KR960011272B1

KR960011272B1 - 열가소성 수지 조성물

Info

Publication number: KR960011272B1
Application number: KR1019880001415A
Authority: KR
Inventors: 다다시 사에끼; 기요시 이까와; 세이지 구리따; 가쓰지 우에노
Original assignee: 스미또모다오 가따꾸 가부시끼가이샤; 기요까와도시따까
Priority date: 1987-02-13
Filing date: 1988-02-13
Publication date: 1996-08-21
Also published as: JPS64158A; US4824905A; DE3881537T2; KR880010061A; AU1167488A; CA1307363C; AU600551B2; EP0278500B1; EP0278500A2; DE3881537D1; EP0278500A3

Abstract

내용 없음.

Description

열가소성 수지 조성물

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 더 상세하게는 폴리아미드, 특정 그라프트 중합체 및 불포화 카르복실산으로 개질된 특정 공중합체를 함유하며, 잘 조화된 충격강도(즉 노치 아이조드 충격강도), 성형성 및 장력강도, 그리고 외관 뿐만 아니라 용접강도를 갖는 복합형 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

폴리아미드 수지는 성형성, 내열성, 기계강도, 화학적 저항성 및 내구성에서 우수하며, 예를들면 기계부품, 전기 및 전기에 관한 부품 및 자동차 부품의 재료로 광범위하게 사용된다. 그러나 건조상태에서 충격강도가 저하되고, 수분 흡수로 인한 치수변화 및/또는 장력강도의 저하로 곤란하게 된다.

대표적인 충격 저항 고무-개질수지로서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지, 고무성분이 에틸렌-프로필렌 염기 고무로 치환된 ABS 수지를 포함하는 AES 수지 및 고무성분이 아크릴 고무로 치환된 ABS 수지를 포함하는 AAS수지가 자동차 부품, 전기 설비부품, 사무용 기기 부품의 재료로 공지되어 있고, 광범위하게 사용된다. 상기 수지가 충격강도 및 치수 안정성에서 우수하지만, 일반적으로는 비교적 열등한 화학적 저항성을 가지며, 증가된 함량의 고무성분을 함유하는 고충격 등급은 저하된 장력강도 및 성형성을 갖는다.

상기의 단점을 극복하기 위해, 혼합 폴리아미드를 ABS수지와 용융시키는 것이 제안되었었다 (참고. 일본국 특허공고 제23476/1963호). 그러나 폴리아미드와 ABS 수지간의 양립성이 본래 불량하므로, 성형품이 박리로 인하여 곤란하게 되며 낮은 충격강도를 갖는 제품을 제공한다.

ABS 수지중의 카르복실산기 및 아미드기와 같은 폴리아미드와 반응성 또는 친화력을 갖는 작용기를 도입하여 ABS수지를 개질하고 폴리아미드 및 ABS수지간의 양립성을 증가시키는 것이 제안되었었다 (참고. 일본국 특허공개 재11159/1979호, 제32656/1983호 및 제93745/1983호). 그러나 상기 작용기를 ABS 수지에 도입하는 것은 성형성의 상당한 저하 및 충격강도의 불만족한 개선을 초래할 수 있다. 또한 혼합수지로부터의 성형품은 보다 못한 용접강도(용접-선을 따른 강도)를 갖는다.

본 발명의 목적은 양호한 성형성을 갖고. 조화된 충격강도 및 장력강도 그리고 양호한 용접강도를 갖는 성형품을 제공하는, 폴리아미드 수지 및 ABS 수지가 함유된 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명에 따라서, 하기의 것을 함유하는 열가소성 수지 조성물이 제공된다.

A) 황산내에서 상대점도가 2.0 이상이고 3.0보다 작은 폴리아미드, B) 방향족 비닐 단량체 50내지 90중량%, 시안화 비닐 단량체 10 내지 50중량% 및 고무상 중합체의 존재하에 상기의 두 단량체와 공중합화 가능한 기타 다른 비닐 단량체 0 내지 40중량%가 공중합화되어 수득 가능한 그라프트 공중합체 및 (C) 방향족 비닐 단량체 50내지 89.5중량%, 시안화 비닐 단량체 10내지 49.5중량%및 α,β-불포화 모노카르복실산 0.5 내지 20중량%로부터 유도된 단량체 단위를 함유하는 카르복실산-개질 공중합체.

