JPH0578543A - 透明な帯電防止性アクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた永久帯電防止性を有し透明性が良好で
かつ着色が極めて少ない安価なアクリル系樹脂組成物で
あって、水中に浸漬した場合でも透明性の低下が極めて
少ないアクリル系樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリオキシエチレングリコールセグメントを
３０〜９０重量％含有する数平均分子量５００〜４００
０のジオール類をソフトセグメントとし、少なくとも５
０重量％のカプロラクタムを含有するポリアミド形成性
モノマー及び特定のジカルボン酸から形成された両末端
がカルボキシル基のポリアミドをハードセグメントと
し、かつソフトセグメント含有量５５〜７５重量％、ヘ
イズ数５０％以下及び相対粘度１．５以上を有するポリ
アミドエラストマーとアクリル系樹脂と、さらに所望に
より特定の電解質を所定の割合で配合するアクリル系樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な帯電防止性透明
アクリル系樹脂組成物、さらに詳しくは、優れた永久帯
電防止性を有し、かつ安価で、透明性が良好であって、
例えば照明器具、機器銘版、メ−タ−カバ−をはじめと
し、エレクトロニクス製品、家電製品、ＯＡ機器などの
各種部品における静電気帯電を防止し得る材料などとし
て好適なアクリル系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリル系樹脂は優れた透明性と
剛性とを有することから、例えばエレクトロニクス製
品、家電製品、ＯＡ機器などの各種部品の素材として幅
広く使われている。しかしながら、このアクリル系樹脂
は表面固有抵抗が高く摩擦などにより容易に帯電するた
め、ゴミやほこりが付着して外観を損ねたり、あるいは
電子機器部品などでは静電気帯電による好ましくない事
態を招来するなどの欠点を有している。したがって、ア
クリル系樹脂の優れた特性を保持するとともに、帯電防
止性が付与された材料の開発が望まれている。

【０００３】このアクリル系樹脂に帯電防止性を付与す
る方法としては、例えば界面活性剤を練り込んだり、表
面に塗布する方法などがよく知られている。しかし、こ
のような方法では、表面に存在する界面活性剤が水洗や
摩擦などによって除去されやすく、永久的な帯電防止性
を付与することが困難である。永久的な帯電防止性を付
与する方法としては、例えば（１）ポリオキシエチレン
鎖及びスルホン酸塩、カルボン酸塩あるいは第四級アン
モニウム塩構造を有するビニル共重合体をアクリル樹脂
に混練する方法（特開昭５５−３６２３７号公報、特開
昭６３−６３７３９号公報）、（２）ポリエ−テルエス
テルアミドをメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＭＢＳ樹脂）やメタクリル酸メチル−アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢ
Ｓ樹脂）に混練する方法（特開昭６２−１１９２５６号
公報）などが提案されており、さらに（３）アクリル樹
脂にポリアミドエラストマ−及びカルボキシル基、エポ
キシ基、アミノ基、ヒドロキシル基などの少なくとも１
種の官能基を含有する変性ビニル系重合体、さらに必要
に応じてゴムグラフト共重合体を添加し、層状剥離のな
い表面光沢に優れる永久帯電防止樹脂（特開昭１−３０
８４４４号公報）なども提案されている。

【０００４】しかしながら、前記（１）の方法において
は、配合されるビニル共重合体が特殊なビニルモノマ−
を用いるため高価であって、これを配合したアクリル樹
脂は製造コストが高くつくのを免れない上、特に特開昭
５５−３６２３７号公報記載の方法では、ビニル共重合
体の配合量が多く、アクリル樹脂本来の耐熱性などが低
下するなどの欠点がある。一方、前記（２）の方法にお
いては、非晶質ポリエ−テルエステルアミドとＭＢＳ樹
脂やＭＡＢＳ樹脂との屈折率差を０．０２以下として、
得られる組成物の透明性を保持しているが、組み合わせ
の自由度が少なく、代表的なアクリル樹脂であるポリメ
タクリル酸メチルでは屈折率を合わせにくく、透明性が
損なわれるという欠点がある。

【０００５】また、前記（３）の帯電防止樹脂はアクリ
ル樹脂にそれと相溶しないポリアミドエラストマ−と官
能基を含有する変性ビニル重合体とを添加して相溶性を
向上させ、層状剥離を防止して帯電防止効果を付与した
ものであるが、透明性については必ずしも満足し得るも
のではない。ところで、アクリル系樹脂は透明性に優れ
ていることが大きな特徴であり、該アクリル系樹脂に永
久帯電防止性を付与するために高分子化合物を混練する
場合、相溶性に劣り、透明性が損なわれることが多い。
また、透明性の良いものが得られたとしても、十分な帯
電防止効果が得られなかったり、耐熱性が低下したりす
る。さらには十分な帯電防止効果を発揮させるために、
複雑な構造の高分子化合物を製造すると、製造コストが
高くなり、安価な帯電防止性を有するアクリル性樹脂と
することができない。

