JPH08120147A - 透明な帯電防止性アクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術では達し得なかった、高い透明性と
優れた帯電防止性とを兼ね備えたアクリル系樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 アクリル系樹脂に、該樹脂との屈折率差
が０．０１以下であり、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）
による測定において高温側の融解ピーク温度における吸
熱ピークの最大値が１５ｍＪ／ｍｇ以下であるポリエー
テルエステルアミドを特定量配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は優れた永久帯電防止
性、透明性を有するアクリル樹脂系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂は優れた透明性と剛性を
有することから、照明器具、機器銘板、メーターカバー
をはじめとする、家電製品、ＯＡ機器などの各種部品の
素材として広く使用されている。しかしながら、アクリ
ル系樹脂は表面固有抵抗値が高く容易に帯電するため、
ゴミやほこりが付着し外観を損ねたり、電子機器部品な
どで静電気障害を招くなどの欠点を有している。従っ
て、アクリル系樹脂の優れた特性を保持するとともに帯
電防止性を付与した材料の開発が望まれている。

【０００３】アクリル系樹脂に帯電防止性を付与する方
法としては、界面活性剤を表面に塗布したり、練り込む
方法が広く知られている。しかしこのような方法では、
界面活性剤が容易に水洗や摩擦により除去され永久的な
帯電防止性を付与することが困難である。永久的な帯電
防止性を付与する方法としては、ポリオキシエチレン
鎖を有するビニル共重合体をアクリル樹脂に混練する方
法（特開昭５５−３６２３７号公報）、ポリエーテル
エステルアミドと官能基を含有する変性ビニル共重合体
とともにメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共
重合体（ＭＢＳ樹脂）やメタクリル酸メチル−アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹
脂）に混練する方法（特開昭６２−１１９２５６号公
報）などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記
のものは、配合されるビニル共重合体が特殊なビニルモ
ノマーを用いるため高価であってこれを配合したアクリ
ル樹脂は製造コストが高いこと、および樹脂の機械的性
質が劣るという欠点がある。一方、前記のものはポリ
エーテルエステルアミドの屈折率に官能基を含有する変
性ビニル共重合体とＭＢＳ樹脂やＭＡＢＳ樹脂の屈折率
を合わせて組成物の透明性を維持しているが、組み合わ
せの自由度が少なく、代表的なアクリル樹脂であるポリ
メタクリル酸メチルでは屈折率を合わせられず、透明性
が損なわれるという欠点がある。更に、ポリエーテルエ
ステルアミドが経時的に結晶化してくるために、時間経
過とともに透明性が低下するという問題があり、実質的
に高度の透明性が要求されるアクリル系樹脂には使用で
きないという欠点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは優れた永久
帯電防止性と透明性とを兼ね備えたアクリル系樹脂組成
物を提供することを目的として鋭意検討した結果、特定
のポリアミドとポリエーテルジオールとからなるポリエ
ーテルエステルアミドをアクリル系樹脂に混合すること
により、上記目的が効果的に達成されることを見出し、
本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）
７０〜９７重量％と、該（Ａ）との屈折率差が０．０１
以下であり、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定
において高温側の融解ピーク温度における吸熱ピークの
最大値が１５ｍＪ／ｍｇ以下である下記ポリエーテルエ
ステルアミド（Ｂ）３０〜３重量％とからなる帯電防止
性アクリル系樹脂組成物である。 ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）：炭素数６以上のア
ミノカルボン酸、炭素数６以上のラクタムおよびジアミ
ンとジカルボン酸とから得られる炭素数６以上のナイロ
ン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミ
ド形成性モノマー（ａ１）および分子内に環状構造を有
するジカルボン酸を５重量％以上含有する炭素数６〜２
０のジカルボン酸（ａ２）から誘導される数平均分子量
４００〜３３００の両末端カルボキシル基を含有するポ
リアミド（ｂ１）と、数平均分子量が３００〜４０００
のポリオキシアルキレングリコールおよび／またはビス
フェノール類のエチレンオキシド付加物からなるポリエ
ーテルジオール（ｂ２）とを重縮合させて得られ、かつ
（ｂ２）の含有量が４０〜８０重量％であるポリエーテ
ルエステルアミド

【０００７】本発明におけるアクリル系樹脂（Ａ）とし
ては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル系モノマーを主成分とする単独重合体あるいは共重合
体である。製造方法は特に限定されず、公知の懸濁重合
法、乳化重合法、バルク重合法などによって得られるも
のである。