그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)의 전체량에 대한 폴리아미드(A)의 중량비[A : (B+C)]가 90 : 10내지 10 : 90인 것에서, α,β-불포화 모노카르복실산의 함량은 그라프트 공중합체(B) 및 카르북실산-개질 공중항체(C)의 전체량에 기초하여 0.1 내지 1.5중량%이고, 고무상 중합체의 함량은 조성물의 전체중량을 기초로 하여 5 내지 30중량%이다.

폴리아미드 (A)

폴리아미드(A)의 예에는 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민(예, 에틸렌디아민, 디아미노부탄, 헥사메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 1,3- 및 1,4-비스(아미노메틸) 시클로헥산, 비스(p-아미노시클로헥실)메탄, m-크실릴렌디아민, p-크실릴렌디아민 등) 및 지방족, 지환족 또는 방향족 디카르북실산(예, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 시클로헥산디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산 등); 락탐(예, ε-카프롤락탐, ω-도데카락탐 등)의 고리 열림 중합화에 의해 제조된 폴리아미드: 6-아미노카프론산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 등으로부터 제조된 폴리아미드; 및 그의 공중합화되거나 또는 혼합된 폴리아미드가 있다.

대량 생산 및 경제적 생산의 이유때문에, 폴리카프로아미드(나일론 6), 폴리도데카미드(나일론 12), 폴리테트라메 렌아미파미드(나일론 46), 폴리헥사메틸렌아디파미드(나일론 66), 폴리헥사메틸렌세바카미드(나일론 610), 그의 공중합성 폴리아미드(예, 나일론 6/66, 나일론 6/610, 나일론 6/12, 나일론 66/12, 나일론 6/66/610/12) 및 그의 혼합물이 바람직하다. 또한 비스(p-아미노시클로헥실) 메탄/테레프탈산/이소프탈산 염기 폴리아미드도 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 폴리아미드(A)는 활산(25℃에서 100ml의 98%황산내 1g의 폴리아미드 용액)내에서 2.0 이상이고 3.0 보다 적은 상대점도를 갖는다. 황산내의 상대점도가 2.0 보다 적거나, 3.0 또는 더 클 때, 성형품은 감소된 용접강도를 갖는다. 바람직하게, 폴리아미드(A)는 2.2 내지 9.8의 황산내 상대점도를 갖는다.

폴리아미드(A)의 분자구조는 결정적이지는 않고 직쇄 또는 측쇄폴리아미드일 수 있다. 직쇄 폴리아미드는 통상적인 방법으로 제조될 수 있고, 반면에 측쇄 폴리아미드는 적어도 세가지의 폴리아미드-형성 작용기(예, 비스(ω-아미노헥실)아민, 디에틸렌트리아민, 트리메스산, 비스락탐 등)을 갖는 적은 양의 다작용성 가지형성제의 존재하에 단량체(들)을 중합화하여 제조한다. 중합화는 용융 중합화, 계면 중합화, 용액 중합화, 벌크 중합화, 고체상 중합화 및 그의 복합과 같은 여러가지 방법으로 수행할 수 있다. 일반적으로 용융 중합화가 적당하다. 단량체가 락탐일때, 폴리아미드가 음이은성 중합화에 의해 제조될 수 있다.

그라프트 공중합체(B)의 제조시에 사용되는 고무상 중합체로서, 예시된 것은 디엔 염기 고무상 중합체(예, 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등) 및 비공액 디엔 염기 고무상 중합체(예, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 공중합체, 아크릴 고무상 중합체, 염소화폴리에틸렌 등) 및 그의 혼합물이다. 고무상 중합체는 유화 중합화, 용액 중합화, 벌크 중합화 및 현탁 중합화와 같은 통상적인 중합화 방법에 의해 제조될 수 있다. 유화 중합화가 사용될 경우, 입자크기 및 고무상 중합체의 겔 함량에 제한이 없다. 바람직하게, 고무상 중합체는 0.1 내지 1μm의 입자크기를 갖고, 0 내지 95%의 겔 함량을 갖는다.

방향족 비닐 단량체의 예는 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, t-부틸스티렌, α-메틸비닐톤루엔, 디메틸스티렌, 클로로스티렌, 디플로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 및 그의 혼합물이 있다. 그들중, 스티렌이 가장 바람직하다.