【０００６】このような事情のもとで、優れた永久帯電
防止性を有し、かつ安価で透明性の良好なアクリル系樹
脂組成物の開発が望まれていた。本発明者等は、優れた
帯電防止性と透明性とを有するアクリル系樹脂組成物に
ついて研究を重ね、先にハ−ドセグメントの含有量が少
ないポリアミドエラストマ−が、アクリル系樹脂に良好
な親和性を有し、微分散して透明で帯電防止性に優れる
組成物をあたえることを見いだした。

【０００７】しかしながら、このポリアミドエラストマ
−は淡黄色を呈しており、このものを含有するアクリル
系樹脂は淡黄色に着色するという欠点を有している。ま
た、このエラストマ−はハ−ドセグメントの含有量が少
ないために水に対する膨潤性が著しく大きく、重合した
後冷却固化させる際に一般の樹脂のように水で冷却して
回収することができない。したがって、特殊な方法で冷
却せざるを得ないためこのエラストマ−の製造コストが
高くつき、安価な帯電防止性を有するアクリル系樹脂組
成物とすることができないという問題点を有していた。
さらに、該アクリル樹脂組成物は水中に浸漬した場合に
透明性が低下する欠点を有していた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、優れた永久帯電防止性を有し透明性が良
好でかつ着色が極めて少ない安価なアクリル系樹脂組成
物であって、水中に浸漬した場合でも透明性の低下が極
めて少ないアクリル樹脂組成物を提供することを目的と
してなされたものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の好
ましい性質を有するアクリル系樹脂組成物を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、特定の割合でポリオキシエチレ
ングリコ−ルセグメントを含有する特定の数平均分子量
のジオ−ル類をソフトセグメントとし、カプロラクタム
を所定の割合で含有するポリアミド形成性モノマ−及び
特定のジカルボン酸から形成された両末端がカルボキシ
ル基のポリアミドをハ−ドセグメントとし、かつ特定の
ソフトセグメントの含有量、ヘイズ数及び相対粘度を有
するポリアミドエラストマ−は、着色が少なく、また水
で冷却して回収できるため安価に製造できることを見い
だした。さらに、このエラストマ−はアクリル系樹脂と
の親和性が良好であって、アクリル系樹脂に所定の割合
で配合することによって、帯電防止性に優れ、かつ透明
で着色度の極めて少なく、水中に浸漬した場合の透明性
の低下が極めて少ない組成物を与え得ること、及びさら
に前記ポリアミドエラストマ−とともに特定の化合物を
所定の割合で配合することにより、帯電防止性がより一
層優れた組成物を与えることを見いだし、この知見に基
ずいて本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は次のとおりである。 １．（Ａ）アクリル系樹脂７０〜９７重量％と、（Ｂ）
（イ）少なくとも５０重量％のカプロラクタムを含有す
るポリアミド形成性モノマ−と、（ロ）炭素数６〜２０
のジカルボン酸及び（ハ）ポリオキシアルキレングリコ
−ル及びα、ωジヒドロキシ炭化水素のなかから選ばれ
た少なくとも１種のジオ−ルからなり、該ジオ−ル類中
のポリオキシエチレングリコ−ルセグメントの含有量が
３０〜９９重量％であって、かつ数平均分子量が５００
〜４０００であるジオ−ル類とを重縮合させて得られる
エラストマ−であって、かつ（ハ）成分の含有量が５５
〜７５重量％、温度３０℃における相対粘度が１．５以
上及び厚み１ｍｍのヘイズ数が５０％以下の透明なポリ
アミドエラストマ−３０〜３重量％とから成る透明なア
クリル系樹脂組成物。 ２．（Ａ）アクリル系樹脂７０〜９７重量％と、（Ｂ）
（イ）少なくとも５０重量％のカプロラクタムを含有す
るポリアミド形成性モノマ−と、（ロ）炭素数６〜２０
のジカルボン酸及び（ハ）ポリオキシアルキレングリコ
−ル及びα、ωジヒドロキシ炭化水素のなかから選ばれ
た少なくとも１種のジオ−ルからなり、該ジオ−ル類中
のポリオキシエチレングリコ−ルセグメントの含有量が
３０〜９９重量％であって、かつ数平均分子量が５００
〜４０００であるジオ−ル類とを重縮合させて得られる
エラストマ−であって、かつ（ハ）成分の含有量が５５
〜７５重量％、温度３０℃における相対粘度が１．５以
上及び厚み１ｍｍのヘイズ数が５０％以下の透明なポリ
アミドエラストマ−３０〜３重量％とからなる組成物１
００重量部に対して、１０重量部を越えない量の有機ス
ルホン酸及び有機リン酸塩の中から選ばれた少なくとも
１種の化合物を配合して成る、透明で帯電防止性を有す
るアクリル系樹脂組成物。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明組
成物において、（Ａ）成分として用いられるアクリル系
樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリ
ル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリ
ル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合
体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合
体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル共重合
体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体な
どの（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ブチルなどのアルキルエステル化合物の単独重合体ある
いは共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹
脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよ
く、またその製造方法については特に限定されず、公知
の懸濁重合法、乳化重合法、バルク重合法などが用いら
れる。

