JP3470762B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、剛性、帯電防止性、耐
衝撃性、熱安定性および着色成形品の外観に優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、優
れた成形加工性、物理的性質および機械的性質を有して
いるため、電気・電子分野、家電分野、自動車分野など
に巾広く使用されている。しかし、かかる樹脂は、電気
絶縁体であるため絶縁体材料としては便利であるが、帯
電した電気を漏洩することができず、表面にほこりが付
着するという欠点がある。また、電子機器関係において
は、帯電した電気が妨害を与えるという欠点がある。こ
れらの欠点を改良する方法として、一般に帯電防止剤を
練り込む方法が知られているが、この方法では、表面固
有抵抗値が経時変化して高くなるので、帯電防止効果が
持続しないという問題がある。帯電防止効果の持続性を
向上させる方法として、ＡＢＳ樹脂にポリエチレングリ
コールとポリアミドを主成分とするポリエーテルアミド
エラストマーを配合する方法が提案されている。この方
法によって得られた組成物は、たしかに帯電防止剤を配
合したＡＢＳ樹脂よりも帯電防止効果の持続性が向上し
ている。しかし、かかる組成物は、熱安定性が劣るた
め、高温成形時に成形品表面に分解物が付着し、成形品
の外観不良を起こしやすい。また、着色された射出成形
品においては、色ムラなどの外観不良を起こす場合があ
る。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、剛性、
帯電防止性、耐衝撃性、熱安定性および着色成形品の外
観に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、ポ
リアミドエラストマーなどのエラストマーとＡＢＳ樹脂
からなる組成物に、特定の化合物を配合することによ
り、剛性、帯電防止性および耐衝撃性を低下させること
なく、熱安定性および着色成形品の外観を改良すること
ができることを見い出し、かかる知見に基いて本発明を
完成したものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）ポリアミドエラストマーおよび／またはポリエス
テルエラストマー２〜６０重量％と、（ｂ）ゴム質重合
体の存在化または非存在下に、芳香族ビニル化合物ある
いは芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共
重合可能な他のビニル単量体を重合して得られるスチレ
ン系樹脂９８〜４０重量％とからなる合計１００重量部
に対して、（ｃ）下記一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₃ はそれぞれ炭素数１〜８のアル
キル基を示し、Ｒ₂ は炭素数１〜８のアルキレン基を示
す。）で表される化合物を０．０１〜５重量部配合して
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。 【０００５】本発明の（ａ）成分は、ポリアミドエラス
トマー（ａー１）および／またはポリエステルエラスト
マー（ａー２）であリ、ポリエーテルエステルアミドエ
ラストマーなども含まれる。上記ポリアミドエラストマ
ー（ａー１）としては、炭素数６以上のアミノカルボン
酸もしくはラクタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイロ
ンｍｎ塩などからなるハードセグメント（Ｘ）と、ポリ
オール、例えばポリ（アルキレンオキシド）グリコール
などのソフトセグメント（Ｙ）から構成され、かつエラ
ストマー中に占めるハードセグメント（Ｘ）の比率が１
０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、さらに
好ましくは３０〜８０重量％のものを挙げることができ
る。ポリアミドエラストマー（ａー１）中に占めるハー
ドセグメント（Ｘ）の比率が１０重量％未満では、本発
明の（ｂ）成分であるスチレン系樹脂との相溶性に劣
り、９５重量％を越えると得られる樹脂組成物の帯電防
止性が劣る。 【０００６】上記の炭素数６以上のアミノカルボン酸も
しくはラクタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイロンｍ
ｎ塩などからなるハードセグメント（Ｘ）としては、ω
−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン酸、ω−アミノ
カプリル酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカプリ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸などのアミノカルボン酸；カプロラクタムラウロラ
クタムなどのラクタム類；ナイロン６，６、ナイロン
６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１１，６、ナイ
ロン１１，１０、ナイロン１２，６、ナイロン１１，１
２、ナイロン１２，１０、ナイロン１２，１２などのナ
イロン塩が挙げられる。また、ポリオールなどのソフト
セグメント（Ｙ）としては、ポリエチレングリコール、
ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックまたは
ランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフ
ランとのブロックまたはランダム共重合体などが挙げら
れる。これらのソフトセグメント（Ｙ）の数平均分子量
は２００〜６，０００、好ましくは２５０〜４，０００
である。これらのソフトセグメント（Ｙ）のなかでは、
帯電防止性の観点から、特にポリエチレングリコールが
好ましい。なお、本発明においてはポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール（Ｙ）の両末端を、アミノ化または
カルボキシル化して用いてもよい。上記（Ｘ）成分と
（Ｙ）成分との結合は、ポリエーテルアミドエラストマ
ー（ａ）の末端基に対応して、エステル結合またはアミ
ド結合であることができる。さらに、このような結合を
形成する際に、ジカルボン酸やジアミンなどの第３成分
を添加することもできる。 【０００７】本発明においては、ポリアミドエラストマ
ー（ａー１）として、 炭素数６以上のアミノカルボン酸もしくはラクタム
または炭素数６以上のジアミンと、ジカルボン酸の塩、 数平均分子量が２００〜６０００のポリエチレング
リコール、または、 炭素数４〜２０のジカルボン酸から構成されるポリ
エーテルエステルアミドで、好ましくはポリエーテルエ
ステル単位が１０〜９５重量％であるポリエーテルアミ
ド、 を用いると、一段と優れた帯電防止効果を有する熱可塑
性樹脂組成物を得ることができる。 【０００８】これら〜成分のなかで、成分として
は、カプロラクタム、１，２−アミノドデカン酸および
ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましい。ま
た、成分の数平均分子量が２００〜６０００、好まし
くは２５０〜４０００の範囲にあると、機械的性質と帯
電防止効果の優れた樹脂組成物が得られる。また、成
分のジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジ
カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシ
ル−４，４−ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、
コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびこれ
らのジカルボン酸の混合物などが挙げられ、特にテレフ
タル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジカル
ボン酸が重合性、色調および物性の点から好ましく用い
られる。なお、成分であるポリエーテルエステルアミ
ド中のポリエーテルエステル単位が１０〜９５重量％で
あると、機械的性質および帯電防止性の一段と優れた組
成物が得られる。 【０００９】ポリアミドエラストマー（ａー１）の還元
粘度η_sp/c（ギ酸溶液中、０．５ｇ／１００ｍｌ、２５
℃で測定）は、好ましくは０．５〜３．０である。な
お、ポリアミドエラストマー（ａー１）は、本発明の組
成物の製造時および成形加工時の熱劣化によって分子量
低下を生起する場合があるが、最終製品中の還元粘度η
_sp/cは０．３以上であることが好ましい。 【００１０】ポリエステルエラストマー（ａー２）は、
ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物との重縮合、
オキシカルボン酸化合物の重縮合ラクトン化合物の開環
重縮合、あるいはこれらの各成分の混合物の重縮合など
によって得られるポリエステルであり、ホモポリエステ
ルまたはコポリエステルの何れを用いても本発明の効果
が得られる。上記ジカルボン酸化合物としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられ、
これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体な
ども含まれる。また、これらのジカルボン酸化合物は、
エステル形成可能な誘導体、例えば、ジメチルエステル
のような低級アルコールエステルの形で使用することも
可能である。本発明においては、これらのジカルボン酸
化合物を単独でまたは２種以上組み合わせて用いること
がてきる。上記ジヒドロキシ化合物としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ブテンジオール、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、
シクロヘキサンジオール、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シクロヘキサン
ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなどが挙げられ、ポリオキシアルキレングリコー
ルおよびこれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン
置換体も含まれる。これらのジヒドロキシ化合物は、単
独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
上記オキシカルボン酸化合物としては、オキシ安息香
酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸
などが挙げられ、これらのアルキル、アルコキシおよび
ハロゲン置換体も含まれる。これらのオキシカルボン酸
化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。また、ポリエステルエラストマー（ａ−
１）の製造のために、εーカプロラクトンなどんのラク
トン化合物を用いることもできる。 【００１１】本発明の（ｂ）成分であるスチレン系樹脂
は、ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族ビ
ニル化合物あるいは芳香族ビニル化合物およびこれと共
重合可能な他のビニル単量体を重合してなるものであ
る。上記ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量
％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエ
ン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−アクリル共重
合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイ
オノマーなどが挙げられる。これらのなかで、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体およびスチレン−イソプ
レンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパ
ー型およびラジアルテレブロック型の構造を有するもの
が含まれる。また、上記水素化ブタジエン系重合体とし
ては、上記ブロック共重合体の水添物のほか、スチレン
重合体とスチレン−ブタジエンランダム共重合体とのブ
ロック体の水添物、ブタジエン部分の１，２−ビニル結
合が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合が
２０重量％を超えるポリブタジエンからなるブロック重
合体の水添物などが挙げられる。上記ゴム質重合体の使
用量は、（ｂ）成分中０〜９０重量％であり、耐衝撃性
の面からは好ましくは３〜７０重量％、さらに好ましく
は５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％で
ある。また、上記ゴム質重合体の本発明の樹脂組成物に
対する割合は、耐衝撃性と流動性のバランスの面から好
ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは６〜２０重
量％程度である。 【００１２】また、上記芳香族ビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、
モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ｏ−
メチルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられ、こ
れらは単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる。これらの芳香族ビニル化合物のなかで好ましく
用いられるものはスチレンであり、２種以上の芳香族ビ
ニル化合物を併用する場合も、スチレンを４０重量％以
上用いることが好ましい。 【００１３】上記の芳香族ビニル化合物と共重合可能な
他のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどのビニルシアン化合物、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのア
クリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸
アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合
物、グリシジルメタリクレート、アリルグリシジルエー
テルなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸などの不飽和カルボン酸無水物、アクリルアミン、メ
タクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、
３ーヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４ーヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物、およびアクリルアミド、ビニルオ
キサゾリンなどが挙げられ、これらの化合物は単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることがてきる。 【００１４】上記単量体成分（芳香族ビニル化合物ある
いは芳香族ビニル化合物およびこれと共重合可能な他の
ビニル単量体）として好ましいものは、耐衝撃性の面か
ら芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とからな
る単量体混合物であり、好ましい比率は芳香族ビニル化
合物／シアン化ビニル化合物＝８０〜６０／２０〜４０
重量％である。上記芳香族ビニル化合物と他のビニル単
量体との（共）重合体は、上記ゴム質重合体の存在下に
重合してもよく、非存在下に重合してもよく、得られた
