JPH10286917A - 帯電防止性アクリル系樹脂積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性能の向上を目的としてポリエーテ
ルエステルの組成と粘度を調整し、アクリル樹脂組成物
中の形態を制御した積層部を基板部に設ける。 【解決手段】 分子内に、数平均分子量４００〜２００
００のポリオキシアルキレングリコールセグメントより
なるポリエーテル成分を２０〜６５重量％含み、ｍ−ク
レゾール中３０℃で測定した相対粘度が１．５〜４．０
のポリエーテルエステル（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）
とからなり、透過型電子顕微鏡観察した場合に特定の形
態を呈する帯電防止性アクリル系樹脂組成物（イ）を、
アクリル樹脂からなる基板部（ロ）の片面または両面に
積層せしめたアクリル系樹脂積層板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な帯電防止性ア
クリル系樹脂積層板に関する。さらに詳しくは、良好な
帯電防止性能の持続性を有し、アクリル樹脂板本来の機
械強度を維持するほか、熱劣化による着色物混入が無く
表面外観、色調にも優れた帯電防止性アクリル系樹脂積
層板に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂は、透明性、表面光沢、
表面硬度、耐候性などに優れ、照明器具カバー、テール
レンズ等の車輌外装品、レンズ、導光板、ビデオディス
ク、プロジェクションテレビ用スクリーン等の光学用部
品、自動販売機の前面板、屋外看板、店装ディスプレイ
などの用途に広く使用されている。

【０００３】これらの用途は、アクリル系樹脂が透明性
に優れているという特徴を生かしたものであるが、アク
リル樹脂は一般的に帯電しやすく、製品にほこりが付着
して透明性や表面外観が損なわれやすいほか、成形品や
シートの後加工時にほこりの付着が障害となる、といっ
た欠点も有している。従って、ほこりの付着を防止する
ためには、アクリル樹脂に良好な帯電防止性能を付与す
ることが求められてきた。

【０００４】アクリル系樹脂などに帯電防止性能を付与
するためには、これまでにも様々な方法が提案されてき
た。則ち、 １．シリコン系化合物などを樹脂表面に塗布する方法。 ２．界面活性剤を樹脂に添加、混合する方法。 ３．親水性基および／またはイオン性基を有する単量体
を共重合し、樹脂を化学的に改質する方法。

【０００５】１．については、成形品やシートに対する
塗付工程が必要であり、コスト的に不利なばかりか、得
られた製品の帯電防止効果の持続性に劣り、降雨などの
流水により効果が消失しやすいため、十分な解決とは言
い難い。２．に関するものとしては、例えば、スルホン
酸基を有する化合物またはこれとポリエーテルとをアク
リル樹脂に練り込む方法（特開昭４７ー２６４３８号公
報、特開平３ー４３４４０号公報）、スルホン酸基を有
する化合物、ポリオキシアルキレングリコール、および
特定のリン化合物を練り込む方法（特公昭５３ー３０７
２４号公報）が提案されているが、ポリエーテル等を比
較的多量に添加するため、成形品表面に帯電防止剤がブ
リードアウトしやすく、表面外観を損なうほか、べとつ
きの原因となるなど問題がある。また、ポリアルキレン
グリコールと高級脂肪酸モノグリセライドを混練する方
法（特公昭５３ー３６８６５号公報）、さらに特定のリ
ン化合物を併用する方法（特公昭５３ー１５８９６号公
報、特開昭５４ー７４８４９号公報）が提案されている
が、アクリル樹脂のガラス転移温度が比較的高く、モノ
グリセライドの成形品表面への移行性が低いため、十分
な帯電防止性能を付与するためには、多量にモノグリセ
ライドを添加する必要があり、表面外観を損ないやすい
という欠点がある。その他、アルキルスルホン酸塩また
はアルキルベンゼンスルホン酸塩とトリアルキルフォス
ファイトを混練する方法（特開昭６４ー２４８４５号公
報）も提案されているが、アルキルスルホン酸塩等を比
較的多量に添加する必要があるため、樹脂の表面外観に
劣るという問題がある。またこれらの方法に共通する問
題として、添加した界面活性剤が流水などで成形品表面
から失われやすいため、帯電防止性能の持続性に劣るこ
とが挙げられる。

【０００６】３．に関しては、例えばスルホコハク酸エ
ステル系の単量体とアクリレート系単量体との共重合体
と酸性リン酸エステルあるいはアルキレンオキサイド化
合物とからなる組成物（特開昭５９ー１８２８３７号公
報、１８２８３８号公報）が提案されており、帯電防止
効果の持続性の観点からは有利であるが、特殊な単量体
を比較的多く共重合させる必要があり、コスト的に不利
なばかりか、組成物の耐候性や耐熱性が低下するという
問題がある。

【０００７】帯電防止効果の持続性を向上するために、
高分子型帯電防止剤を添加する方法が提案されてきた。
則ち、 ４．親水性およびイオン性基を含むビニル系共重合体を
混練する方法。 ５．ポリエーテルアミド系重合体を混練する方法。 ４．に関しては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、およ
びスルホン酸塩あるいは第４級アンモニウム塩構造を有
するビニル系共重合体をアクリル系樹脂に混練する方法
（特開昭５５ー３６２３７号公報、特開昭６３ー６３７
３９号公報）が提案されているが、高価な特殊単量体を
使用するため、このビニル系共重合体を配合するのはコ
スト的に不利なばかりか、アクリル系樹脂の耐熱性を低
下させるという問題があった。

【０００８】５．については、ポリアミドセグメントと
ポリエーテルセグメントとからなるポリエーテルエステ
ルアミド重縮合体を帯電防止成分としてアクリル系樹脂
に混練する方法（特開昭６４ー９０２４６号公報、特開
平１ー３０８４４４号公報、特開平８−１２０１４７号
公報）が提案されている。これらの方法では帯電防止性
能の持続性には優れるが、ポリアミドセグメントを含む
重縮合体は、それ自体が高温下に空気と接触すると熱着
色しやすいこと、また、特にアクリル系樹脂とポリアミ
ドセグメントを含む重縮合体とが加熱下に架橋反応を起
こして不溶不融のゲル状物を生成しやすいことにより、
例えば押出機中に滞留した該組成物が着色したゲルとな
って射出成形品やシートに混入し、製品の外観を著しく
損なうという欠点があった。

【０００９】このようなゲル化と着色異物の欠点を改良
するために、特定分子量のポリオキシアルキレングリコ
ールセグメントからなるポリーテル成分を特定の割合で
含み、かつ特定の還元比粘度をもつポリエーテルエステ
ル重縮合体とアクリル樹脂とからなる帯電防止性樹脂組
成物が提案されている（特開平８−１３４３０９号公
報）。。同様なポリエーテルエステルと任意の熱可塑性
樹脂とからなる制電性樹脂組成物も提案されている（特
開平６−５７１５３号公報）。しかしながら、これらの
ポリエーテルエステル系重縮合体をアクリル樹脂等に混
合して帯電防止性樹脂組成物を製造する場合、分散状態
を適度に制御することが帯電防止性付与の効果上重要で
あると考えられているが、該ポリエーテルエステル系重
縮合体自体の流動性の温度依存性が大きいため、良好な
分散状態を実現しうるコンパウンド条件幅が狭いもので
あった。さらに該重縮合体は溶融粘度が低く、アクリル
樹脂と混練すると０．０３μｍ以下の微小な分散体とな
りやすく、帯電防止性能付与の効果の観点から、なお不
十分なものであった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な帯電
防止性能の持続性を有し、アクリル樹脂板本来の機械強
度を維持するほか、熱劣化による着色物混入が無く表面
外観、色調にも優れた帯電防止性アクリル系樹脂積層板
を提供しようとするものである。高分子型帯電防止剤と
して用いるポリエーテルエステルは、一般にポリ（アル
キレンオキシド）グリコール、ジオール、ジカルボン酸
またはジカルボン酸エステルを共重縮合させて得られる
が、これまではその数平均分子量はせいぜい１０万前後
であった（特開平６−５７１５３号公報）。ここでポリ
エーテルエステルをポリエーテルエステルアミド重縮合
体と比較すると、ポリアミド部分に由来する分子間水素
結合を欠くため、同程度の分子量であってもそれ自体の
溶融粘度は格段に低くなる。このため、アクリル樹脂等
とコンパウンドする場合、加工温度におけるポリエーテ
ルエステルとアクリル樹脂との粘度差は（一般的にはア
クリル樹脂の方が粘度が大きい）、ポリエーテルエステ
ルアミド重縮合体とアクリル樹脂との粘度差よりも大き
く、ポリエーテルエステルアミド重縮合体に比べてコン
パウンド時および成形時のシェアにより０．０３μｍ以
下の分散体に微細化されやすい傾向があった。帯電防止
性能の観点からは、高分子型帯電防止剤がマトリックス
樹脂中にあまりに微分散しすぎることは好ましくないと
考えられており、従ってポリエーテルエステルを高分子
型帯電防止剤として使用しようとする場合は、ポリエー
テルエステルアミド重縮合体と同等以上まで溶融粘度を
高める工夫が必要である。