【００１２】本発明においては、（Ｂ）成分として用い
られるポリアミドエラストマ−は、（イ）少なくとも５
０重量％のカプロラクタムを含有するポリアミド形成性
モノマ−と（ロ）炭素数６〜２０のジカルボン酸及び
（ハ）ポリオキシアルキレングリコ−ル及びα、ωジヒ
ドロキシ炭化水素のなかから選ばれた少なくとも１種の
ジオ−ル類であって、該ジオ−ル類中のポリオキシエチ
レングリコ−ルセグメントの含有量が３０〜９９重量％
で、かつ数平均分子量が５００〜４０００のジオ−ル類
とから得られ、かつ該（イ）成分と（ロ）成分とから形
成されたハ−ドセグメントとなる両末端にカルボキシル
基を有するポリアミドと、ソフトセグメントとなる
（ハ）成分のジオ−ル類とをエステル結合で連結したマ
ルチブロック型の共重合体である。

【００１３】該（イ）成分のカプロラクタム以外のポリ
アミド成形性モノマ−としては、例えばラウリルラクタ
ム、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノウンデカ
ン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサ
メチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジア
ミン−ドデカン二酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソ
フタル酸塩などが挙げられ、これらは１種用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。カプロラクタ
ムとそれ以外のポリアミド形成性モノマ−を併用するこ
とで、ポリアミドセグメントに異種構造が導入され、エ
ラストマ−に透明性の改良や融点の低下をもたらした
り、あるいはポリアミドセグメントの結晶化が防止さ
れ、アクリル系樹脂との組成物の流動性が改良されるな
どの効果をもたらす。

【００１４】得られるエラストマ−の透明性やアクリル
系樹脂との親和性及び帯電防止性能を十分に発現させる
ためには、ポリアミド成形性モノマ−中のカプロラクタ
ムの含有量が５０重量％以上であることが必要であり、
その量は（ハ）成分のジオ−ル類の分子量が大きくなる
ほど、またポリアミドセグメントの含有量が多くなるほ
ど５０重量％より多くした方が前記の特性を満たしやす
い。該ジオ−ル類の分子量にもよるが、ポリアミド成形
性モノマ−中のカプロラクタムの含有量は７０重量％以
上が望ましい。また、ヘキサメチレンジアミン−アジピ
ン酸塩を共重合成分として用いる場合には透明性が低下
しやすいので、ポリアミド成形性モノマ−中のカプロラ
クタムの含有量を７０重量％以上にするのが好ましい。
同じ変性量でも（ハ）成分のジオ−ル類の分子量が大き
くなるとポリヘキサメチレンアジパミドの分子量も大き
くなり易く、透明性が低下しやすくなる。別の指標で表
せば、（ハ）成分のジオ−ル類と等モル以下のヘキサメ
チレンジアミン−アジピン酸塩を用いるようにするのが
好ましい。

【００１５】該（ロ）成分の炭素数６〜２０のジカルボ
ン酸は脂肪族ジカルボン酸であってもよいし、芳香族ジ
カルボン酸であってもよく、このようなものとしては、
例えばアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。この（Ｂ）成分の
ジカルボン酸は、後に示す（ハ）成分のジオ−ル類と実
質上等モル使用することで、高分子量のポリアミドエラ
ストマ−が得られる。

【００１６】ハ−ドセグメントであるポリアミドは該エ
ラストマ−の耐熱性、強度、硬度やアクリル系樹脂との
親和性に関係するものであり、エラストマ−中での含有
量は２５〜４５重量％（すなわち、（ハ）成分のジオ−
ル類の含有量が７５〜５５重量％）の範囲にあることが
必要であり、３０〜４０重量％の範囲であることがより
好ましい。この含有量が２５重量％未満ではアクリル系
樹脂に混練した場合に帯電防止性が低くなるし、４５重
量％を越えるとアクリル系樹脂に混練した場合に親和性
が悪くなり透明性が低下する。

【００１７】また、このポリアミドセグメントの数平均
分子量は、通常４００〜１５００、好ましくは５００〜
１２００の範囲で選ばれる。この数平均分子量が４００
未満では融点が低く、得られる組成物の耐熱性が劣る
し、１５００を超えると組成物の透明性が低下する傾向
がみられ好ましくない。（ハ）成分のジオ−ル類のポリ
オキシアルキレングリコ−ルとしては、ポリオキシエチ
レングリコ−ルと例えばポリオキシプロピレングリコ−
ル、ポリオキシテトラメチレングリコ−ル、ポリオキシ
ヘキサメチレングリコ−ルやエチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドとのブロック共重合グリコ−ルなどが
用いられる。またこれらのポリオキシアルキレングリコ
−ルとしては、他のジオ−ル類、例えばブタンジオ−
ル、プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
ヒドロキノンなどをエ−テル成分として共重合したもの
も用いることができる。