【０００８】該（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル
系モノマーを主成分とする単独重合体あるいは共重合体
であるが、透明性を損なわない範囲内で必要に応じてそ
れらと共重合可能な他のビニル系モノマーを共重合した
ものも含まれる。該他のビニル系モノマーの例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族ビニル系モノマー；アクリロニトリルやメタ
クリロニトリルなどのシアン化ビニル系モノマー；ブタ
ジエンやイソプレンなどのジエン系モノマー等が挙げら
れる。

【０００９】本発明におけるポリエーテルエステルアミ
ド（Ｂ）を構成するポリアミド形成性モノマー（ａ１）
としては、炭素数６以上のアミノカルボン酸または炭素
数６以上のラクタム、もしくはジアミンとジカルボン酸
から得られる炭素数６以上のナイロン塩が挙げられる。
炭素数６以上のアミノカルボン酸としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等
が挙げらる。ラクタムとしては、カプロラクタム、エナ
ントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等
が挙げられる。また、ジアミンとジカルボン酸から得ら
れるナイロン塩としては、ヘキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸塩等が挙げられ
る。上記ポリアミド形成性モノマーとして例示したもの
は２種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいも
のは、ω−アミノカプロン酸、１２−アミノドデカン
酸、カプロラクタム、ラウロラクタムおよびヘキサメチ
レンジアミン−アジピン酸塩等の脂肪族ポリアミド形成
性モノマーであり、特に好ましいものはカプロラクタム
である。

【００１０】ジカルボン酸（ａ２）のうち分子内に環状
構造を有する炭素数６〜２０のジカルボン酸としては、
例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，
４’−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム、３−ス
ルホイソフタル酸カリウムおよびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸および３−スル
ホイソフタル酸ナトリウムが、樹脂組成物の透明性を維
持する点から好ましい。また、環状構造を有しない鎖状
の炭素数６〜２０のジカルボン酸としては、例えばアジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、
ドデカンジ酸およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうち、アジピン酸およびセバシン酸が重
合性および色調の点から好ましい。（ａ２）中の上記環
状構造を有するジカルボン酸の含有量は、通常５重量％
以上、好ましくは１０重量％以上である。５重量％未満
では、得られるポリアミド（ｂ１）が経時的に結晶化
し、その結果、得られるポリエーテルエステルアミドも
経時的に結晶化するため、屈折率が変化し、（Ａ）との
屈折率差が０．０１より大きくなり、樹脂組成物の透明
性が低下する。

【００１１】上記（ａ１）と（ａ２）とから得られる両
末端カルボキシル基を含有するポリアミド（ｂ１）の数
平均分子量は、通常４００〜３３００、好ましくは５０
０〜１５００である。数平均分子量が４００未満では融
点が低く、得られるポリエーテルエステルアミド自体の
耐熱性が劣り、３３００を越えると透明性が低下する。

【００１２】該（ｂ１）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
よる測定において、高温側の融解ピークにおける吸熱ピ
ークの最大値は、通常５０ｍＪ／ｍｇ以下、好ましくは
４０ｍＪ／ｍｇ以下である。吸熱ピークの最大値が５０
ｍＪ／ｍｇを超えると、得られるポリエーテルエステル
アミド（Ｂ）の高温側の融解ピークにおける吸熱ピーク
の最大値が１５ｍＪ／ｍｇ以下に制御できなくなるた
め、（Ｂ）の屈折率が経時的に変化し、（Ａ）との屈折
率差が０．０１より大きくなり、その結果樹脂組成物の
透明性が低下する。

【００１３】ポリエーテルジオール（ｂ２）のうちのポ
リオキシアルキレングリコールとしては、例えばポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキ
シヘキサメチレングリコール、ポリオキシエチレンオキ
サイドとポリオキシプロピレンオキサイドとの共重合ジ
オールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうちポリオキシエチレングリコールが帯電防止
性の点から好ましい。

【００１４】（ｂ２）のうちのビスフェノール類のエチ
レンオキサイド付加物としては、例えばビスフェノール
Ａ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロ
パン）、ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルメタン）、ビスフェノールＳ（４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン）、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニル−２，２−ブタンなどのビスフェノール類
のエチレンオキサイド付加物が挙げられる。これらのう
ちビスフェノールＡおよびビスフェノールＳのエチレン
オキサイド付加物が好ましい。