【００１１】しかしながら、前述したようにこれまでポ
リエーテルエステルの溶融粘度を大きくすることはかな
り困難であったということが、高分子型帯電防止剤とし
てのポリエーテルエステルの利用を制約となってきたの
である。さらに、ポリエーテルエステルをポリエーテル
エステルアミド重縮合体と比較すると、分子中のポリア
ミド成分を欠き、ポリエステル成分の割合を大きくして
アクリル樹脂との相溶性を低下させないと、やはりコン
パウンド時および成形時にアクリル樹脂中に０．０３μ
ｍ以下の分散体に微細化されやすい傾向があった。一
方、ポリエーテルエステル分子中のポリエステル成分の
割合を大きくするということは、ポリエーテル成分の割
合が小さくなることになり、帯電防止性能付与の効果が
低下する傾向があるほか、ポリエーテルエステルの屈折
率が高くなり、アクリル系樹脂との屈折率差が大きくな
るため、組成物とした場合に外観、色調に劣るものしか
得られなかった。

【００１２】このようにポリエーテルエステルをポリエ
ーテルエステルアミド重縮合体に変えて高分子型帯電防
止剤として用いようとする場合、従来のようにポリマー
組成や分子量を調整するだけでは良好な帯電防止性能を
アクリル樹脂に付与することが困難であった。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、次のような
重要な発見に到達し、本発明を完成するに至った。即
ち、 １）ポリエーテル成分を特定の割合で含有したポリエー
テルエステルは、アクリル系樹脂等に混合して帯電防止
押出板や帯電防止成形材料を製造する場合、コンパウン
ド時および成形時にほとんど熱着色せず、架橋、ゲル化
も生じにくいため製品中に焼け異物が混入せず、極めて
外観が良好な製品が得られる。このことは熱着色、ゲル
化しやすいポリエーテルエステルアミドに比べて有利な
点である。 ２）ところがポリエーテルエステルは強固な分子間水素
結合を有するポリエーテルエステルアミドに比べて溶融
粘度が低く、アクリル樹脂との相溶性が高いので、分子
量が同程度であればアクリル樹脂とのコンパウンド時に
微分散しやすく、帯電防止性能の付与効果と持続性に劣
ったものしか得られない。 ３）そこで、ポリエーテルエステルの原料成分としての
多価アルコール成分についてジオール成分を主体とし、
トリオールおよび／またはテトラオール成分を併用する
ことにより、ポリエーテルエステルの溶融粘度を容易に
ポリエーテルエステルアミドと同等に調整することがで
きる。 ４）ポリエーテルエステルのアクリル樹脂との相溶性を
下げ、分散を微細化にしないようにするためには、分子
中のポリエステル成分の割合を大きくすることになる
が、同時にポリエーテルエステルの屈折率が高くなるこ
とを防ぐため、芳香族ポリエステル成分だけでなく、脂
肪族ポリエステル成分をも導入することが効果的で、ア
クリル樹脂との組成物にした場合に外観、色調が改良さ
れる。 ５）以上から、アクリル系樹脂組成物をルテニウム酸染
色した超薄切片を透過型電子顕微鏡を用いて観察した場
合に、特定の形態（モルフォロジー）を呈する様に設計
すれば、帯電防止性能、外観、色調のいずれにも優れた
帯電防止性樹脂組成物とすることができる。 ６）このような特定のポリエーテルエステルを特定の割
合で含み、かつ特定の形態を呈する帯電防止性樹脂組成
物を、アクリル系樹脂からなる基板部の片面または両面
に積層することによって、アクリル樹脂板が本来持つ機
械強度を維持しつつ、良好な帯電防止性能の持続性を有
するアクリル系樹脂積層板を得ることが可能となる。

【００１４】即ち、本発明は分子内に数平均分子量が４
００〜２００００のポリオキシアルキレングリコールセ
グメントよりなるポリエーテル成分を２０〜６５重量％
含み、ｍ−クレゾール中３０℃で測定した相対粘度が
１．５〜４．０であるポリエーテルエステル（Ａ）３〜
４０重量％とアクリル系樹脂（Ｂ）９７〜６０重量％と
からなるアクリル系樹脂組成物（イ）をアクリル系樹脂
からなる基板部（ロ）の片面または両面に積層せしめた
アクリル系樹脂積層板であって、該アクリル系樹脂組成
物（イ）からなる層をルテニウム酸染色し透過型電子顕
微鏡を用いて観察した場合に、（１）該アクリル系樹脂
組成物からなる層が海島構造を呈しており、島を構成す
る分散体の長径の平均値が０．０６〜２０μｍ、短径の
平均値が０．０３〜０．５μｍであり、（２）分散体の
長径と短径の平均値の比が１．２以上である、ことを特
徴とする帯電防止性アクリル系樹脂積層板、に関するも
のである。

【００１５】以下、本発明をさらに詳しく説明する。本
発明のアクリル系樹脂組成物（イ）は、分子内に数平均
分子量が４００〜２００００のポリオキシアルキレング
リコールセグメントよりなるポリエーテル成分を２０〜
６５重量％含み、ｍ−クレゾール中３０℃で測定した相
対粘度が１．５〜４．０であるポリエーテルエステル
（Ａ）３〜４０重量％とアクリル系樹脂（Ｂ）９７〜６
０重量％とからなるものである。

【００１６】ポリエーテルエステル（Ａ）は、一般的に
は炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸および／または
そのエステルと炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸お
よび／またはそのエステルとから選ばれる少なくとも１
種のジカルボン酸および／またはそのエステル、炭素数
２〜１８の多価アルコール、および数平均分子量が４０
０〜２００００のポリオキシアルキレングリコールとを
重縮合して得られる。

【００１７】ポリエーテルエステル（Ａ）の製造に用い
られる炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸および／ま
たはそのエステルとしては、テレフタル酸、フタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジ
フェニル−４，４’−ジカルボン酸などと、それらの芳
香族ジカルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル
エステルなどが挙げられる。これらの芳香族ジカルボン
酸やそのエステルは単独で使用しても良いし、２種類以
上を組み合わせて使用することも可能である。得られる
ポリエーテルエステル（Ａ）の融点、耐熱性の観点か
ら、テレフタル酸およびそのアルキルエステルが好まし
く用いられる。

【００１８】ポリエーテルエステル（Ａ）の製造に用い
られる炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸および／ま
たはそのエステルとしては、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、リンゴ酸など
と、それらの脂肪族ジカルボン酸のメチル、エチル、プ
ロピル、およびブチルエステルなどが挙げられる。これ
らの脂肪族ジカルボン酸やそのエステルはそれぞれ単独
で使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用す
ることも可能である。

【００１９】また、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン
酸および／またはそのエステルと炭素数４〜２０の脂肪
族ジカルボン酸および／またはそのエステルとは併用す
ることができる。とりわけ、アクリル樹脂組成物の様に
外観、色調の改良に対する要求が強い分野では、芳香族
ジカルボン酸および／またはそのエステルのみをポリエ
ステルセグメント形成原料として用いると、製造される
ポリエーテルエステルの屈折率が高くなり、アクリル樹
脂との屈折率差が大きくなって樹脂組成物とした場合に
外観、色調が劣り好ましくない。これを回避するために
は、芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル
と、脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエステルと
を併用し、ポリエーテルエステルの結晶性を低下させる
ことが有効である。ただし、脂肪族ジカルボン酸および
／またはそのエステルを導入すると熱劣化や加熱着色し
やすくなり、かつポリエーテルエステルの融点も低下し
て取り扱いが困難となるので、導入量の決定には注意を
要する。