【００１８】またα、ωジヒドロキシ炭化水素として
は、例えばオレフィンやブタジエンを重合して末端を水
酸基化し、かつその二重結合を水添して得られるポリオ
レフィングリコ−ルや、水添ポリブタジエングリコ−
ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，４ブタンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，６−ヘキサンジオ−
ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ジブチレングリコ−ルなどを用いることができる。

【００１９】これらのジオ−ル類のうち、特にポリオキ
シエチレングリコ−ルとポリオキシテトラメチレングリ
コ−ルまたはポリオキシプロピレングリコ−ルとの組み
合わせ、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコ−ルブロック共重合体、さらに、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコ−ルブロック共重合体
とポリオキシエチレングリコ−ルとの組み合わせが比較
的広い構成比率の範囲で透明なエラストマ−が得られ好
ましい。

【００２０】上記のジオ−ル類のうちポリオキシエチレ
ングリコ−ル以外のポリオキシアルキレングリコ−ルま
たは、α、ωジヒドロキシ炭化水素は、得られるエラス
トマ−の親水性を適度に低下させる作用を有し、その量
によって親水性を調節することができるが、本発明にお
けるジオ−ル類中のポリオキシエチレングリコ−ルセグ
メントの量が９９〜３０重量％であるように選ぶことが
必要であり、９５〜５０重量％となるように選ぶのがよ
り好ましい。ポリオキシエチレングリコ−ルセグメント
が９９重量％を越える量では親水性を低下させる作用が
十分でなく、高温の状態から冷却する際に水を用いると
著しく膨潤し、べたつきを生じて回収が困難となるし、
また３０重量％未満の量では透明なエラストマ−が得に
くくなり、帯電防止性能の付与能力も小さくなる。

【００２１】該ジオ−ル類は、それら全体の数平均分子
量が５００〜４０００、より好ましくは１０００〜３０
００の範囲であることが必要であり、各ジオ−ルの構成
比によってこの範囲内になるように各ジオ−ルの数平均
分子量を選定する必要がある。この数平均分子量が５０
０未満では、エラストマ−中のハ−ドセグメントの数平
均分子量が小さくなって、得られるエラストマ−の融点
が低くなり、固まりにくくなる。一方、数平均分子量が
４０００を超えると透明なエラストマ−が形成されにく
くなる。

【００２２】上記（Ｂ）成分のポリアミドエラストマ−
の製造方法については、均質で透明なエラストマ−が得
られる方法であればよく、特に制限はないが、例えば前
記の（イ）成分、（ロ）成分及び（ハ）成分を、（ロ）
成分と（ハ）成分とが実質的に等モルになるような割合
で混合し、反応で生成する重合物中の水分を、反応系中
に窒素ガスを流すかあるいは７００〜３００ト−ル程度
に減圧することによって系外へ除去しながら、好ましく
は１５０〜３００℃、より好ましくは１８０〜２８０℃
の範囲の温度において重合させる方法などを用いること
ができる。この方法においては、脱水縮合させる際に反
応温度を段階的に昇温させることもできる。

【００２３】この際、一部のカプロラクタムは未反応で
残るが、これは減圧下に留去して反応混合物から除くこ
とが好ましい。この未反応のカプロラクタムを除いた後
の反応混合物は、必要に応じて減圧下に、好ましくは２
００〜３００℃、より好ましくは２３０〜２８０℃の範
囲の温度で後重合することによりさらに高重合させるこ
とができる。この後重合に際しては、チタニウムアルコ
キサイドやジルコニウムアルコキサイドなどの脱水縮合
触媒を用いると反応時間が短縮され、ポリマ−の着色も
防止できるので有利である。これらの触媒は水が存在す
ると失活しやすいので、未反応カプロラクタムの留去と
ともに反応系中の水を系外へ除去した後に添加するのが
有利である。このようにすることにより、短期間で高重
合度化することができ、着色度も極めて少ない透明なポ
リアミドエラストマ−が得られる。

【００２４】該反応方法では、脱水縮合の過程でエステ
ル化とアミド化を同時に起こさせることにより粗大相分
離することを防止し、これにより均質で透明なエラスト
マ−が得られる。このエラストマ−はアクリル系樹脂と
の親和性に優れ、アクリル系樹脂に混練した際に帯電防
止効果と機械的特性をもたらす。このようにして重合し
た本発明のエラストマ−は、ストランド状またはシ−ト
状にして水中にぬきだして冷却し、回収することができ
る。