【００１５】上記に（ｂ２）として例示したものは、
（ｂ１）と（ｂ２）とから得られる（Ｂ）と（Ａ）との
屈折率差が０．０１以下となる範囲内であれば２種以上
を任意に併用してもよい。

【００１６】また、（ｂ２）の数平均分子量は、通常３
００〜４０００、好ましくは６００〜３０００である。
３００未満では帯電防止性が不十分となり、４０００を
越えると透明性が低下する。

【００１７】本発明におけるポリエーテルエステルアミ
ド（Ｂ）を構成する（ｂ２）の使用量は、アクリル系樹
脂（Ａ）との屈折率差が０．０１以下になる範囲で選ば
れ、前記（ｂ１）と（ｂ２）の合計重量に基づいて通常
４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７５重量％の範囲
である。（ｂ２）の量が４０重量％未満または８０重量
％を超えると、該（Ａ）と（Ｂ）との屈折率差が０．０
１より大きくなり、透明性が低下する。

【００１８】また、必要により（ｂ２）と共に他のジヒ
ドロキシ化合物（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサンジオール、水添ポリブタジエングリコール
等）を使用してもよい。これらを使用する場合の使用量
は、（Ｂ）と（Ａ）との屈折率差が０．０１以下となる
範囲内であり、かつ、帯電防止性を損なわない範囲内で
あれば任意の量を使用してもよいが、（ｂ２）の量に対
して通常３０重量％以下である。

【００１９】（Ｂ）の製法は特に限定されるものではな
いが、例えば下記の製法を例示することができる。 製法：（ａ１）および（ａ２）を反応させてポリアミ
ド（ｂ１）を形成せしめ、 これに（ｂ２）を加
えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。 製法：（ａ１）、（ａ２）および（ｂ２）を同時に反
応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧
反応させることによって中間体としてポリアミド（ｂ
１）を生成させ、その後減圧下で（ｂ１）と（ｂ２）と
の重合反応を行う方法。

【００２０】上記の重合反応に際しては、通常、エステ
ル化触媒が使用される。該触媒としては、リン酸などの
プロトン酸、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金
属、２Ｂ金属、４Ｂ金属および５Ｂ金属の有機酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、塩化物、水酸化物、
アルコキシドなどが挙げられる。触媒の使用量は、通
常、（ａ１）、（ａ２）および（ｂ２）の合計重量に対
して、通常０．００１〜５重量％である。

【００２１】また、（Ｂ）のＤＳＣによる測定におい
て、高温側の融解ピーク温度における吸熱ピークの最大
値は、通常１５ｍＪ／ｍｇ以下、好ましくは１２ｍＪ／
ｍｇ以下、さらに好ましくは１０ｍＪ／ｍｇ以下であ
る。吸熱ピークの最大値が１５ｍＪ／ｍｇを超えると、
（Ｂ）のポリアミド骨格が経時変化により結晶化し、そ
の結果、（Ａ）との屈折率差が０．０１より大きくな
り、透明性が経時的に低下するため、高い透明性を要求
されるアクリル系樹脂に使用できなくなる。

【００２２】（Ｂ）の還元粘度（０．５重量％ｍ−クレ
ゾール溶液、２５℃）は、通常０．５〜４．０、好まし
くは０．６〜３．０である。還元粘度が０．５未満では
耐熱性が悪く、４．０を超えると樹脂成型物の成形性が
低下する。

【００２３】なお、アクリル系樹脂（Ａ）およびポリエ
ーテルエステルアミド（Ｂ）の屈折率は、理論式からの
計算または予め（Ａ）および（Ｂ）を構成するモノマー
を重合して得られた樹脂の屈折率を測定することにより
求められる。

【００２４】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比は、通常（７０〜９７）：（３０〜
３）、好ましくは（７５〜９５）：（２５〜５）であ
る。（Ｂ）の比率が３未満では帯電防止効果が不十分と
なり、３０を超えると樹脂物性を低下させることがあ
る。

【００２５】また、本発明の樹脂組成物において、帯電
防止剤としての（Ｂ）中に、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属のハロゲン化物（Ｃ）を含有させる
ことによって、帯電防止効果を更に向上させることがで
きる。該（Ｃ）としては、塩化リチウム、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム
などが挙げられる。