시안화 비닐 단량체의 예에는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 그의 혼합물이 있다. 그들중, 아크릴로니트릴이 가장 바람직하다.

방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체와 공중합화 할 수 있는 기타 다른 비닐 단량체의 예에는 불포화 카르복실산의 알킬 에스테르(예, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴케이트, 부틸 아크릴케이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 등), 말레이미드 화합물(예, 말레이미드, N-페닐말레이미드, N-메틸말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등) 및 그의 혼합물이 있다.

그라프트 공중합체(B)는 방향족 비닐 단량체 50 내지 90중량%, 시안화 비닐 단량체 10 내지 50중량% 및 고무상 중합체의 존재하에 상기의 두 단량체와 공중합화 가능한 하나이상의 기타 다른 비닐 단량체 0 내지 40중량%를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합화에 의해 제조된다.

그라프트 공중합체에서 고무상 중합체에 대한 단량체 혼합물의 중량비는 결정적이지 않다. 바람직하게, 그라프트 공중합체는 고무상 중합체의 20 내지 80중량% 및 단량체 혼합물의 80 내지 20중량%를 함유한다.

그라프트 공중합체(B)의 단량체 조성물이 상기 범위를 벗어났을때, 그라프트 공중합체(B)와 카르복실산-개질 공중합체(C)의 양립성이 불량하므로, 수지 조성물로부터 제조된 성형품은 감소된 충격강도를 갖는다.

그라프트 공중합체는 어떤 그라프트도를 가져도 좋다. 일반적으로, 그라프트도는 20 내지 100%이다.

그라프트 중합화 방법으로서, 유화, 현탁, 용액 및 벌크 중합화와 같은 모든 통상적인 방법이 사용될 수 있다.

카르복실산-개질 공중합체(C)는 (1) 방향족 비닐 단량체, 시안화 비닐 단량체 및 α,β-불포화 모노카르복실산을 공중합화하여 제조한 공중합체이거나 또는 (11) 상기 공중합체 (1) 및 50 내지 90중량%의 방향족 비닐 단량체 및 50 내지 10중량%의 시안화 비닐 단량체가 공중합화하여 제조된 공중합체로 구성된 공중합체 혼합물이다. 각각의 공중합체 (1) 및 (11)은 50 내지 89.5중량%의 방향족 비닐 단량체, 10 내지 49.5중량%의 시안화 비닐 단량체 및 0.5 내지 20중량%의 α.β-불포화 모노카르복실산의 평균 조성물을 갖는다.

카르복실산-개질 공중합체(C)의 단량체 조성물이 이 범위를 벗어나는 경우, 수지 조성물은 저하된 성형성 또는 충격강도를 갖게 된다.

카르복실산-개질 공중합체(C)를 구성하는 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체의 예에는 그라프트 공중합체 (B)의 제조에서 사용된 것과 동일한 것들이 있다.

α,β-불포화 모노카르복실산의 예에는 아크릴산, 메타크릴산 및 그의 혼합물이 있다.

상기 언급된 바와같이, 본 발명의 수지 조성물은 필수 성분의 하나로서, α,β-불포화 모노카르복실산을 함유하는 카르복실산-개질 공중합체를 함유한다. 방향족 비닐 단량체와 시안화 비닐 단량체의 비개질화 공중합체 뿐만 아니라, 디카르복실산의 무수물 또는 α,β-불포화 카르복실산의 에스테르와 같은 기타 다른 변형체로 개질된 방향족 비닐 단량체/시안화 비닐 단량체 공중합체도 양호한 충격강도, 성형성, 장력강도 및 용접강도를 갖는 수지 조성물을 제공할 수 없다.

카르복실산-개질 공중합체 (C)는 유화, 현탁, 용액 및 벌크 중합화 또한 그의 복합과 같은 모든 통상적인 중합화 방법에 의해 제조될 수 있다. α,β-불포화 모노카르복실산은 어떤 방법에서도 중합화계에 가해질 수 있다. 그것은 다른 단량체와 혼합되어 중합화계에 가해질 수 있거나 또는 수용액의 형태로 중합화계에 가해질 수 있다.