【００２５】本発明組成物において、（Ｂ）成分として
用いられるポリアミドエラストマ−は、肉厚１ｍｍでの
ヘイズ数が５０％以下、より好ましくは４０％以下の透
明性を有することが必要であり、このヘイズ数が５０％
を越えると得られる組成物の透明性が低下する傾向がみ
られる。本発明組成物に用いるポリアミドエラストマ−
の重合度を必要に応じて変えることができるが、該エラ
ストマ−濃度が０．５重量／容量％のメタクレゾ−ル溶
液の温度３０℃で測定した相対粘度が１．５以上である
ことが必要である。この相対粘度が１．５未満では機械
的物性に劣り、アクリル系樹脂に混練した場合に組成物
の機械的物性が不足するおそれがある。好ましい相対粘
度は１．６以上である。

【００２６】さらに、得られたポリアミドエラストマ−
の熱安定性を高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸
化防止剤などの耐熱安定剤を用いることができ、これら
は重合の初期、中期、末期のどの段階で添加してもよ
い。また、ポリアミドエラストマ−をアクリル系樹脂と
混練する際に添加することもできる。この耐熱安定剤と
しては、例えばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）、
４，４′−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノ−ル）、ペンタエリスリチル−テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネ−ト〕などの各種ヒンダ−ドフェノ−
ル類：Ｎ，Ｎ′−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン）などの芳香族アミン類：ジラウリルチオ
ジプロピオネ−トなどのイオウ化合物やリン化合物など
が用いられる。

【００２７】本発明においては、前記（Ａ）成分のアク
リル系樹脂と（Ｂ）成分のポリアミドエラストマ−は、
重量比７０：３０ないし９７：３、好ましくは８０：２
０ないし９５：５、より好ましくは８５：１５ないし９
５：５の割合で配合することが必要である。該（Ｂ）成
分の配合量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計重量に基
づき３重量％未満では十分な帯電防止効果が得られない
し、３０重量％を超えると剛性が低下する傾向がみられ
る。

【００２８】このようにして得られたアクリル系樹脂組
成物は優れた帯電防止性と透明性を有し、透明アクリル
系樹脂組成物として用いる場合、２ｍｍ厚みでのヘイズ
数が１５％以下のものが好ましく用いられる。本発明の
樹脂組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物を公知
の方法、例えばバンバリ−ミキサ−、ミキシングロ−
ル、一軸もしくは二軸の押出機などを使用して混練する
方法を用いることができる。この際の混練温度は１８０
〜２８０℃の範囲で行うのが好ましい。

【００２９】本発明においては、帯電防止効果をさらに
発揮させるために（Ｃ）成分として、有機スルホン酸塩
や有機リン酸塩を用いることができる。この有機スルホ
ン酸塩や有機リン酸塩としては、例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルジフ
ェニルエ−テルジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸な
どの芳香族スルホン酸、ラウリルスルホン酸のようなア
ルキルスルホン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェ
ニルなどの有機リン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類
金属塩などが挙げられるが、これらの中でアルカリ金属
塩が好ましく、特にナトリウム塩及びカリウム塩が好適
である。

【００３０】この（Ｃ）成分は１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は前記
（Ａ）の成分のアクリル系樹脂と（Ｂ）成分のポリアミ
ドエラストマ−との合計量１００重量部に対し、１０重
量部以下、好ましくは０．１〜５重量部の範囲で選ばれ
る。この量が１０重量部を超えると剛性が低下したり、
成形品にした場合表面の肌荒れが生じたり、成形時に着
色したりするなど好ましくない事態を招来する。

【００３１】本発明の樹脂組成物には、その物性をそこ
なわない範囲において他の成分、例えば染料、紫外線吸
収剤、耐候剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、
離型剤、ポリオキシエチレングリコ−ルやその他の重合
体などを、混練過程や成形過程などの任意の過程におい
て含有させることができる。このようにして得られた本
発明のアクリル系樹脂組成物は、一般の熱可塑性樹脂の
成形に用いられている公知の方法、例えば射出成形、押
出成形、ブロ−成形、真空成形などの方法によって成形
することができる。

【００３２】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、組成物及びエラストマ−の各物
性は次に示す方法にしたがって求めた。 （１）エラストマ−の相対粘度 メタクレゾ−ル中３０℃、０．５重量／容量％の条件で
測定した。 （２）エラストマ−のヘイズ数 厚み０．４ｍｍのポリカ−ボネ−ト透明フィルム〔帝人
化成（株）製、商品名：パンライトシ−ト〕にエラスト
マ−をはさんでエラストマ−の肉厚が１ｍｍのシ−トを
作製し、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して日本電色工業
（株）製の曇度計によって、ポリカ−ボネ−トのフィル
ムごとヘイズ数を測定した。 （３）組成物の表面抵抗率 ５０×５０×２ｍｍの成形試料を用い、アデバンテスト
（株）製のエレクトロメ−タ−ＴＲ８６５１と電極及び
安藤電気（株）製のシ−ルドボックスと電極ホルダ−を
使用して、５００Ｖ印加した際の抵抗値を測定して表面
抵抗率を求めた。 （４）組成物の全光線透過率及びヘイズ数 ５０×５０×２ｍｍの成形試料を用い、日本電色工業
（株）製の曇度計を使用して、ＪＩＳ Ｋ−７１０５の
方法に準じて測定した。 （５）組成物の黄色度 ５０×５０×２ｍｍの成形試料を用い、日本電色工業
（株）製の測色色差計を使用して、ＪＩＳ Ｋ−７１０
３の方法に準じて透過法で測定した。 （６）組成物の曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて１／８インチ厚みの試験
片を用いて、２３℃、５５％ＲＨで測定した。