【００２６】（Ｃ）の含有量は（Ｂ）に対して通常０．
０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１重量％であ
る。（Ｃ）の量が０．０１％未満では効果が発現せず、
５重量％を超えると樹脂中に析出し、樹脂成型物の透明
性および外観を損ねる。

【００２７】（Ｃ）を含有させる方法については、樹脂
組成物の透明性を損なわないためにポリエーテルエステ
ルアミド（Ｂ）中に予め分散させておく必要があり、
（Ｂ）の製造時に（Ｃ）を含有させ分散させる方法が好
ましい。

【００２８】本発明の樹脂組成物には、帯電防止性を一
層向上させる目的で、非イオン性、カチオン性、アニオ
ン性もしくは両性の界面活性剤を含有させてもよい。こ
れらの内、アニオン性界面活性剤が帯電防止性および耐
熱性の観点から好ましい。これらの含有量は、通常
（Ａ）、（Ｂ）および必要により（Ｃ）の合計重量に対
し、０．１〜５重量％である。

【００２９】本発明の樹脂組成物において（Ａ）と
（Ｂ）の相溶性を更に向上させる目的で、透明性を損な
わない範囲内で相溶化剤（Ｄ）を添加してもよい。該相
溶化剤としては、特開平３−２５８８５０号公報、特願
平５−８５６１６号明細書等に記載のカルボキシル基、
エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレ
ンオキシド基、スルホン酸基などの官能基を有する変性
ビニル系重合体が挙げられ、これらのうち、（Ａ）また
は（Ｂ）との屈折率差が０．０１以下のものが好まし
い。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。該
（Ｄ）の使用量は、（Ａ）、（Ｂ）および必要により
（Ｃ）の合計重量に対し、通常１〜１５重量％である。

【００３０】また、本発明の樹脂組成物には種々の用途
に応じ、必要により該組成物の特性を損なわない範囲内
で公知の他の樹脂用添加剤を任意に添加することができ
る。該添加剤としては酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
各種安定剤、難燃剤、顔料、染料、充填剤、滑剤、可塑
剤などが挙げられる。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。実施例中の「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。なお、最終的に得られたポリエーテルエステルアミ
ドおよび樹脂組成物は射出成型法によって成形した後、
下記試験法により各物性を測定した。

【００３２】吸熱ピーク最大値 ：示差走査熱量計［セ
イコー電子工業（株）］を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２１
記載の融解温度測定方法に準じて試料を調製し、測定し
た。測定時の温度操作プログラムは、図１に示した。ま
た、融解ピーク温度における吸熱ピーク最大値の読み方
は図２に示した。 表面固有抵抗値 ：厚さ２ｍｍの角試験板を用い、超
絶縁計［（株）アドバンテスト］により、水洗処理
（ａ）および水洗処理後（ｂ）の表面固有抵抗値を測定
した。 （ａ）成形後、角試験板をそのまま２０℃、湿度６５％
ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。 （ｂ）成形後、角試験板を洗剤［ママレモン；ライオン
（株）製］水溶液で洗浄処理し、次いでイオン交換水で
充分洗った後、表面の水分を乾燥除去してから２０℃、
湿度６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。 全光線透過率 ：厚さ２ｍｍ、４０ｍｍ角試験板を
用い、曇度計［日本電色工業（株）］を使用し、ＪＩＳ
Ｋ７１０５に準拠して測定した。 ヘーズ数 ：厚さ２ｍｍ、４０ｍｍ角試験板を
用い、曇度計［日本電色工業（株）］を使用し、ＪＩＳ
Ｋ７１０５に準拠して測定した。 屈折率 ：ＪＩＳ Ｋ７１０５ 引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６（ノッチ付
き）