（共）重合体は、単独で用いることもできるし、組み合
わせて用いることもできる。本発明において用いるスチ
レン系樹脂（ｂ）は、ゴム質重合体の存在下または非存
在下に上記単量体成分を、公知の重合法である乳化重
合、溶液重合、懸濁重合塊状重合などの重合方法で重合
することによって得られる。このとき重合に用いる重合
開始剤、分子量調節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとし
ては、通常これらの重合法で用いられているものをその
まま用いることができる。 【００１５】スチレン系樹脂（ｂ）としては、上記のよ
うにゴム質重合体の存在下に単量体成分をグラフト重合
したものが、耐衝撃性の面から好ましい。また、グラフ
ト率は、好ましくは２０〜２００重量％である。スチレ
ン系樹脂（ｂ）のアセトン可溶分の固有粘度（メチルエ
チルケトン中、３０℃で測定）は、好ましくは０．３〜
１．５である。 【００１６】本発明の（ａ）成分であるポリアミドエラ
ストマー（ａー１）およびポリエステルエラストマー
（ａー２）と、スチレン系樹脂（ｂ）との配合割合は、
本発明の組成物中に２〜６０／９８〜４０重量％、好ま
しくは５〜３０／９５〜７０重量％、さらに好ましくは
７〜２５／９３〜７５重量％、特に好ましくは７〜２０
／９３〜８０重量％である。（ａ）成分が２重量％未満
で（ｂ）成分が９８％を超えると、得られる組成物の帯
電防止性能が劣り、（ａ）成分が６０重量％を超え
（ｂ）成分が４０重量％未満では、剛性が劣る。 【００１７】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物の性能
をさらに向上させるために、本発明の（ａ）成分と
（ｂ）成分との相溶性を向上させる相溶化剤を使用する
ことができる。好ましい相溶化剤としては、上記（ｂ）
成分の一部に水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、酸
無水物基、アミノ基、オキサゾリン基などの官能基を含
有するビニル系単量体を共重合したスチレン系樹脂、あ
るいはα−オレフィンとこれらの官能基を含有するビニ
ル系単量体との共重合体などが挙げられる。上記の官能
基のなかでは、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基が
好ましく、特に耐衝撃性および組成物の熱安定性の観点
から水酸基が好ましい。また、このような官能基を含有
す相溶化剤を用いる場合は、（ｂ）成分の単量体成分と
して、芳香族ビニル化合物ならびにメタアクリル酸アル
キルエステルおよび／またはシアン化ビニル化合物に、
上記官能基含有ビニル系単量体を組み合わせたものを用
いるのが好ましい。上記の相溶化剤のなかで、とくに上
記官能基含有ビニル系単量体は、本発明のスチレン系樹
脂（ｂ）に対して好ましくは０．５〜３０重量％使用さ
れる。また、上記官能基含有ビニル系単量体の使用量
は、本発明の組成物中に好ましくは０．５〜３０重量
％、好ましくは１〜２５重量％である。 【００１８】本発明の（ｃ）成分は、下記式（Ｉ）で表
される分子内に二重結合を有するフェノール系化合物で
ある。 【化３】 （式中Ｒ₁ およびＲ₃ はそれぞれ炭素数１〜８のアルキ
ル基を示し、Ｒ₂ は炭素数１〜８のアルキレン基を示
す。） 上記一般式（Ｉ）で表されるフェノール系化合物におい
て、Ｒ₁ およびＲ₃ は炭素数１〜８のアルキル基であ
り、Ｒ₂ は炭素数１〜８のアルキレン基であるが、本発
明の目的を達成するうえでは、これらの基の炭素数が１
〜５であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ₁ お
よびＲ₃ が炭素数１〜５のアルキル基で、Ｒ2 が炭素数
１または２のアルキレン基である。特に好ましいフェノ
ール系化合物は、式（Ｉ）中のＲ₁ およびＲ₃ が、 【化４】 で、Ｒ₂ が、 【化５】 のものである。 【００１９】上記フェノール系化合物の本発明の熱可塑
性樹脂に対する添加方法は特に限定されるものではない
が、通常の方法、例えば熱可塑性樹脂製造における重合
反応終了後に添加する方法、造粒工程や成形工程で直接
添加する方法などによって行うことができる。その際の
添加量は、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計１０
０重量部あたり０．０１〜５重量部であり、好ましくは
０．０５〜５．０重量部、さらに好ましくは０．０５〜
１．０重量部である。その添加量が０．０１重量部未満
では得られる樹脂の熱安定性および着色成形品の外観が
劣り、５重量部を超えると熱安定性、着色成形品の外観
の改良効果がこれ以上よくならない反面耐衝撃性および
剛性が劣る。 【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押出
機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い
て各成分を混練することによって得られるが、好ましく
は押出機を用いて製造される。本発明の各成分を混練す
るに当たっては、各成分を一括して混練してもよく、多
段添加方式で混練してもよい。本発明の熱可塑性樹脂組
成物の使用に際しては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、ガラスビーズ、ウォラストナイト、ロックフィラ
ー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフレー
ク、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカーなどの充填
材を単独でまたは組み合わせて用いることができる。こ
れらの充填材の中ではガラス繊維が好ましく、炭素繊維
の形状としては６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の
繊維長を有するものが好ましい。これらの充填材は、本
発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して好まし
くは５〜１５０重量部用いられる。また、本発明の樹脂
組成物には、公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色
剤、滑剤などの添加物を添加して用いることができる。
特にフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤など
を併用することにより、良好な結果を得ることができ
る。さらに、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ
ー、フッ化ビニリデン重合体、ＥＶＡなどを適宜ブレン
ドすることもができる。本発明によって得られた熱可塑
性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真空成形、異
形成形、発泡成形、プレス成形、スタンパブル成形など
の成形法によって各種成形品に成形することができ、そ
の優れた性質を利用して、自動車分野の各種部品、家電
製品の各種部品、ハウジング、雑貨、ＯＡ機器関連分野
の各種部品およびハウジングなどに使用することができ
る。 【００２１】 【実施例】以下に、本発明を製造例と実施例によりさら
に詳細に説明するが、いずれも、例示的なものであって
本発明の内容を限定するものではない。また、実施例
中、部および％はそれぞれ重量部、重量％を示す。実施
例における各種の物性は、下記の方法に従って測定し
た。 評価方法 ・帯電防止性；表面固有抵抗 直径１００ｍｍ、厚み２ｍｍの円板を成形し、２３℃×
相対湿度５０％で７日間状態調節したのち、横河ヒュー
レット・パッカード社製４３２９Ａ型超絶縁抵抗計を用
いて表面固有抵抗を測定した。 ・耐衝撃性；ＡＳＴＭＤ２５６に従って厚み１／４ノッ
チ付２３℃でアイゾット衝撃強さを測定した。 ・剛 性；ＡＳＴＭＤ７９０に従って曲げ弾性率を測
定した。 ・熱安定性；シリンダー設定温度３００℃で平板成形品
を成形し、成形品表面がガス状のくもりを生じているか
を以下の評価基準で目視評価した。 ◎：非常に良好 ○：良好 △：若干劣る ×：劣る ・着色品の外観；各種組成物をグレーに着色し、ピンポ
イントゲートの成形品を成形した。５０ショット連続成
形し、白いスジ状の外観不良の発生状況を観察し、以下
の評価基準で目視評価した。 ○：白スジが発生せず外観良好 △：細い白スジが発生した。 ×：太い白スジが発生し外観不良 【００２２】重合体（ａ）−１〜（ａ）−６の調製（本
発明の（ａ）成分の製造）： 重合体（ａ）−１；ε−カプロラクタムの開環重縮合に
よりナイロン６の重合体ブロックを得たのち、アジピン
酸で両端末をカルボン酸にした。その後、ポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ１５４０）を添加重合し、ポリエー
テルエステルアミドエラストマーである重合体（ａ）−
１を得た。重合体（ａ）−１のポリアミド成分とポリエ
チレングリコール成分の比は約５０／５０（％）であ
り、ギ酸を用いて２５℃、濃度０．５２／１００ｍｌで
測定した還元粘度は１．５０であった。また、ＤＳＣ
（示差熱分析）で測定した重合体の融点は、２０５℃で
あった。 【００２３】重合体（ａ）−２〜重合体（ａ）−５；重
合体（ａ）−１とほぼ同様の方法で、下記のポリエーテ
ルエステルアミドエラストマー（ａ）−２〜（ａ）−５
を得た。すなわち、重合体（ａ）−２は、重合体（ａ）
−１の重合時間を短くして、還元粘度を１．００にした
ものである。重合体（ａ）−３は、重合体（ａ）−１の
重合時間を長くして、還元粘度を２．００にしたもので
ある。重合体（ａ）−４は、重合体（ａ）−１のポリア
ミド成分とポリエチレングリコール成分の比を４０／６
０（％）に変えたものである。重合体（ａ）−５は、重
合体（ａ）−１で使用したポリエチレングリコール（Ｐ
ＥＧ１５４０）の代わりにポリテトラメチレングリコー
ルを用いて重合したものである。 【００２４】重合体（ａ）−６の調製；テレフタル酸ジ
メチルエステルとブタンジオールを反応させてポリブチ
レンテレフタレートを重合したのち、さらにテレフタル
酸ジメチルエステルを添加し、ポリブチレンテレフタレ
ートの両末端をテレフタル酸ジメチルエステル末端とし
たのち、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５４０）を
添加して重縮合を継続し、ポリブチレンテレフタレート
の融点が２００℃のポリエステルエラストマー（ａ）−
６を得た。 【００２５】重合体（ｂ）−１〜（ｂ）−１０の調製
（本発明の（ｂ）成分の製造）： ゴム質重合体の種類；本発明の（ｂ）成分の調製の
ために、表１に示すゴム質重合体−１〜４を用いた。 【００２６】 【表１】 重合体（ｂ）−１〜（ｂ）−１０；表１に示す重合