【００２０】本発明のポリエーテルエステル（Ａ）を構
成する（ｂ）ジカルボン酸成分は２０〜６５重量％であ
る。一般的には、ポリエーテルエステル（Ａ）中の
（ｂ）ジカルボン酸成分は（ｂ１）炭素数８〜２０の芳
香族ジカルボン酸成分を主体とし、（ｂ）ジカルボン酸
成分の１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％が
（ｂ２）脂肪族ジカルボン酸成分となるようにするのが
良い。芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル
と脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエステルとの
併用例としては、ポリエーテルエステル（Ａ）の３０〜
５０重量％がテレフタル酸をジカルボン酸成分とするポ
リエステル、３〜２０重量％がアジピン酸またはセバシ
ン酸をジカルボン酸成分とするポリエステルとなる様に
組み合わせることが、ポリエーテルエステルの屈折率、
融点、結晶性を調整し、ポリマーの取り扱いやアクリル
樹脂組成物としたときのポリエーテルエステルの分散状
態、外観、色調などの点から好ましい。

【００２１】本発明のポリエーテルエステル（Ａ）を構
成する（ｂ）ジカルボン酸成分は、（ｂ１）炭素数８〜
２０の芳香族ジカルボン酸成分を主体とし、（ｂ）ジカ
ルボン酸成分の０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３
０重量％が（ｂ３）分子中に１個以上のスルホン酸金属
塩を含む芳香族または脂肪族ジカルボン酸成分となるよ
うにすると、帯電防止性能の点からはさらに好ましい。
分子中に１個以上のスルホン酸金属塩を含む芳香族また
は脂肪族ジカルボン酸およびそのエステルとしては、５
ースルホイソフタル酸・ナトリウム塩、スルホコハク酸
・ナトリウム塩、およびそれらの低級アルキルエステル
などが挙げられる。ポリエーテルエステル（Ａ）中に５
ースルホイソフタル酸・ナトリウム塩成分が０．５〜２
０重量％となる様にするのが帯電防止性能上好ましい。
５ースルホイソフタル酸・ナトリウム塩成分の割合が２
０重量％を越える場合は、得られるポリエーテルエステ
ル（Ａ）が熱着色しやすくなり、好ましくない。

【００２２】ポリエーテルエステル（Ａ）の製造に用い
られる炭素数２〜１８の多価アルコールは、分子中に２
個以上のヒドロキシ基を含む化合物であって脂肪族、脂
環式、および芳香族多価アルコールのうち、いずれを用
いてもよい。また、これらは単独で使用することも、あ
るいは２種類以上を併用することも可能である。ここで
炭素数が１８を越える高沸点の多価アルコールは、重縮
合反応時に過剰な多価アルコールを反応系外に留去する
のが困難であり、好ましくない。

【００２３】１分子中に２個のヒドロキシ基を含むジオ
ールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３
ーブタンジオール、１，４ーブタンジオール、２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６ーヘキサンジオール、１、８ーオクタ
ンジオールの様な脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、ビス−１，４−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサンの様な脂環式ジオール、およびヒドロキノンレ
ゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノー
ル−Ａの様な芳香族ジオール等が挙げられる。また１分
子中に３個のヒドロキシ基を有するトリオールとしては
トリメチロールプロパン、グリセロールなどが挙げら
れ、１分子中に４個のヒドロキシ基を有するテトラオー
ルとしてはペンタエリスリトールが挙げられる。

【００２４】これらの多価アルコールは、本発明のポリ
エーテルエステル（Ａ）を重縮合法で製造する際に、ジ
カルボン酸および／またはジカルボン酸エステルとポリ
オキシアルキレングリコールとを連結して高分子量化す
る働きを持つ。即ち、高分子量のポリエーテルエステル
を得るためには、ポリオキシアルキレングリコールの末
端ヒドロキシ基と多価アルコールの持つヒドロキシ基と
の合計モル数が、ジカルボン酸および／またはジカルボ
ン酸エステルの持つカルボキシル基のモル数と厳密に一
致しなければならないが、この関係を満足させるために
一般に多価アルコールをあらかじめ反応系に過剰に仕込
んでおき、過剰な多価アルコールを反応系外へ留去させ
ながら反応を進める方法が好ましく用いられる。従っ
て、ポリオキシアルキレングリコールとジカルボン酸お
よび／またはジカルボン酸エステルの仕込み組成を決め
れば、これらの反応系外への留出が無い通常の条件で製
造を実施する場合、得られるポリエーテルエステル中の
（ｃ）多価アルコール成分の割合はほぼ自動的に決まる
と考えられる。

【００２５】本発明の多価アルコール成分の割合は５〜
３０重量％である。ポリエーテルエステル（Ａ）中の
（ｃ）多価アルコール成分としては、（ｃ１）炭素数２
〜１８のジオール成分が主体で、その０．００５〜５重
量％を（ｃ２）炭素数２〜１８のトリオールおよび／ま
たはテトラオール成分に置換したものであることが好ま
しく、より好ましくは０．０１〜２重量％である。ポリ
エーテルエステル（Ａ）中の（ｃ２）炭素数２〜１８の
トリオールおよび／またはテトラオール成分の割合が
０．００５重量％未満の場合は、重縮合時の溶融粘度上
昇がゆるやかなために重縮合時間が長くなり生産性に劣
るほか、ポリエーテルエステルが熱着色しやすく好まし
くない。さらに得られるポリエーテルエステルの溶融粘
度が十分でなく、アクリル系樹脂との組成物を製造する
際に樹脂中に微分散しやすく、帯電防止性能の発現の点
からも好ましくない。一方、（ｃ２）炭素数２〜１８の
トリオールおよび／またはテトラオール成分の割合が５
重量％を越える場合は、重縮合時の溶融粘度上昇が急激
で反応が不安定になりやすく、反応器内で固化トラブル
を起こす恐れがある。さらに得られるポリエーテルエス
テルの溶融粘度が高くなり過ぎると、アクリル系樹脂と
の組成物を製造する際に樹脂中に分散しにくいため、こ
れまた帯電防止性能の発現の点からも好ましくない。

【００２６】ポリエーテルエステル（Ａ）の製造に用い
られるポリオキシアルキレングリコールとしては、例え
ば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル、ポリオキシヘキサメチレングリコール、エチレング
リコール／プロピレングリコールブロック共重合体など
が挙げられる。また、これらのポリオキシアルキレング
リコールをヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
ビスフェノール−Ａ等のエチレンオキシド付加体やプロ
ピレンオキシド付加体などで代替することも可能であ
る。これらのうちでも、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、ビスフェノール
−Ａのエチレンオキシド付加体やプロピレンオキシド付
加体を用いると、得られるポリエーテルエステル（Ａ）
の帯電防止性能が良好となり好ましい。これらの化合物
は、単独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。
またポリオキシエチレングリコールとポリオキシテトラ
メチレングリコールを組み合わせて用いると、得られる
重縮合体の帯電防止性能が良好で、かつ機械的強度にも
優れたものが得られるので、さらに好ましい。

【００２７】ポリエーテルエステル（Ａ）の製造に用い
られるポリオキシアルキレングリコール成分は、数平均
分子量は４００〜２００００であり、より好ましくは１
０００〜１２０００、さらに好ましくは１５００〜１０
０００である。ポリオキシエチレングリコールを２種類
以上併用する場合は、その組成比を勘案して平均分子量
がこの範囲内になるように選ぶのが好ましい。ポリオキ
シエチレングリコールの数平均分子量が４００未満の場
合、得られるポリエーテルエステルの軟化温度が低くな
り、常温でもべとつきやすくなって取り扱いが困難にな
る。また吸水性が過大となり、加工時に含水率の管理を
徹底しないと重縮合体の加水分解が起きやすく実用的で
はない。また、この化合物の数平均分子量が２００００
を越える場合は、得られるポリエーテルエステルの帯電
防止性能付与効果が低下し、さらに加工時のポリエーテ
ルエステルの熱分解性が大きくなるため、やはり好まし
くない。

【００２８】さらにポリエーテルエステル（Ａ）とアク
リル系樹脂とからなる帯電防止性アクリル樹脂組成物を
押出成形してシート、フィルム状の成形品を製造する際
に、ポリエーテルエステル（Ａ）中の（ａ）ポリエーテ
ル成分の数平均分子量が２０００未満の場合は、シーテ
ィング用ロールの表面に曇り状の付着物が見られ、成形
品外観を損なう恐れがあるので、（ａ）ポリエーテル成
分の数平均分子量は２０００以上が特に好ましい。