【００３３】

【製造例１】かきまぜ機、窒素導入口、留去管、触媒投
入ポットを取り付けた１０リットルのＳＵＳ製反応器に
数平均分子量１９８０のポリオキシエチレングリコール
２０２０ｇ、数平均分子量１８３０のポリオキシテトラ
メチレングリコール８６０ｇ、テレフタル酸２４８ｇ、
カプロラクタム１３００ｇ及びペンタエリスリチル−テ
トラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート）８ｇを仕込み、５００
トールに減圧しながら、２５０℃で３時間反応した。

【００３４】次いで、徐々に減圧度を上げて未反応のカ
プロラクタムを留去したのち、テトラブトキシジルコニ
ウム８ｇをカプロラクタム５０ｇに溶解した液を触媒ポ
ットから減圧下で投入して、２６０℃、１トールで２．
５時間反応させた。反応器の底部から溶融ポリマーをス
トランド状にして水中に抜き出して冷却し、ペレタイザ
ーでカットして透明なポリアミドエラストマー（Ａ−
１）のチップを得た。

【００３５】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が７２重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを７０重量％含有し、ヘイズ数８％、
相対粘度２．２であった。

【００３６】

【製造例２】かきまぜ機、窒素導入口、留去管を取り付
けた５００ｍｌのガラス製反応器に数平均分子量１４９
０のポリオキシエチレングリコール６４．０ｇ、数平均
分子量１８３０のポリオキシテトラメチレングリコール
６４．０ｇ、セバシン酸１５．８ｇ、カプロラクタム７
７．５ｇ、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩２．
０ｇ及びペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕０．４ｇを仕込み、窒素を９０ｍｌ／ｍｉｎ
で流しながら２６０℃、４時間反応させた。次いで、徐
々に減圧して未反応のカプロラクタムを留去したのち、
常圧にもどしてからテトラブトキシジルコニウム０．４
ｇを添加して、２６０℃、１トールで１．０時間反応さ
せた。反応器から溶融ポリマーをストランド状にして水
中に抜き出して冷却し、ペレタイザーでカットして透明
なポリアミドエラストマー（Ａ−２）のチップを得た。

【００３７】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が６３重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを５０重量％含有し、ヘイズ数９％、
相対粘度２．１であった。

【００３８】

【製造例３】製造例１と同様の反応器に、数平均分子量
１４９０のポリオキシエチレングリコール１９２０ｇ、
数平均分子量１８３０のポリオキシテトラメチレングリ
コール４８０ｇ、アジピン酸２３９ｇ、カプロラクタム
１７５０ｇ、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩１
１７ｇ及びペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕８ｇを仕込み、窒素を１リットル／ｍ
ｉｎで流しながら２５０℃、３時間反応させた。以後製
造例１と同様にしてポリアミドエラストマー（Ａ−３）
のチップを得た。

【００３９】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が５９重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを８０重量％含有し、ヘイズ数１１
％、相対粘度２．１であった。

【００４０】

【製造例４】数平均分子量１４９０のポリオキシエチレ
ングリコール１２６ｇ、数平均分子量２０００のポリオ
キシプロピレングリコール１４ｇ、セバシン酸１８．５
ｇ、カプロラクタム５７ｇ、ヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩２．３ｇ及びペンタエリスリチル−テトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕０．４ｇを仕込んだ以外
は、製造例２と同様にして反応と未反応カプロラクタム
の留去、触媒の添加を行い、２６０℃、１トールで２時
間重合した。次いで、製造例２と同様にしてポリアミド
エラストマー（Ａ−４）のチップを得た。

【００４１】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が７０重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを９０重量％含有し、ヘイズ数１８
％、相対粘度２．２であった。

【００４２】

【製造例５】数平均分子量１４９０のポリオキシエチレ
ングリコール１０４ｇ、数平均分子量１０３０のポリオ
キシプロピレングリコール２６ｇ、セバシン酸１９．２
ｇ、カプロラクタム７０ｇ、ヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩１．８ｇ及びＮ，Ｎ′−ヘキサメチレン−
ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイ
皮酸アミド）０．４ｇを仕込んだ以外は、製造例２と同
様にしてポリアミドエラストマー（Ａ−５）のチップを
得た。

【００４３】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が６５重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを８０重量％含有し、ヘイズ数２０
％、相対粘度２．０であった。