수지 조성물은 폴리아미드(A), 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)를 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)의 전체량에 대한 폴리아미드(A)의 중량비[A : (B+C)]가 90 : 10 내지 10 : 90으로 되는 혼합비로 함유한다. 또한, α,β-불포화 모노카르복실산의 함량은 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)의 전체량에 기초하여 0.1 내지 1.5중량%이며, 고무상 중합제의 함량은 수지 조성물의 전체 중량에 기초하여 5 내지 30중량%이다.

폴리아미드(A)의 함량이 10중량부 보다 적거나 또는 90중량부 보다 클 경우에, 수지 조성물은 잘 조화된 충격 강도 및 장력강도를 수득할 수 없다. 성형품의 용접강도 및 외관적 측면에서, 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)의 전체량에 대한 폴리아미드(A)의 중량비가 90 : 10 내지 30 : 70인 것이 바람직하다.

α,β-불포화 모노카르북실산이 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)의 전체양을 기초로 하여 0.1중량%보다 적을 때, 두 공중합체(B) 및 (C)와 폴리아미드(A)와의 양립성이 불량하므로 성형품의 충격강도가 감소하며, 반면에, 함량이 1.5중량% 이상일때는, 수지 조성물의 성형성 및 성형품의 용접강도 및 외관이 바람직하지 못하게 감소한다.

고무상 중합체의 함량이 수지 조성물의 전체 중량에 기초하여 5중량% 보다 적을 때, 성형품은 감소된 충격강도를 갖게 되며, 반면에 30중량% 보다 클 때, 성형품은 상당히 감소된 장력강도를 갖게 된다. 조화된 충격강도, 장력강도 및 성형성의 측면에서, 고무상 중합체의 함량이 수지 조성물의 전체 중량에 기초하여 10 내지 25중량%인 것이 바람직하다.

폴리아미드(A), 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)는 어떤 순서에 의한 어떤 형태에서든지 혼합 할 수 있다. 상기 성분은 분말, 환제 등의 형태로 그것을 동시에 혼합하거나 또는 그들중 두가지를 미리 혼합한 후, 혼합된 성분을 남은 한 성분과 혼합함으로써 흔합될 수 있다. 용융 혼합용으로 밴버리 혼합기, 로울 및 압출기와 같은 통상적인 수단이 사용될 수 있다.

본 발명의 수지 조성물은 항산화재, 자외선 흡수제, 광안정제, 대전 방지제, 윤활제, 염료, 안료, 가소제, 방염제, 탈형제 및 유리섬유, 금속섬유, 탄소섬유 또는 금속 플레이크와 같은 보강재와 같이 통상적으로 사용되는 첨가물을 함유할 수 있다. 또한, 본 발명의 수지 조성물은 기타 다른 열가소성 수지 (예, 폴리아세탈, 폴리카르보네이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌옥시드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐클로라이드 등)를 함유할 수 있다.

본 발명은 하기 실시예에 의해 설명되며, 부 및 %는 특별한 지적이 없는 한 중량에 의한 것이다.

제조예 1(그라프트 공중합체(B))

그라프트 공중합체 B-1

평균입자크기 0.45μm 및 겔함량 83% (60부, 고형물 기준)인 폴리부타디엔 라텍스의 존재하에, 아크릴로니트릴(12부) 및 스티렌(28부)을 수성 유제중에서 65℃로 5시간 동안 중합화시켜 ABS그라프트 공중합체 라텍스(그라프트도 : 35%, 유리 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체의 고유점도(디메틸포름 아미드중에서 30℃로 측정) : 0.33dl/g)를 수득한다.

그라프트 공중합체 B-2

그라프트 공중합체 B-1의 제조에서와 동일한 방법이지만 50부의 폴리부타디엔, 15부의 아크릴로니트릴 및 35부의 스티렌을 사용하여, 유화 중합화를 수행함으로써 ABS 그라프트 공중합체 라텍스(그라프트도 : 55%, 유리 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체의 고유점도 : 0.58dl/g)를 수득한다.

그라프트 공중합체 B-3

평균 입자 크기가 0.3μm인 교차 결합된 폴리부틸 아크릴레이트 라텍스(50부, 고형물 기준)의 존재하에, 아크릴로니트릴(15부) 및 스티렌(35부)을 수성유제에서 65℃로 5시간 동안 중합화하여 AAS 그라프트 공중합체 라텍스(그라프트도 : 50%, 유리 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체의 고유점도 : 0.72dl/g)를 수득한다.