【００２９】ポリエーテルエステル（Ａ）を構成する
（ａ）ポリエーテル成分は、前述したポリオキシエチレ
ングリコールをジカルボン酸および／またはジカルボン
酸のアルキルエステル、および多価アルコールと重縮合
することにより、ポリマー中にポリエーテルブロック成
分として導入しうる。ポリエーテルエステル（Ａ）を構
成する（ａ）ポリエーテル成分の割合は２０〜６５重量
％であり、３０〜６０重量％が好ましい。（ａ）ポリエ
ーテル成分の割合が２０重量％未満の場合は、得られる
ポリエーテルエステルの帯電防止性能の付与効果が低下
し、一方、この割合が６５重量％を越える場合も帯電防
止性能の付与効果がやはり低下するので、いずれも好ま
しくない。即ち（ａ）ポリエーテル成分の割合には、最
適な範囲が存在する。このような現象が起きる作用機構
については、なお不明な点が多い。帯電防止性能を発現
する主体は親水性のポリエーテルブロック成分と考えら
れ、この割合が過少の場合は帯電防止性能の付与効果が
低下すると推定される。一方、この割合が過多の場合は
得られるポリエーテルエステルのアクリル樹脂などとの
相容性が良くなり、樹脂中にかなり微細に分散してしま
い、帯電防止性能の付与に効果的とされる「海ー島構
造」という形態的特徴を発現しにくくなるため、性能が
低下してしまうものと推定される。

【００３０】ポリエーテルエステル（Ａ）はヘキサフロ
ロイソプロパノールを溶媒として４０℃でゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）を
測定した際に、ポリメチルメタクリレート換算数平均分
子量が５万〜２０万であることが好ましく、６万〜１８
万がさらに好ましい。このＧＰＣ分析を実施する際に
は、分子量分布の狭い標準ポリメチルメタクリレートを
用いて分子量の検量線を作成しておき、クロマトグラム
から数平均分子量を算出する。該ポリエーテルエステル
（Ａ）の数平均分子量が５万未満の場合、ポリマー自体
がやや脆く、さらにアクリル樹脂等とコンパウンドする
と微分散しやすく、帯電防止性の付与効果が低下するの
で好ましくない。さらに該ポリマーの金属との密着性が
増し、押出機のバレルやスクリューに滞留しやすくな
り、熱着色の原因となりやすいので好ましくない。一
方、該ポリエーテルエステル（Ａ）の数平均分子量が２
０万を越える場合は、アクリル樹脂等とコンパウンドす
る際に微分散しにくくなるので、やはり好ましくない。

【００３１】従来のポリエーテルエステルの数平均分子
量は、大きいものでも１０万前後にとどまっていた。そ
こでポリアルキレングリコール、多価アルコール、ジカ
ルボン酸またはジカルボン酸エステルを共重縮合させて
数平均分子量５〜１０万のポリエーテルエステルを前駆
体として得、このポリマー末端のヒドロキシ基を酸無水
物と付加反応させることにより末端にカルボキシル基を
導入でき、このカルボキシル化したポリエーテルエステ
ルと分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物との
付加反応を行うことにより、さらに高分子量化が可能と
なる。

【００３２】カルボキシル化されたポリエーテルエステ
ルの製造に用いうる酸無水物としては、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、無水マレイン酸、無水トリメリ
ット酸、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−シ
クロブタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド
酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水
物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸などが挙げられ、
これらは単独で使用しても、２種類以上を併用しても良
い。

【００３３】酸無水物の使用量はポリエーテルエステル
末端のヒドロキシ基のモル数に対して酸無水物基として
０．５〜２倍モルを用いるのが好ましい。これらはポリ
エーテルエステルのヒドロキシ基末端と付加反応してポ
リマー中にカルボキシル基を導入しうる。分子中に２個
の酸無水物基を有する化合物を用いた場合は、その一部
はポリエーテルエステル末端どうしをカップリングさせ
て高分子量化する効果も期待できる。酸無水物の使用量
がポリエーテルエステルのヒドロキシ末端に対して０．
５倍モル未満の場合は末端のカルボキシル基化率が低
く、分子中に２個以上のエポキシ基を含む化合物と付加
反応させて高分子量化する効果が不足するので好ましく
ない。一方、酸無水物の使用量がポリエーテルエステル
のヒドロキシ末端に対して２倍モルを超える場合は、付
加反応に伴って副反応により架橋やゲル化が生じやすく
なり、やはり好ましくない。

【００３４】酸無水物とポリエーテルエステルのヒドロ
キシ基末端とを付加反応させる方法について特に制限は
無い。例えば、 １．ポリエーテルエステルを攪拌機付き反応槽内で製造
し、酸無水物を反応槽へ追添してさらに攪拌下に付加反
応を行い、カルボキシル化されたポリエーテルエステル
を製造する方法、 ２．ポリエーテルエステルを攪拌機付き反応槽内で製造
後、溶融状態のまま混練機へ払い出し、酸無水物を注入
しながら混練機内で付加反応させて、カルボキシル化さ
れたポリエーテルエステルを製造する方法、 ３．ポリエーテルエステルを攪拌機付き反応槽内で製造
後、いったん払い出し、固化、細粒化する。この後、酸
無水物と押出機やニーダー型混練機を用いてコンパウン
ドし、付加反応させてカルボキシル化されたポリエーテ
ルエステルを製造する方法、等いずれの方法を用いても
良い。反応温度は生産性、副反応の抑制、ポリエーテル
エステルの分解防止等を考慮して選択すれば良いが、一
般には１５０〜２６０℃で実施するのが好ましい。酸無
水物は原料中及び空気中の水分と反応しやすいので、実
施に当たっては原料の乾燥、反応機や押出機の窒素置換
などに留意する必要がある。

【００３５】効果的な帯電防止剤とするために、カルボ
キシル化されたポリエーテルエステルと分子中に２個以
上のエポキシ基を含む化合物とを付加反応させて高分子
量化して用いても良い。分子中に２個以上のエポキシ基
を有する化合物としては、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、１、６−ヘキサンジオールジグリシジル
エーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジル
エステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
の脂肪族ジエポキシ化合物や、レゾルシンジグリシジル
エーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ｏ−フ
タル酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグ
リシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−メチル
アニリン等の芳香族ジエポキシ化合物、トリグリシジル
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グ
リセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテル等の３官能性エポキシ化
合物、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、１，３−ビス（Ｎ．Ｎ’−ジグリシジルアミノメチ
ル）シクロヘキサン等の４官能性エポキシ化合物、エポ
キシ化クレゾールノボラック樹脂、メタクリル酸メチル
／メタクリル酸グリシジル共重合体等のポリエポキシ化
合物が挙げられ、１、６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテルやネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テルが毒性、皮膚刺激性の少ないことから好ましい。こ
れらは単独で使用しても、２種類以上を併用しても良
い。分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物の使
用量は、ポリエーテルエステル中のカルボキシル基のモ
ル数に対してエポキシ基として０．５〜２倍モルを用い
るのが好ましい。分子中に２個以上のエポキシ基を有す
る化合物の使用量がポリエーテルエステル中のカルボキ
シル基に対して０．５倍モル未満の場合は付加反応させ
て高分子量化する効果が不足し、２倍モルを超える場合
は付加反応に伴う副反応により架橋、ゲル化が生じやす
くなり、いずれも好ましくない。

【００３６】カルボキシル化されたポリエーテルエステ
ルと分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物とを
付加反応させる方法について特に制限は無い。例えば、 １．カルボキシル化されたポリエーテルエステルを攪拌
機付き反応槽内で製造し、分子中に２個以上のエポキシ
基を有する化合物を反応槽へ追添してさらに攪拌下に付
加反応を行い、高分子量化されたポリエーテルエステル
を製造する方法。 ２．カルボキシル化されたポリエーテルエステルを攪拌
機付き反応槽内で製造後、溶融状態のまま混練機へ払い
出し、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物を
注入しながら混練機内で付加反応させて、高分子量化さ
れたポリエーテルエステルを製造する方法。 ３．カルボキシル化されたポリエーテルエステルを攪拌
機付き反応槽内で製造後、いったん払い出し、固化、細
粒化する。この後、分子中に２個以上のエポキシ基を有
する化合物を押出機やニーダー型混練機を用いてコンパ
ウンドし、付加反応させて高分子量化されたポリエーテ
ルエステルを製造する方法。など、いずれの方法を用い
ても良い。反応温度は生産性、副反応の抑制、ポリエー
テルエステルの分解防止等を考慮して選択すれば良い。
一般には１５０〜２６０℃で実施するのが好ましい。酸
無水物は水分と反応しやすいので、実施に当たっては原
料の乾燥や反応機、押出機等の窒素置換に留意する必要
がある。