【００４４】

【製造例６】数平均分子量３３３０のポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体
〔日本油脂（株）製、商品名：プロノン２０４〕１３４
ｇ、セバシン酸８．２ｇ、カプロラクタム８５ｇ、及び
ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕０．４ｇを仕込んだ以外は、製造例２と同様にして
ポリアミドエラストマー（Ａ−６）のチップを得た。

【００４５】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が６７重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを４０重量％含有し、ヘイズ数１５
％、相対粘度２．１であった。

【００４６】

【製造例７】数平均分子量１４９０のポリオキシエチレ
ングリコール１１７ｇ、数平均分子量２２００のポリオ
レフィングリコール〔三菱化成（株）製、商品名：ポリ
テールＨ〕１３ｇ、セバシン酸１７．１ｇ、カプロラク
タム７８ｇ、及びペンタエリスリチル−テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕０．４ｇを仕込んだ以外は、製造
例２と同様にしてポリアミドエラストマー（Ａ−７）の
チップを得た。

【００４７】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が６５重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを９０重量％含有し、ヘイズ数３５
％、相対粘度２．０であった。

【００４８】

【製造例８】数平均分子量１４９０のポリオキシエチレ
ングリコール８０ｇ、数平均分子量１８３０のポリオキ
シテトラメチレングリコール２０ｇ、アジピン酸９．５
ｇ、カプロラクタム１２６ｇ、ヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩１．４ｇ及びペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕０．４ｇを仕込んだ以外
は、製造例２と同様にしてポリアミドエラストマー（Ａ
−８）のチップを得た。

【００４９】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が５１重量％で、そのうちポリオキシエチレングリ
コールセグメントを８０重量％含有し、ヘイズ数９％、
相対粘度２．０であった。

【００５０】

【製造例９】数平均分子量１８３０のポリオキシテトラ
メチレングリコール１４０ｇ、テレフタル酸１２．７
ｇ、カプロラクタム６６ｇ、及びＮ，Ｎ′−ヘキサメチ
レン−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シケイ皮酸アミド）０．４ｇを仕込んだ以外は、製造例
２と同様にしてポリアミドエラストマー（Ａ−９）のチ
ップを得た。

【００５１】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量６８重量％、ヘイズ数６％、相対粘度１．９であっ
た。

【００５２】

【製造例１０】数平均分子量１９８０のポリオキシエチ
レングリコール２８００ｇ、無水トリメリット酸２７２
ｇ、カプロラクタム１３３０ｇ、及びＮ，Ｎ′−ヘキサ
メチレン−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシケイ皮酸アミド）８ｇを仕込み、製造例１と同様
にして重合した。次いで、製造例１と同様にして水で冷
却したところ著しく粘着性をおび、ストランドとして引
き取ることが困難であった。そのため、窒素ガス気流下
でテフロン被覆した冷却ロールを引き取って冷却し、回
収したストランドをペレタイザーでカットしてポリアミ
ドエラストマー（Ａ−１０）のチップを得た。

【００５３】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が７１重量％で、ヘイズ数８％、相対粘度２．３で
あった。

【００５４】

【製造例１１】製造例１と同様の反応器に、数平均分子
量１４９０のポリオキシエチレングリコール２０５０
ｇ、数平均分子量１８３０のポリオキシテトラメチレン
グリコール５１０ｇ、セバシン酸３３５ｇ、カプロラク
タム１５２０ｇ、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩４３ｇ及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン８ｇを仕込み、窒素を１リットル／ｍｉｎ
で流しながら２５０℃、３時間反応させた。次いで、徐
々に減圧度を上げて未反応のカプロラクタムを留去した
後、減圧下で触媒ポットからテトラブトキシジルコニウ
ム８ｇをカプロラクタム５０ｇに溶かした液を反応系に
添加し、２４０℃、１トールで４時間反応させた。以
後、製造例１と同様にしてポリアミドエラストマー（Ａ
−１１）のチップを得た。

【００５５】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が６４％で、そのうちポリオキシエチレングリコー
ルセグメントを８０％含有し、ヘイズ数７％、相対粘度
２．１であった。

【００５６】

【製造例１２】製造例１と同様の反応器に、数平均分子
量１４９０のポリオキシエチレングリコール２２４０
ｇ、数平均分子量１８３０のポリオキシテトラメチレン
グリコール５６０ｇ、テレフタル酸３２８ｇ、カプロラ
クタム１２５０ｇ、三酸化アンチモン１ｇ及び１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン８ｇを仕
込み、窒素を１リットル／ｍｉｎで流しながら２２０℃
で２時間、更に２５０℃で２時間反応させた。次いで、
徐々に減圧度を上げて未反応のカプロラクタムを留去し
た後、減圧下で触媒ポットからテトラブトキジルコニウ
ム８ｇをカプロラクタム５０ｇに溶かした液を反応系に
添加し、２５０℃、１トールで３時間反応させた。以
後、製造例１と同様にしてポリアミドエラストマー（Ａ
−１２）のチップを得た。