그라프트 공중합체 B-4

요오드가가 21이고, 무의점도가 75이며, 프로필렌 함량이 50%인 에틸렌/프로필렌/에틸리덴노르 보르넨(EPDM)의 존재하에, 아크릴로니트릴 및 스티렌을 n-헥산 및 에틸렌 디클로라이드(중량비 3 : 2)의 혼합 용매에서 67℃로 10시간 동안 중합화하여 50%의 EPDM, 15%의 아크릴로니트릴 및 35%의 스티렌으로 구성된 AES 그라프트 공중합체 (그라프트도 : 52%, 유픽 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체의 고유점도 : 0.60dl/g)를 수득한다.

각각의 그라프트 공중합체 B-1,B-2및 B-3에, 라텍스의 고체 함량에 기초하여 1부의 항산화제(수미또모 가가꾸 Co.에 의해 제조된 수밀리저(상품명)NW) 및 2부의 트리스 노닐페닐 포스파이트를 가한다. 혼합물을 황산마그네슘으로 염석하여 그라프트 공중합제를 분리 및 회수한다. 그라프트 중합체 B-4 라텍스를 메탄올에 쏟아 그라프트 공중합체를 침전시킨후 회수한다.

제조예 2

(카르복실산-개질 공중합체(C))

공중합체 C-1

질소, 정수(120부) 및 과황산 칼륨(0.3부)으로 개끗이한 반응기를 충전시키고 교반하면서 65℃로 가열한다. 이어서 아크릴로니트릴(30부), 스티렌(70부) 및 t-도데실메르캅탄(0.3부)의 단량체 혼합물 및 소듐 도데실벤 젠술포네이트(2부)를 함유하는 수성 유화용액(30부)을 5시간 동안 계속 가한다. 그후에 중합화계를 70℃로 가열하고 그 온도에서 3시간 동안 숙성시켜 0.68dl/g의 고유점도(디메틸포름아미드중 30℃에서)를 갖는 공중합체를 수득한다.

공중합체 C-2

공중합체 C-1의 제조시에 사용된 방법과 동일하지만 아크릴로니트릴(30부), 스티렌(65부) 및 메타크릴산(5부)을 사용하여 중합화를 수행함으로써 0.69dl/g의 고유점도를 갖는 공중합체를 수득한다.

공중합체 C-3

공중합체 C-1의 제조시에 사용된 방법과 동일하지만, 아크릴로니트릴(30부), 스티렌(60부) 및 메타크릴산(10부)을 사용하여 중합화를 수행함으로써 0.69dl/g의 고유점도를 갖는 공중합체를 수득한다.

공중합체 C-4

공중합체 C-1의 제조시에 사용된 방법과 동일하지만, 아크릴로니트릴(30부), 스티렌(55부) 및 메타크릴산(15부)를 사용하여, 중합화를 수행함으로써 0.70dl/g의 고유점도를 갖는 공중합체를 수득한다.

공중합체 C-5

공중합체 C-1의 제조시에 사용된 방법과 동일하지만, 아크릴로니트릴(25부), 스티렌(50부) 및 메타크릴산(25부)를 사용하여, 중합화를 수행함으로써 0.70dl/g의 고유점도를 갖는 공중합체를 수득한다.

각각의 공중합체 C-1 내지 C-5를 염화칼슘으로 염석하고 회수한다.

실시예에서 사용된 폴리아미드(A)의 환산내에서의 상대 점도는 하기와 같다.

[실시예]

폴리아미드(A), 제조예 1에서 제조된 그라프트 공중합체(B) 및 제조예 2에서 제조된 카르복실산-개질 공중합체(C)를 표1-6에 나타낸 조성으로 혼합하고, 용융 혼합하여 40mm의 직경을 갖는 쌍-스쿠루우 압출기로 환제화한다.

나일론 6의 경우에 혼합온도는 250℃이고 나일론 66의 경우에 혼합온도는 280℃이다.

수지 조성물의 물리적 성질은 하기와 같이 측정되며 표1-6에 나타낸다 :

충격강도 (노치 아이조드 충격강도)

ASTM D-256에 따라서 충격 강도를 측정한다.