【００３７】また、ポリエーテルエステル（Ａ）はｍー
クレゾール中、３０℃で測定した相対粘度が１．５〜
４．０であり、１．８〜３．５であることが好ましく、
２．０〜３．２であることがさらに好ましい。この相対
粘度が１．５未満では、ポリマー自体の流動性が大き
く、アクリル系樹脂等とコンパウンドした場合に、樹脂
中にポリエーテルエステルが微分散して帯電防止性能の
付与効果が低下するので好ましくない。一方、相対粘度
が４．０を越える場合は、アクリル系樹脂等とコンパウ
ンドした場合に、樹脂中にポリエーテルエステルが分散
しにくくなり、やはり帯電防止性能の付与効果が低下す
るので好ましくない。

【００３８】ポリエーテルエステル（Ａ）は２５０℃、
シェアレート１０¹ ｓｅｃ^-1での見かけせん断粘度が５
００〜１００００ポイズであり、１０００〜１００００
ポイズが好ましく、２０００〜１００００ポイズがさら
に好ましい。シェアレート１０¹ ｓｅｃ^-1は概ね押出成
形時のシェアに相当する。見かけせん断粘度が５００ポ
イズ未満では、加工温度（概ね２５０〜２７０℃）にお
けるアクリル系樹脂（一般に見かけせん断粘度は数千か
ら数万ポイズである）との溶融粘度差が大きく、アクリ
ル系樹脂中にポリエーテルエステル（Ａ）が微分散して
帯電防止性能が低下するので好ましくない。一方、見か
けせん断粘度が１００００ポイズを越える場合は、コン
パウンド時にアクリル系樹脂中にポリエーテルエステル
（Ａ）が分散しにくく、やはり帯電防止性能が低下する
ので好ましくない。

【００３９】さらにポリエーテルエステル（Ａ）は、荷
重１ｋｇで測定したメルトフローレートが１ｇ／１０分
間以下となる温度、即ち実質的に固化が始まる温度が１
６０〜２３０℃の範囲にあることが好ましく、１７０〜
２２０℃の範囲がさらに好ましい。このような特徴を有
することの意義を以下に述べる。本発明のようなポリエ
ーテルエステルを製造する方法としては、温度２４０〜
２８０℃の範囲での溶融重縮合法によるのが一般的であ
るが、反応終了後にポリマーを反応器から払い出し、さ
らにポリマー自体の包装やアクリル系樹脂等とのコンパ
ウンディングに便利なように細粒化する工程が実施され
ることが多い。従って、ポリマーが実質的に固化する温
度が２３０℃を越えて反応温度に接近すると、反応器か
ら払い出されたポリマーの表面は直ちに固くなり始め、
シート状に吐出されたポリマーを冷却ドラムへ巻き取っ
たり、あるいはストランド状に吐出されたポリマーをロ
ールで引き取ってカッターへ導入するなどの工程を安定
して実施することは困難となる。この結果、反応器から
安定してポリマーを払い出すことができず、生産性が著
しく損なわれることになる。一方、ポリマーが実質的に
固化する温度が１６０℃よりも低くなると、反応器から
払い出されたポリマーがべとつき、やはり後処理工程を
安定して実施することが困難となる。

【００４０】ポリエーテルエステル（Ａ）の荷重１ｋｇ
でのメルトフローレートが１ｇ／１０分間以下となる温
度、即ち実質的に固化が始まる温度を１６０〜２３０℃
の範囲にするための方法にはいくつか考えられる。重縮
合ポリマーの固化現象は、ポリマー中のポリエステル連
鎖の結晶性によって概ね規定されると考えられる。従っ
て、ポリエステル連鎖の結晶性を低下させるために、ポ
リエステル連鎖の鎖長を短くする、言い換えればポリマ
ー中に組み込むポリエーテルブロックの鎖長を短くし
て、ポリエステルとポリエーテルのいずれのブロックも
短くして連結することが効果的である。またポリエステ
ル連鎖中に結晶性の低い成分を導入することも有効であ
り、例えば脂肪族のジカルボン酸成分を導入することが
行われる。ただし、これらの方法は、いずれもポリマー
の常温でのべとつきの原因ともなり、取り扱いを極めて
困難にするという欠点があるので注意を要する。

【００４１】またポリエーテルエステル（Ａ）をポリア
ルキレングリコール、多価アルコール、およびジカルボ
ン酸および／またはジカルボン酸のアルキルエステルと
を重して製造する際に、分子中にスルホン酸塩やリン酸
塩を含有する化合物例えば、スルホン酸塩を含むイソフ
タル酸またはそのアルキルエステルを共重縮合させ、ポ
リエーテルエステル中に導入することも可能である。分
子中にスルホン酸塩やリン酸塩を含有する化合物単位を
導入する場合は、ポリエーテルエステル中に０．２〜２
０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がさらに好ま
しい。該化合物単位が２０重量％を越える場合は、得ら
れる重縮合ポリマーの吸湿性が過大となり、樹脂組成物
を製造する際の水分コントロールに留意しないと加水分
解を引き起こしやすく、好ましくない。

【００４２】ポリエーテルエステル（Ａ）の製造方法に
関しては、一般的な方法で実施しうる。例えば、ポリオ
キシアルキレングリコール１０〜６０重量％、ジカルボ
ン酸および／またはジカルボン酸エステル２０〜６０重
量％、および多価アルコール５〜５０重量％からなる原
料混合物を反応器に仕込み、溶媒の存在下または不存在
下で、反応中に生成する水もしくはアルコールを反応器
外へ除去しながら重縮合させ、高分子量化させる方法が
好ましく用いられる。水もしくはアルコールを反応器外
へ除去するには、窒素ガスを流すか、あるいは反応器内
を高度に減圧にして実施することが好ましい。重縮合時
の温度は１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２７０
℃で実施しうる。

【００４３】ポリエーテルエステル（Ａ）を製造する際
には、酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸コバルト、
酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、チタンテトラアルコキシ
ド、有機ジルコニウム化合物等を触媒として用いると、
反応時間を短縮でき、その結果、反応中の重縮合体の着
色、劣化が防止できるので好ましい。ポリエーテルエス
テル（Ａ）を製造する際には、反応中の重縮合体の熱劣
化を防止し、かつ高分子量化を実現するため、適当な熱
安定剤をポリエーテルエステル（Ａ）１００重量部に対
して０．０１〜５重量部添加しておくことが好ましい。
熱安定剤としては、例えば、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイ皮アミド、４，４’−
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］等のヒンダードフェノール系安定剤、Ｎ，Ｎ’−
ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリ
（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン）等のアミン系安定剤、ジラウリルチオジプロピオネ
ート等のイオウ系安定剤、あるいはトリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン化合物
などを使用しても良い。これらのうちでも、分子中にヒ
ドロキシフェニル基を少なくとも２個、好ましくは３個
以上有する安定剤が特に顕著な効果を示す。これらは原
料にあらかじめ混合して重縮合反応時に共存させること
もでき、あるいは反応途中や反応後に反応器に追加する
など、任意の方法で添加しうる。

【００４４】ポリエーテルエステル（Ａ）は、それ自体
で、または分子中に２個以上のエポキシ基を含む化合物
とを付加反応させて高分子量化した後に、アクリル系樹
脂（Ｂ）に混合して帯電防止性樹脂組成物（イ）として
用いる。アクリル系樹脂（Ｂ）は、メチルメタクリレー
ト単位単独、あるいはそれと３０重量％以下の共重合可
能な他の単量体単位とからなるものである。メチルメタ
クリレート単位７０〜９９重量％、およびこれと共重合
可能な他の単量体単位１〜３０重量％からなるものが好
ましい。メチルメタクリレート単位が７０重量％未満の
場合は、アクリル系樹脂（Ｂ）の耐候性、耐熱性、機械
強度、光学特性などが低下するため、好ましくない。共
重合可能な他の単量体としては、アルキル基の炭素数が
２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル基の炭素
数が１〜１８のアルキルアクリレートのほか、アクリル
酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン
酸、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレ
イミド等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、
また２種類以上を併用してもよい。またメチルメタクリ
レートとメタクリル酸あるいはアクリル酸との共重合体
には、それを熱処理して脱アルコール反応あるいは脱水
反応を行い六員環酸無水物単位を生成した重合体、およ
びアンモニアやアミンとイミド化反応させ、六員環イミ
ド単位を生成した重合体も含まれる。これらのなかで
も、共重合体の耐光性、耐熱分解性や流動性の観点か
ら、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等
が好ましく用いられ、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。

