肉成形品の耐衝撃性が劣り好ましくない。

【００６４】比較例４はグラフト共重合体（Ａ）が本発
明の請求項記載範囲外であり、耐衝撃性が劣り好ましく
ない。

【００６５】また、比較例５はビニル系共重合体（Ｂ）
が本発明の請求項記載範囲外であり、耐衝撃性や成形品
の外観性が劣り好ましくない。

【００６６】リン系化合物（Ｃ）の配合量が０．０１重
量部未満の場合（比較例１）は熱安定性、耐衝撃性、外
観が劣り、５重量部を越える場合（比較例９）は耐衝撃
性、外観が悪くなるので好ましくない。

【００６７】また、本発明以外のリン系化合物（Ｃ）を
使用した場合（比較例６，７）は耐衝撃性、熱安定性、
成形品の外観性が悪くなり好ましくない。

【００６８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、熱安定性、流動性および成形品外観が均衡してすぐ
れるものである。各種自動車外装・内装部品、ＯＡ機
器、家電機器、一般雑貨、住宅機器部品などに有用であ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重量平均粒子径が０．１０μｍ〜０．５０
   μｍであるゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下
   に、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シ
   アン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％、および
   その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重
   量％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト
   共重合し、グラフト率が１０〜１００重量％であるグラ
   フト共重合体（Ａ）５０〜３重量％、芳香族ビニル系単
   量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
   （ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビ
   ニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合
   物を共重合してなる、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
   媒、３０℃で測定した極限粘度が０．３０〜０．７０ｄ
   ｌ／ｇであるビニル系共重合体（Ｂ）５〜９０重量％、
   および芳香族ポリカーボネート（Ｄ）０〜９８重量％か
   らなる樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））１００重
   量部に対して、分子量が２００〜１０００でありかつ沸
   点が１５０℃以上であるリン系安定剤（Ｃ）０．１〜５
   重量部を配合したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）がスチレン−アク
   リロニトリル−ブタジエン共重合体であることを特徴と
   する請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体が
   ポリブタジエンゴムであり、グラフト率が２０〜６０重
   量％であるスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共
   重合体であることを特徴とする請求項１または２いずれ
   かに記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】リン系安定剤（Ｃ）がフェニルアルキルホ
   スファイトであることを特徴とする請求項１記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】リン系安定剤（Ｃ）がジフェニルイソデシ
   ルホスファイトであることを特徴とする請求項１記載の
   熱可塑性樹脂組成物。