【００３３】

【実施例】

［ポリエーテルエステルアミド（Ｂ−１〜Ｂ−７）の製
造］ 製造例１ ステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタム８
６．１部、イソフタル酸４．２部、アジピン酸９．７
部、「イルガノックス１０１０」（酸化防止剤；チバガ
イギー社製）０．２部および水４部を仕込み、窒素置換
後、２２０℃で加圧密閉下４時間加熱攪拌し、両末端に
カルボキシル基を有する数平均分子量６８０のポリアミ
ド９６部を得た。次に数平均分子量２４００のポリエチ
レングリコール２２３．６部および酢酸ジルコニル０．
１部を加え、２４５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧条件で重
合し、透明で粘稠なポリマーを得た。このポリマーをベ
ルト上にストランド状で取り出し、ペレタイズすること
によってポリエーテルエステルアミドを得た。このもの
の還元粘度は１．７２（０．５重量％ｍ−クレゾール溶
液、２５℃、以下同様）であった。また、ＤＳＣによる
高温側の融解ピークにおける吸熱ピークの最大値の測定
およびアッベ屈折計による屈折率測定を行った。さら
に、射出成形で調製した試験板を用いて表面固有抵抗値
を測定した。測定結果を表１に示す。このポリエーテル
エステルアミドを以下［Ｂ−１］と略記する。

【００３４】製造例２ ε−カプロラクタム８２．３部、イソフタル酸１７．７
部、「イルガノックス１０１０」０．２部、水４部、数
平均分子量１６００のビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物１６６部、および酢酸ジルコニル０．１部を
使用し、製造例１と同様な操作でポリエーテルエステル
アミドを得た。このものの還元粘度は２．０２であっ
た。製造例１と同様の方法でこのポリエーテルエステル
アミドの特性を測定した。測定結果を表１に示す。この
ポリエーテルエステルアミドを以下［Ｂ−２］と略記す
る。

【００３５】製造例３ ε−カプロラクタム７７．５部、テレフタル酸８．６
部、３−スルホイソフタル酸１３．９部、「イルガノッ
クス１０１０」０．２部、水４部、数平均分子量１０２
０のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１０２
部および酢酸ジルコニル０．１部を使用し、製造例１と
同様な操作でポリエーテルエステルアミドを得た。この
ものの還元粘度は２．２１であった。製造例１と同様の
方法でこのポリエーテルエステルアミドの特性を測定し
た。測定結果を表１に示す。このポリエーテルエステル
アミドを以下［Ｂ−３］と略記する。

【００３６】製造例４ 製造例１においてイソフタル酸およびアジピン酸の混合
物に代えてテレフタル酸１５．２部、酢酸ジルコニルに
代えてブチルチタネート０．１部を用いた以外は製造例
１と同様の操作を行い、比較のポリエーテルエステルア
ミドを得た。このものの還元粘度は２．００であった。
製造例１と同様の方法でこのポリエーテルエステルアミ
ドの特性を測定した。測定結果を表１に示す。このポリ
エーテルエステルアミドを以下［Ｂ−４］と略記する。

【００３７】製造例５ 製造例２においてイソフタル酸に代えてテレフタル酸２
２．０部、数平均分子量１６００のビスフェノールＡエ
チレンオキサイド付加物に代えて数平均分子量８００の
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物１０２部、
および酢酸ジルコニルに代えてブチルチタネート０．１
部を用いた以外は製造例１と同様の操作を行い、比較の
ポリエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘
度は１．８８であった。製造例１と同様の方法でこのポ
リエーテルエステルアミドの特性を測定した。測定結果
を表１に示す。このポリエーテルエステルアミドを以下
［Ｂ−５］と略記する。

【００３８】製造例６ 製造例１においてε−カプロラクタム、イソフタル酸、
アジピン酸、「イルガノックス１０１０」および水を仕
込んだ際に、塩化カリウム１部を一緒に仕込んだ以外は
製造例１と同様の操作を行い、塩化カリウムが均質に分
散したポリエーテルエステルアミドを得た。このものの
還元粘度は１．８４であった。製造例１と同様の方法で
このポリエーテルエステルアミドの特性を測定した。測
定結果を表１に示す。このポリエーテルエステルアミド
を以下［Ｂ−６］と略記する。

【００３９】製造例７ 製造例２においてε−カプロラクタム、イソフタル酸、
「イルガノックス１０１０」および水を仕込んだ際に、
塩化カリウム１部を一緒に仕込んだ以外は製造例１と同
様の操作を行い、塩化カリウムが均質に分散したポリエ
ーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘度は
２．１２であった。製造例１と同様の方法でこのポリエ
ーテルエステルアミドの特性を測定した。測定結果を表
１に示す。このポリエーテルエステルアミドを以下［Ｂ
−７］と略記する。