【００４５】アクリル系樹脂（Ｂ）は、クロロホルム中
２５℃における還元粘度が３０〜９０ｍｌ／ｇであり、
３５〜８５ｍｌ／ｇのものが好ましく、５０〜７５ｍｌ
／ｇのものがさらに好ましい。還元粘度が３０ｍｌ／ｇ
未満の場合は、得られる帯電防止性樹脂組成物の機械強
度が低下し、一方、還元粘度が９０ｍｌ／ｇを越える場
合は、得られる帯電防止性樹脂組成物の流動性が低下し
て押出成形や射出成形が困難となるので、いずれも好ま
しくない。

【００４６】このようなアクリル系樹脂（Ｂ）の製造方
法としては特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状
重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用い
てもよい。重合開始剤としては、通常のパーオキサイド
系やアゾ系のラジカル重合開始剤を用いることができ、
これと還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤とし
て実施しても良い。アルキルリチウムなどを用いたアニ
オン重合法、有機金属錯体を用いた配位重合法、グルー
プトランスファー重合法などを用いて得られたアクリル
系樹脂を使用してもさしつかえない。重合温度は、懸濁
重合または乳化重合では３０〜１２０℃、塊状または溶
液重合では８０〜１７０℃で実施するのが一般的であ
る。該アクリル系樹脂の還元粘度を制御するために、ア
ルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて実施し
てもよい。その他、多層構造アクリルゴムなどを配合し
た耐衝撃性アクリル系樹脂組成物をも使用できる。

【００４７】なお、本発明のポリエーテルエステル
（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）を混合して帯電防止性樹
脂組成物を製造する場合、アクリル系樹脂以外にもポリ
カーボネート樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン、非晶性コポリエステルなどの熱可塑性樹脂と併用す
ることもできる。ポリエーテルエステル（Ａ）とアクリ
ル系樹脂（Ｂ）とを混合して本発明のアクリル系樹脂組
成物（イ）を製造する場合には、該ポリエーテルエステ
ルを３〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％とアク
リル系樹脂６０〜９７重量％、好ましくは８０〜９５重
量％とを混合して使用するのが好ましい。該ポリエーテ
ルエステルが３重量％未満の場合は、得られるアクリル
系樹脂組成物の帯電防止性能が十分でなく、一方、該ポ
リエーテルエステルが４０重量％を越える場合は、得ら
れるアクリル系樹脂組成物の機械強度が低下してやはり
好ましくない。帯電防止性樹脂組成物を製造するための
混合方法には特に制限は無い。ドラムブレンダーやヘン
シェルミキサーで混合する方法や、これらの方法で混合
したあと押出機を用いて２００〜２８０℃の温度で造粒
する方法等がある。押出混合する場合は、ポリエーテル
エステルの熱分解および加水分解を抑制するために、押
出温度、該重縮合体の水分、押出機内の窒素パージ等に
留意して実施することが好ましい。

【００４８】本発明のアクリル系樹脂組成物（イ）から
なる積層部は、ルテニウム酸染色した超薄切片を透過型
電子顕微鏡を用いて観察した場合に、（１）該アクリル
系樹脂組成物が海島構造を呈しており、島を構成する分
散体の長径の平均値が０．０６〜２０μｍ、短径の平均
値が０．０３〜０．５μｍであり、（２）分散体の長径
と短径の平均値の比が１．２以上である、という特徴を
有する。ここで、ルテニウム酸で染色されて島を構成す
る分散体として観察されるのがポリエーテルエステル
（Ａ）と考えられる。島を構成する分散体の長径の平均
値が０．０６μｍ未満の場合は、ポリエーテルエステル
（Ａ）がアクリル系樹脂（Ｂ）にかなり相溶性を持ち微
分散している状態と見られ、帯電防止性能が低く好まし
くない。長径の平均値は好ましくは０．１〜１５μｍ、
さらに好ましくは０．３〜１０μｍである。また短径の
平均値は好ましくは０．０５〜０．５μｍ、さらに好ま
しくは０．０７〜０．４μｍである。短径の平均値が
０．０３μｍ未満の場合は、ポリエーテルエステル
（Ａ）がアクリル系樹脂（Ｂ）にかなり相溶性を持ち微
分散している状態と見られ、帯電防止性能が低く好まし
くない。短径の平均値が０．５μｍを越える場合は、ポ
リエーテルエステル（Ａ）がアクリル系樹脂（Ｂ）に分
散不良であると見られ、やはり帯電防止性能が低く好ま
しくない。島を構成する分散体の長径と短径の平均値の
比は１．２以上であり、好ましくは１．５以上、さらに
好ましくは２以上である。長径と短径の平均値の比が
１．２未満の場合は帯電防止性能が低く、好ましくな
い。ポリエーテルエステル（Ａ）の組成、粘度を適当な
範囲に調整し、このような形態特徴を持たせることが帯
電防止性能と成形品の表面外観のいずれも改良しうる重
要な発見となり、本発明を完成するに至ったのである。

【００４９】ポリエーテルエステル（Ａ）がアクリル系
樹脂（Ｂ）とを混合して本発明のアクリル系樹脂組成物
（イ）を製造する場合に、帯電防止性能をさらに向上さ
せるため、有機スルホン酸塩と有機リン酸塩から選ばれ
た少なくとも１種の化合物を併用しても良い。これらの
化合物の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のような
芳香族スルホン酸、ラウリルスルホン酸、ステアリルス
ルホン酸窓のアルキルスルホン酸、亜リン酸ジフェニ
ル、リン酸ジフェニル等の有機リン酸などのアルカリ金
属塩やアルカリ土類金属塩等が挙げられる。樹脂組成物
の帯電防止効果の点から、ナトリウム塩やカリウム塩が
好ましい。有機スルホン酸塩や有機リン酸塩の配合量は
帯電防止性樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜
５重量部が好ましい。５重量部を越える場合は、得られ
る樹脂組成物の機械強度が低下し、また樹脂組成物が着
色し易くなるので、好ましくない。

【００５０】ポリエーテルエステル（Ａ）がアクリル系
樹脂（Ｂ）とを混合して本発明のアクリル系樹脂組成物
（イ）を製造する場合に、帯電防止性能を損なわない範
囲で、例えば各種の染料、顔料、メチルメタクリレート
／スチレン共重合体ビーズ等の有機光拡散剤、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク等の無機光
拡散剤、ヒンダードフェノール系、リン酸塩系等の熱安
定剤、酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系
等の紫外線吸収剤、フタル酸エステル系、脂肪酸エステ
ル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、
ポリエステル系等の可塑剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、マタハトリグリセリド
等の離型剤、高級脂肪酸エステル、ポリオレフィン等の
滑剤、リン系、リン／塩素系、リン／臭素系などの難燃
剤、ガラス繊維、炭素繊維などの補強剤等を混合して使
用しても良い。

【００５１】特に本発明のアクリル系樹脂組成物（イ）
の熱安定化のためには、ポリエーテルエステル（Ａ）と
アクリル系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
（Ｃ）分子中にヒドロキシフェニル基を少なくとも２個
有する安定剤０．００５〜５重量部を含有することが好
ましい。このような安定剤の例は前述した。さらに本発
明のアクリル系樹脂組成物（イ）の光（紫外線）熱安定
化のためには、ポリエーテルエステル（Ａ）とアクリル
系樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、（Ｄ）分子
中に少なくとも１個のトリアジン環を有するむ安定剤
０．００５〜５重量部を含有することが好ましい。この
ような安定剤の例としては、２−（４，６−ジフェニル
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキ
シル）オキシ］−フェノールなどが挙げられる。