【００５７】このエラストマーは、ソフトセグメント含
有量が７０％で、そのうちポリオキシエチレングリコー
ルセグメントを８０％含有し、ヘイズ数９％、相対粘度
１．９であった。

【００５８】

【実施例１〜１２及び比較例１〜４】表１に示す組成の
各成分を一軸押出機で２３０℃にて混練したストランド
を水冷してペレット化した。次いで、得られたペレット
を乾燥した後、シリンダー温度２３０℃、金型温度６０
℃で射出成形した。成形した試料は２３℃、５５％ＲＨ
で２日間調湿してから物性を測定した。その結果を表２
に示す。

【００５９】なお、実施例及び比較例で用いたアクリル
系樹脂及び添加剤の記号は下記のとおりである。 ＜アクリル系樹脂＞ Ｂ−１：アクリル樹脂 デルペット６０Ｎ（旭化成工業
（株）製、商品名） Ｂ−２：メタクリル酸メチル単位８５重量％とアクリル
酸エチル単位１５重量％とから成る共重合樹脂 Ｂ−３：アクリル樹脂 デルペット８０Ｎ（旭化成工業
（株）製、商品名） ＜添加剤＞ Ｃ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム Ｃ−２：ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナト
リウム Ｃ−３：ジフェニル亜リン酸ナトリウム

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【実施例１３及び比較例５】表３に示す組成の樹脂組成
物について、その黄色度と、成形体を２３℃で水中に１
日浸漬した後の透明性（ヘイズ数）を測定した。結果を
表３に示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】

【実施例１４〜１６】表４に示す組成の各成分を一軸押
出機で２５０℃にて混練したストランドを水冷してペレ
ット化した。次いで、得られたペレットを乾燥した後、
シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で射出成形し
た。成形した試料は２３℃、５５％ＲＨで２日間調湿し
てから物性を測定した。また、その成形体を２３℃で水
中に１日浸漬した後の透明性（ヘイズ数）を測定した。
その結果を表５に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂組成物はアクリ
ル系樹脂とポリオキシエチレングリコールセグメントを
含有するソフトセグメントの量が５５〜７５重量％の透
明なポリアミドエラストマーとを含有して成るものであ
って、優れた永久帯電防止性を有するとともに、水中に
浸漬した場合の透明性の低下が極めて小さく、なおかつ
着色度も極めて低く安価であるなどの特徴を有し、例え
ば照明器具、機器銘版、メーターカバーをはじめとし
て、エレクトロニクス製品、家電製品、ＯＡ機器などの
各種部品の静電気帯電を防止し得る材料などとして好適
に用いられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アクリル系樹脂７０〜９７重量％
   と、 （Ｂ）（イ）少なくとも５０重量％のカプロラクタムを
   含有するポリアミド形成性モノマ−と、 （ロ）炭素数６〜２０のジカルボン酸及び （ハ）ポリオキシアルキレングリコ−ル及びα、ωジヒ
   ドロキシ炭化水素のなかから選ばれた少なくとも１種の
   ジオ−ルからなり、該ジオ−ル類中のポリオキシエチレ
   ングリコ−ルセグメントの含有量が３０〜９９重量％で
   あって、かつ数平均分子量が５００〜４０００であるジ
   オ−ル類とを重縮合させて得られるエラストマ−であっ
   て、かつ（ハ）成分の含有量が５５〜７５重量％、温度
   ３０℃における相対粘度が１．５以上及び厚み１ｍｍの
   ヘイズ数が５０％以下の透明なポリアミドエラストマ−
   ３０〜３重量％とから成る透明なアクリル系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）アクリル系樹脂７０〜９７重量％
   と、 （Ｂ）（イ）少なくとも５０重量％のカプロラクタムを
   含有するポリアミド形成性モノマ−と、 （ロ）炭素数６〜２０のジカルボン酸及び （ハ）ポリオキシアルキレングリコ−ル及びα、ωジヒ
   ドロキシ炭化水素のなかから選ばれた少なくとも１種の
   ジオ−ルからなり、該ジオ−ル類中のポリオキシエチレ
   ングリコ−ルセグメントの含有量が３０〜９９重量％で
   あって、かつ数平均分子量が５００〜４０００であるジ
   オ−ル類とを重縮合させて得られるエラストマ−であっ
   て、かつ（ハ）成分の含有量が５５〜７５重量％、温度
   ３０℃における相対粘度が１．５以上及び厚み１ｍｍの
   ヘイズ数が５０％以下の透明なポリアミドエラストマ−
   ３０〜３重量％とからなる組成物１００重量部に対し
   て、１０重量部を越えない量の有機スルホン酸及び有機
   リン酸塩の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を配
   合して成る、透明で帯電防止性を有するアクリル系樹脂
   組成物。