【００４０】製造例８ 製造例４においてε−カプロラクタム、テレフタル
酸、、「イルガノックス１０１０」および水を仕込んだ
際に、塩化カリウム１部を一緒に仕込んだ以外は製造例
１と同様の操作を行い、塩化カリウムが均質に分散した
ポリエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘
度は２．０１であった。製造例１と同様の方法でこのポ
リエーテルエステルアミドの特性を測定した。測定結果
を表１に示す。このポリエーテルエステルアミドを以下
［Ｂ−８］と略記する。

【００４１】製造例９ 製造例５においてε−カプロラクタム、テレフタル酸、
「イルガノックス１０１０」および水を仕込んだ際に、
塩化リチウム１部を一緒に仕込んだ以外は製造例１と同
様の操作を行い、塩化リチウムが均質に分散したポリエ
ーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘度は
１．８４であった。製造例１と同様の方法でこのポリエ
ーテルエステルアミドの特性を測定した。測定結果を表
１に示す。このポリエーテルエステルアミドを以下［Ｂ
−９］と略記する。

【００４２】製造例１０ 製造例１においてイソフタル酸およびアジピン酸の混合
物に代えてアジピン酸１３．４部を用いた以外は製造例
１と同様の操作を行い、比較のポリエーテルエステルア
ミドを得た。このものの還元粘度は１．９８であった。
製造例１と同様の方法でこのポリエーテルエステルアミ
ドの特性を測定した。測定結果を表１に示す。このポリ
エーテルエステルアミドを以下［Ｂ−１０］と略記す
る。

【００４３】製造例１１ 製造例２においてイソフタル酸に代えてアジピン酸１
５．６部を用いた以外は製造例１と同様の操作を行い、
比較のポリエーテルエステルアミドを得た。このものの
還元粘度は２．０６であった。製造例１と同様の方法で
このポリエーテルエステルアミドの特性を測定した。測
定結果を表１に示す。このポリエーテルエステルアミド
を以下［Ｂ−１１］と略記する。

【００４４】

【表１】

【００４５】［相溶化剤（Ｄ）の製造］ 製造例１２ メタクリル酸メチル７０部、スチレン２５部、メタクリ
ル酸５部からなる単量体混合物をキシレン中で溶液重合
した後、未反応の単量体および溶剤を留去して相溶化剤
（Ｄ）を得た。このものの数平均分子量は、１３０００
であった。また、屈折率は１．５１８であった。

【００４６】実施例１〜１１ 製造例１〜９で得たポリエーテルエステルアミド（Ｂ）
成分、アクリル系樹脂（Ａ）成分および製造例１２で得
た相溶化剤（Ｄ）を表２に示す割合で混合し、ベント付
き２軸押出機で樹脂温度２２０℃で溶融混練、押出し、
ペレットを製造した。次いで射出成形機により、シリン
ダー温度２２０℃、金型温度６０℃で試験板を成形し、
光学特性、機械物性および帯電防止性の各物性を測定し
た。結果を表２に示す。なお、透明性および帯電防止性
の評価は、試験板を下記に示す処理およびコンディショ
ニングを行って測定した。 透明性 ：下記（ａ）および（ｂ）のコンディショニ
ングを行った後、全光線透過率およびヘーズを測定し
た。 （ａ）成形後、試験板をそのまま２０℃、６５％ＲＨ雰
囲気下に２４時間放置後、測定した。 （ｂ）成形後、試験板をそのまま２０℃、６５％ＲＨ雰
囲気下に２００日間放置後、測定した。 帯電防止性：下記（ａ）および（ｂ）のコンディショニ
ングを行った後、表面固有抵抗値を測定した。 （ａ）成形後、試験板を洗剤［ママレモン；ライオン
（株）製］水溶液で洗浄処理し、次いでイオン交換水で
充分洗った後、表面の水分を乾燥除去してから２０℃、
６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置後、測定した。 （ｂ）成形後、試験板をそのまま２０℃、６５％ＲＨ雰
囲気下に２００日間放置後、上記の洗剤水溶液で洗浄処
理し、次いでイオン交換水で充分洗った後、表面の水分
を乾燥除去してから２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下に２４
時間放置後、測定した。

【００４７】

【表２】

【００４８】表２中の記号は下記の通りである。 ［Ａ−１］：ポリメチルメタクリレート（アクリペット
ＶＨ）三菱レイヨン（株） 製、屈折率：
１．４８９ ［Ａ−２］：メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（エスチレンＭＳ−８００）新日鐵化学（株）製、屈折
率：１．５１３ ［Ａ−３］：メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（エスチレンＭＳ−６００）新日鐵化学（株）製、屈折
率：１．５３２ （＊） ：実施例４のみ製造例８で得た相溶化剤（Ｄ）
を、（Ａ）と（Ｂ）との合計重量に対し、５重量％配合
した。