【００５２】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板
の基板部（ロ）を構成するアクリル系樹脂としては、ア
クリル系樹脂組成物（イ）を構成するアクリル系樹脂
（Ｂ）として先に例示したもののなかから選ぶことがで
き、また、両者は同一であっても異なっていても良い。
本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板の基板部
（ロ）を構成するアクリル系樹脂には、各種の染料、顔
料、メチルメタクリレート／スチレン共重合体ビーズや
架橋シリコン系粒子などの有機系光拡散剤、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルクなどの無機系
光拡散剤、ヒンダードフェノール系、リン酸塩系などの
熱安定剤、酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、２ーヒ
ドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステ
ル系などの紫外線吸収剤、フタル酸エステル系、脂肪酸
エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステ
ル系、ポリエステル系などの可塑剤、高級脂肪酸、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、またはトリグ
リセリドなどの離型剤、高級脂肪酸エステル、ポリオレ
フィン系などの滑剤、リン系、リン／塩素系、リン／臭
素系などの難燃剤、ガラス繊維、炭素繊維などの補強剤
等を混合しても良い。

【００５３】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板
を製造する方法は、特に制限は無く、通常の共押出法
（コエクストルージョン法）やラミネート法などを用い
うる。本発明のアクリル系樹脂組成物（イ）は、押出成
形により帯電防止性シートに加工する場合、樹脂の焼け
や劣化を防ぐため、樹脂温度２００〜２７０℃の範囲で
実施することが好ましい。

【００５４】共押出法は基板部と積層部の密着性が良
く、成形歪みも少ないという点で優れている。共押出法
は通常、押出機を２台以上用いる。基板部樹脂には４０
ｍｍφ、６０ｍｍφ、９０ｍｍφなどの押出機を用い、
また積層部樹脂にはそれらよりも小さい２０ｍｍφ、３
０ｍｍφ、４５ｍｍφなどの押出機を用い、共押出用の
ダイで押出すのが一般的である。積層部および基板部の
厚み調整は、各押出機の押出量を調整し、また共押出用
ダイの出口に設置したポリシングロールの間隔を調整し
て行うのが一般的である。また基板部樹脂と積層部樹脂
との流動性を合わせて共押出するために、各押出機の温
度を調整することで対応しうる。積層部に用いるアクリ
ル系樹脂組成物（イ）は、一般にポリエーテルエステル
（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）とをあらかじめブレンダ
ー等を用いて均一に混合し、その後押出機で混練、造粒
したものが好ましい。

【００５５】ラミネート法で製造する場合は、あらかじ
めアクリル系樹脂組成物（イ）を所望の厚みのフィルム
状に成形しておき、これと基板部を押出機出口のポリシ
ングロールで重ね合わせて一定厚みの積層板とするのが
一般的な方法である。この場合、重ね合わせ時の空気残
留防止とロール温度制御等による密着性の向上がポイン
トである。

【００５６】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板
の厚みは、一般的には０．５〜１０ｍｍのものが用いら
れる。本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板の積層
部の厚みは３〜５００μｍであり、好ましくは５〜２０
０μｍ、さらに好ましくは１０〜１２０μｍである。積
層部の厚みが３μｍ未満の場合は、積層板の帯電防止性
能が不十分となりやすく、好ましくない。一方、積層部
の厚みが５００μｍを越える場合は、積層板の機械強度
が低下するので、やはり好ましくない。一般的に積層部
の厚みは、板の全厚みの３０％以下であることが機械強
度の観点から好ましい。基板部の両面に積層部を設ける
場合も、積層部の合計厚みが板の全厚みの３０％以下で
あることが好ましい。この帯電防止性アクリル系樹脂積
層板の積層部の厚みは、積層板断面を微分干渉顕微鏡や
電子顕微鏡で観察することによって計測することができ
る。積層板製造時に積層部厚みの測定を容易にするため
に、アクリル系樹脂組成物（イ）に微量の染料等を含有
させておくこともできる。

【００５７】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板
はアクリル樹脂板の成形に用いられている一般的な方法
で製造することができる。例えば圧空成形、真空成形、
フリー加熱成形などの方法で加工することができる。ま
た表面をマット状にしたり、シボ模様を付しても良い。

【００５８】

【発明の実施の形態】以下に実施例と比較例を用いて本
発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明
はこれによって何ら制限されるものではない。なお、用
いた評価および試験方法を以下に示す。 １．相対粘度 ポリマー０．２５ｇを精秤し、ｍ−クレゾール５０ｍｌ
に溶解してオストワルド粘度計Ｎｏ．３を用いて、３０
℃で流下時間を測定した。溶解に使用したｍ−クレゾー
ルについても同様に流下時間を測定した。相対粘度は、
ポリマーのｍ−クレゾール溶液の流下時間とｍ−クレゾ
ールの流下時間の比として算出した。 ２．ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ） 試料５ｍｇをヘキサフロロイソプロパノール５ｍｌに溶
解し、昭和電工製カラムＨＦＩＰ８１２０を付けたＧＰ
Ｃ測定装置（東ソー製ＨＬＣ８１２０型）を用い、ヘキ
サフロロイソプロパノールを溶媒とし、カラム温度４０
℃にて測定を実施した。あらかじめ標準ポリメチルメタ
クリレートを用いて同様の測定を行い、溶出時間と分子
量との検量線を作成しておき、クロマトグラムから試料
の数平均分子量を算出した。 ３．ポリマー組成¹ Ｈ−ＮＭＲ分析を行い、各成分に対応するシグナルの
強度比からポリマー組成を求めた。 ４．見かけせん断粘度 東洋精機製メルトインデクサーを用いて、荷重を変えな
がら２５０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定
し、このデータからシェアレートと見かけせん断粘度と
をプロットしたグラフを作成した。グラフから、シェア
レート１０¹ ｓｅｃ^-1での見かけせん断粘度を読み取っ
た。 ５．樹脂組成物の形態観察 積層板から押出方向に平行にウルトラミクロトームで
（厚さを１０００Åに設定）超薄切片を作製し、ルテニ
ウム酸蒸気で染色を行った。倍率３０００倍で積層部の
透過型電子顕微鏡観察を行い、写真を３倍に引き伸ばし
て倍率９０００とした。この写真から島を構成する分散
体の長径と短径を測り、２０個の算術平均値で示した。 ６．表面固有抵抗Ｒｓ 東亜電波工業製の絶縁抵抗計ウルトラメグオームメータ
ーＳＭ−８２００シリーズＳＭＥ８３１１型を用いて、
２３℃、相対湿度５０％の環境で成形品に５００Ｖを４
５秒間印加し、１５秒後の表面固有抵抗を測定した。 ７．引張り破断強度 板からダンベル状試験片を切り出し、ＪＩＳ−Ｋ７１１
３に基づき測定した。

【００５９】また、下記の略号を用いた。 ＥＧ ：エチレングリコール ＰＥＧ（１５００）：ポリオキシエチレングリコール。 なお、（ ）内の数字は数平均分子量を示す。 ＳＩＰＭ ：５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩 ＳＩＰ ：５−スルホイソフタル酸・ナトリウム塩 ＤＢＳ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム なお部数は特に断らない限り、重量部を示す。 製造例１．ポリエーテルエステル（Ａ−１） 攪拌機、窒素導入管、留去管を備えた耐圧反応器にテレ
フタル酸ジメチル７１重量部、エチレングリコール６８
重量部および酢酸マンガン２水和物０．０２重量部を仕
込み、１８０〜２２０℃で３時間加熱して、生成するメ
タノールを留去しながらエステル交換反応を実施した。
次に、反応器へ数平均分子量１５００のポリオキシエチ
レングリコール３０重量部、三酸化アンチモン０．０６
重量部、トリメチルホスフェート０．０２重量部、「イ
ルガノックス１３３０」（チバガイギ−製）０．５重量
部、および「トパノールＣＡ」０．０２重量部を追加
し、２７０℃に昇温した。反応器内を徐々に減圧し、過
剰のエチレングリコールを留去しつつ内圧を１トール以
下に保ち４時間重縮合反応を実施した。その後反応器内
に窒素で圧力をかけながら底部のバルブを開け、ポリマ
ーをノズルからストランド状に排出し、水浴槽で冷却後
にペレタイザーでカットしてペレットを得た。ポリマー
の排出状態は安定し、カッティング性も良好であった。