용접강도 (낙하공 충격시험)

두개의 주입구를 갖는 주형을 사용하여, 용접선을 갖는 시험조각(60mm×60mm×3.18mm)을 성형한다. 다트(dart)를 시험 조각에 놓고, 강철공을 자유롭게 다트위로 떨어뜨린다. 결과는 시험조각을 파열시키는데 필요한 최소한의 에너지로 나타낸다.

성형성(분산성)

수지 조성물의 분산성을 하기의 조건하에 코카(KOKA)-형 유동 시험기를 사용하여 측정한다 :

나일론 6을 함유하는 조성물

250℃, 60kg/cm²

나일론 66을 함유하는 조성물

270℃, 60kg/cm²

장력강도

장력강도를 ASTM D-638에 따라 측정한다.

외관

제품(150mm×150mm×3.18mm)을 수지 조성물로부터 성형하고, 그의 의관을 하기의 표준에 따라 시각적으로 측정한다.

○ : 표면에 불균일한 광택은 없고 균일하다, △ : 표면에 약간의 불균일한 광택 및 불규칙성을 갖는다. × : 표면에 심한 불균일 광택 및 불규칙성을 갖는다.

충격강도, 장력강도 및 외관의 측정에 사용되는 시험조각을 3.5 온스 사출 성형기를 사용하여, 나일론 6의 경우에는 250℃의 실린더 온도로 또는 나일론 66의 경우에는 280℃의 실린더 온도로 제조한다.

실시예 1∼5 및 비교실시예 1∼3

표1 및 2는 폴리아미드(A)의 황산내에서의 상대 점도 및 그라프트 공중합체(B) 및 카르복실산-개질 공중합체(C)의 전체 중량중의 α,β-모노불포화 카르복실산의 함량이 수지 조성물의 성질에 미치는 영향을 나타낸다.

실시예 6∼9 및 비교실시예 10

표3은 폴리아미드 (A)의 양이 수지 조성물의 성질에 미치는 영향을 나타낸다.

실시예 10∼12 및 비교실시예 11

표4는 카르복실산-개질 공중합체(C)에서의 α,β-모노불포화카르복실산의 양이 수지 조성물의 성질에 미치는 영향을 나타낸다.

실시예 13∼16

표5는 다른 종류의 그라프트 공중합체의 사용 가능성을 나타낸다.

실시예 17∼20 및 비교실시예 12∼15

표6은 본 발명의 수지 조성물이 유리 섬유를 조성물에 가한 경우 양호한 성질을 갖는다는 것을 나타낸다.

주 :1) 니또 보세끼 가부시끼가이샤 제조, 3PE-471

(절단길이 3mm, 섬유 직경 10μm)

Claims

(A) 황산내에서 상대점도가 2.0 이상이고 3.0 보다 작은 폴리아미드, (B) 방향족 비닐 단량체 50 내지 90중량%, 시안화 비닐 단량체 10 내지 50중량% 및 고무상 중합체의 존재하에 상기의 두 단량체와 공중합화 가능한 다른 비닐 단량체 0 내지 40중량%를 공중합하여 얻어질 수 있는 그라프트 공중합체 및 (C) 방향족 비닐 단량체 50 내지 89.5중량%, 시안화 비닐 단량체 10 내지 49.5중량% 및 α,β-불포화 모노카르복실산 0.5 내지 20중량%로부터 유도된 단량체 단위를 함유하는 카르복실산-개질 공중합체를 함유하고, 그라프트 공중합체 (B) 및 카르복실산-개질 공중합체 (C)의 전체량에 대한 폴리아미드 (A)의 중량비 [A : (B+C)]가 90 : 10 내지 10 : 90이며, α,β-불포화 모노카르북실산의 함량이 그라프트 공중합체 (B) 및 카르복실산-개질 공중합체 (C) 전체량을 기준으로 하여 0.1 내지 1.5 중량% 이고, 고무상 중합체의 함량이 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 5 내지 30중량% 임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서 그라프트 공중합체 (B) 및 카르복실산-개질 공중합체 (C)의 전체량에 대한 폴리아미드 (A)의 중량비가 90 : 10 내지 30 : 70 인 열가소성 수지.