【００４９】比較例１〜４ 製造例１、２、１０および１１で得たポリエーテルエス
テルアミド（Ｂ）とアクリル系樹脂（Ａ）とを表３に示
す割合で混合し、実施例１と同様の操作を行い、比較樹
脂組成物の試験板を作成した。実施例１と同様の方法で
このものの各物性を測定した。測定結果を表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】表３中の記号は表２と同様である。

【００５２】表２の結果から次のことが明らかである。
本発明の樹脂組成物は、いずれも透明性や帯電防止性に
優れる。しかも表面洗浄や、経時変化によっても透明性
や帯電防止性がほとんど変化せず、従来技術では達し得
なかった高い透明性の維持と優れた帯電防止性とを兼ね
備え、かつ機械的特性および成形性にも優れている（実
施例１〜１１）。一方、表３の結果から明らかなよう
に、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の高温側の融解
ピーク温度における吸熱ピークの最大値が、１５ｍＪ／
ｍｇより大きいもの（Ｂ−１０、Ｂ−１１）を使用した
場合、ポリアミド骨格が経時変化により結晶化し、透明
性が経時的に低下している（比較例１、２）。また、ア
クリル系樹脂（Ａ）との屈折率差が０．０１より大きい
ポリエーテルエステルアミドを使用した場合（Ｂ−１と
Ａ−２との屈折率差０．０２４；Ｂ−２とＡ−３との屈
折率差０．０２１）、成形直後から透明性が著しく損な
われている（比較例３、４）。

【００５３】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来技術では達
し得なかった高い透明性の維持と優れた帯電防止性とを
兼ね備え、かつ機械的特性および成形性にも優れてい
る。上記効果を奏することから本発明のアクリル系樹脂
組成物は、高い透明性と帯電防止性とを同時に要求され
る照明器具、機器銘板、メーターカバーをはじめとす
る、家電製品、ＯＡ機器などの各種部品の成形材料とし
て極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ＤＳＣによる融解ピーク温度における
吸熱ピーク最大値測定時の温度操作プログラムを示した
図である。

【図２】図２は、［Ｂ−２］のＤＳＣによる融解ピーク
温度における吸熱ピークの最大値測定時のＤＳＣチャー
トである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂（Ａ）７０〜９７重量％
   と、該（Ａ）との屈折率差が０．０１以下であり、かつ
   示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定において高温側の
   融解ピーク温度における吸熱ピークの最大値が１５ｍＪ
   ／ｍｇ以下である下記ポリエーテルエステルアミド
   （Ｂ）３０〜３重量％とからなる帯電防止性アクリル系
   樹脂組成物。 ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）：炭素数６以上のア
   ミノカルボン酸、炭素数６以上のラクタムおよびジアミ
   ンとジカルボン酸とから得られる炭素数６以上のナイロ
   ン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミ
   ド形成性モノマー（ａ１）および分子内に環状構造を有
   するジカルボン酸を５重量％以上含有する炭素数６〜２
   ０のジカルボン酸（ａ２）から誘導される数平均分子量
   ４００〜３３００の両末端カルボキシル基を含有するポ
   リアミド（ｂ１）と、数平均分子量が３００〜４０００
   のポリオキシアルキレングリコールおよび／またはビス
   フェノール類のエチレンオキシド付加物からなるポリエ
   ーテルジオール（ｂ２）とを重縮合させて得られ、かつ
   （ｂ２）の含有量が４０〜８０重量％であるポリエーテ
   ルエステルアミド
2. 【請求項２】 （Ｂ）を構成する（ａ２）における、分
   子内に環状構造を有するジカルボン酸が、シクロヘキサ
   ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
   酸、ナフタレンジカルボン酸および３−スルホイソフタ
   ル酸アルカリ金属塩からなる群から選ばれる少なくとも
   １種である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）を構成する（ｂ２）がポリオキシ
   エチレングリコールである請求項１または２記載の樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）中に、（Ｂ）に対して０．０１〜
   ５重量％のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金
   属のハロゲン化物（Ｃ）が含有されてなる請求項１〜３
   いずれか記載の樹脂組成物。