体−１〜重合体−４の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物と他のビニル化
合物と他のビニル系単量体を重合し、表２に示す重合体
（ｂ）−１〜（ｂ）−１０を得た。表２に示す重合体
（ｂ）−１〜（ｂ）−１０のなかで、（ｂ）−１、
（ｂ）−５、（ｂ）−８〜（ｂ）−１０は乳化重合で、
また重合体（ｂ）−２〜（ｂ）−４、（ｂ）−７は溶液
重合で得たものである。 【００２７】 【表２】 ＊）重合体−１の割合（４０％）は、固形分換算であ
る。 【００２８】化合物（ｃ）−１〜（ｃ）−５の種類（本
発明および本発明以外の（ｃ）成分）：本発明の（ｃ）
成分として、下記式で表される化合物（ｃ）−１〔スミ
ライザーＧＳ；住友化学株式会社製〕、（ｃ）−２〔ス
ミライザーＧＭ；住友化学株式会社製〕を用いた。 【化６】【化７】 また、比較のために、下記式で表される化合物（ｃ）−
３〜５を用いた。 【化８】 【化９】 【化１０】 【００２９】実施例１〜１８；比較例１〜５：上記各種
重合体を、水分量０．１％以下に乾燥し、上記各種成分
を表３および表４に示す配合割合で混合し、ベント付き
二軸押し出し機を用い溶融混練りし、ペレット化した。
得られたペレットを除湿乾燥機で水分量が０．１％以下
になるまで乾燥した。このペレットを射出成形して流動
性を評価した。また、帯電防止性、耐衝撃性および剛性
測定用の試験片を作製し、これらの物性を評価した。評
価結果を表３および表４に示す。 【００３０】 【表３】【表４】【００３１】表３および表４に示す結果から明らかなよ
うに、本発明の組成物（実施例１〜１８の組成物）にお
いては、本発明の目的とする物性が得られている。すな
わち、実施例１〜１８の組成物は、すべて剛性、帯電防
止性、耐衝撃性、熱安定性および着色成形品外観に優れ
たものである。これに対して、比較例１の組成物は、本
発明の（ｃ）成分の使用量が発明の範囲よりも少ないも
のであり、熱安定性および着色成形品の外観が劣ってい
る。比較例２の組成物は、本発明の（ｃ）成分の使用量
が、発明の範囲よりも多いものであり、着色成形品の外
観が劣っている。比較例３の組成物は、本発明の（ａ）
成分の使用量が、本発明の範囲よりも少なく、（ｂ）成
分の使用量が本発明の範囲よりも多い例であり、帯電防
止性が劣っている。比較例４の組成物は、比較例３とは
逆に、（ａ）成分の使用量が本発明の範囲よりも多く、
（ｂ）成分の使用量が本発明の範囲よりも少ない例であ
り、剛性、熱安定性および着色成形品の外観が劣ってい
る。比較例５〜７の組成物は、（ｃ）成分として本発明
の（ｃ）成分とは異なるフェノール化合物を用いたもの
であり、熱安定性と着色成形品の外観が劣っている。 【００３２】 【発明の効果】本発明によれば、剛性、帯電防止性およ
び耐衝撃性を低下させることなく、熱安定性および着色
成形品の外観を改良することができる。すなわち本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、剛性、帯電防止性、耐衝撃
性、熱安定性および着色成形品の外観に優れたものであ
る。したがって、ホコリ付着性または静電気障害防止が
要求される電気・電子関連分野、家電分野、ＯＡ機器分
野の各種部品、ハウジングなどに使用することができ
る。

フロントページの続き (72)発明者 岩田 元夫 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−232450（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−139254（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−13771（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−168142（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−258856（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−142365（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 51/00 - 51/10 C08L 67/00 - 67/08 C08L 77/00 - 77/12

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（ａ）ポリアミドエラストマーおよび／ま
   たはポリエステルエラストマー５〜３０重量％と、 （ｂ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
   ビニル化合物あるいは芳香族ビニル化合物および芳香族
   ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合し
   て得られるスチレン系樹脂９５〜７０重量％とからなる
   合計１００重量部に対して、 （ｃ）下記一般式（Ｉ）： 【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₃はそれぞれ炭素数１〜８のアルキ
   ル基を示し、Ｒ₂は炭素数１〜８のアルキレン基を示
   す。）で表される化合物を０．０１〜５重量部配合して
   なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。