【００６０】得られたポリエーテルエステル（Ａ−１）
の相対粘度は１．８であり、ＧＰＣ分析の結果、ポリメ
チルメタクリレート換算の数平均分子量は７．４万であ
った。¹ Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、その組成は、ポリエー
テル成分３０重量％、ジカルボン酸（テレフタル酸）成
分５５重量％、多価アルコール（エチレングリコール）
成分１５重量％であった。また、２５０℃、シェアレー
ト１０¹ ｓｅｃ^-1での見かけせん断粘度は８００ポイズ
であった。結果を表１、３に示す。 製造例２．ポリエーテルエステル（Ａ−２） 攪拌機、窒素導入管、留去管を備えた耐圧反応器にテレ
フタル酸ジメチル４６重量部、セバシン酸ジメチル１５
重量部、エチレングリコール５６重量部、および酢酸マ
ンガン２水和物０．００８重量部を仕込み、１９０〜２
２０℃で３時間加熱して、生成するメタノールを留去し
ながらエステル交換反応を実施した。次に、反応器へ数
平均分子量５０００のポリオキシエチレングリコール４
０重量部、三酸化アンチモン０．０６重量部、トリメチ
ルホスフェート０．０２重量部、「イルガノックス１３
３０」（チバガイギ−製）０．５重量部、および「トパ
ノールＣＡ」０．０２重量部を追加し、内温を２５０℃
に昇温した。反応器内を徐々に減圧し、過剰のエチレン
グリコールを留去しつつ内圧を１トール以下に保ち３時
間重縮合反応を実施した。その後は実施例１と同様に行
い、ポリエーテルエステル（Ａ−２）を得た。

【００６１】得られたポリエーテルエステル（Ａ−２）
の相対粘度は１．９であり、ＧＰＣ分析の結果、ポリメ
チルメタクリレート換算の数平均分子量は７．８万であ
った。¹ Ｈ−ＮＭＲ分析を実施し、その組成は、ポリエ
ーテル成分４０重量％、ジカルボン酸（テレフタル酸、
セバシン酸）成分４７重量％、多価アルコール（主にエ
チレングリコール）成分１３重量％の結果であった。ま
た、２５０℃、シェアレート１０¹ ｓｅｃ^-1での見かけ
せん断粘度は９００ポイズであった。結果を表１、３に
示す。 製造例３〜１１．ポリエーテルエステル（Ａ−３）〜
（Ａ−１１） 仕込み組成を表１および表２のように変えた以外は実施
例２と同様にして行った。得られたポリエーテルエステ
ルの製造結果を表３にまとめて示した。 製造例１２．ポリエーテルエステル（Ａ−１２） 仕込み組成を表２のように変え、また重縮合反応を２６
０℃、２時間で終了した以外は実施例２と同様にして行
った。得られたポリエーテルエステルの製造結果を表３
に示した。 製造例１３．ポリエーテルエステル（Ａ−１３） 仕込み組成を表２のように変えた以外は実施例２と同様
にして行った。得られたポリエーテルエステルの製造結
果を表３に示した。

【００６２】

【実施例１】製造例１．で得られたポリエーテルエステ
ル（Ａ−１）１５重量部、ＭＭＡ単位／ＭＡ単位＝９４
／６重量比でクロロホルム中２５℃で測定した還元粘度
が７０ｍｌ／ｇのアクリル樹脂（Ｂ−１）８５重量部、
イルガノックス１３３０（Ｃ−１）０．４重量部、チヌ
ビン１５７７（Ｄ−１）０．３重量部、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量部とをドラム
ブレンダーで混合し、３０ｍｍ二軸押出機を用いて樹脂
温度約２６０℃で混練、造粒し積層部用とした。

【００６３】得られた積層部用ペレットを２０ｍｍφ押
出機を用い、また基板部用には上記のアクリル樹脂（Ｂ
−１）を４０ｍｍφ押出機を用いて、共押出を行った。
ダイは２種２層のフィードブロック式を用い、リップ開
度は３ｍｍで、押出機とダイの温度は２５０〜２６０℃
で実施した。積層板の全厚みはポリシングロール間隔で
２ｍｍを目標に調整し、また積層部厚みは２０ｍｍφ押
出機の押出量を変えることによって調整した。このよう
にして幅約３０ｃｍの積層板を製造したところ、全厚み
は２．０ｍｍ、積層部厚みは３０μｍであった。成形中
にポリシングロール表面の曇りやダイのリップへの目や
に状付着物が少し認められた。

【００６４】このシートから試験片を切り出し、２３
℃、相対湿度５０％の恒温室内に置いて２４時間後に表
面固有抵抗値Ｒｓを測定したところ、３×１０¹²Ωであ
った。また試験片を水道水を流しながら布で軽く６０回
ぬぐい、水滴を拭き取ってから恒温室内に置いて１５時
間後に表面固有抵抗値Ｒｓを測定したところ、８×１０
¹²Ωであり、大きな性能低下は見られなかった。さらに
４００Ｗ高圧水銀灯で７５℃の雰囲気下、約５０ｃｍの
距離から３０日間照射した後に上記の恒温室内に置き２
４時間後の表面固有抵抗値Ｒｓを測定したところ、１×
１０¹³Ωであった。 またシートから押出方向に平行に
切削して超薄切片を作製し、染色後に積層部の透過型電
子顕微鏡観察を行ったところ、島状に分散したポリエー
テルエステルは平均長径０．８０μｍ、平均短径０．１
１μｍで、平均長径と平均短径の比が７．３の棒状に引
き伸ばされた形態を呈していた。結果を表４、５に示
す。

【００６５】

【実施例２〜９、比較例１〜８】用いたポリエーテルエ
ステルの種類と添加剤等の配合組成、積層部の厚みを表
４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして
行った。評価結果を表５にまとめて示した。

【００６６】

【比較例９】 １．ポリエーテルエステルアミド（Ｘ−１）の製造 数平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール
とε−カプロラクタムを主原料として、さらにテレフタ
ル酸を連結剤として用いて、公知の方法で共重縮合し
た。得られたポリエーテルエステルアミド系ポリマーの
相対粘度は２．１で¹ Ｈ−ＮＭＲ分析により、組成はポ
リオキシエチレングリコール成分６０重量％、テレフタ
ル酸成分８重量％、およびカプロラクタム成分３２重量
であった。１ｋｇ荷重でのメルトフローレートが１ｇ／
１０分間以下になる温度は１８０℃であった。また、２
５０℃、シェアレート１０¹ ｓｅｃ^-1での見かけせん断
粘度は２９００ポイズであった。 ２．帯電防止性樹脂組成物の製造と評価 １．で製造したポリエーテルエステルアミド（Ｘ−１）
１５重量部を用い、安定剤として、イルガノックス２４
５（Ｃ−２）０．１重量部とチヌビン２３４（Ｄ−２）
０．３重量部とを用いた以外は実施例２と同様にして行
ったところ、約３０分間の連続運転でポリシングロール
表面の曇りやＴダイリップの目やに状付着物が見られ、
シートの表面に着色した目やにが付着し、実施例１〜９
に比べて外観に劣るものしか得られなかった。評価結果
を表５にまとめて示した。

【００６７】

【比較例１０】実施例１で用いたアクリル樹脂（Ｂ−
１）８９．５重量部、分子量５０００のポリエチレング
リコール１０重量部、およびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．５重量部とをドラムブレンダーで混合
し、３０ｍｍ二軸押出機を用いて樹脂温度約２６０℃で
混練、造粒した。

【００６８】以下は、実施例１と同様に実施したが、得
られたシートの表面抵抗値は３×１０¹⁰Ω、水拭き後の
表面抵抗値は８×１０¹⁵Ωであり、帯電防止性能の持続
性に関して著しく劣るものであった。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【発明の効果】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層
板は、良好な帯電防止性能の持続性を有し、アクリル樹
脂板本来の機械強度を維持するほか、熱劣化による着色
物混入が無く表面外観、色調にも優れる。従って、本発
明の帯電防止性アクリル系樹脂積層板は０Ａ機器銘板、
メーターカバー、照明器具カバー、半導体部品の輸送容
器、クリーンルーム内で使用する器具、プロジェクショ
ンテレビの前面板やスクリーン、光学レンズ等の帯電や
ほこり付着を嫌う用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 467:00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に数平均分子量が４００〜２００
   ００のポリオキシアルキレングリコールセグメントより
   なるポリエーテル成分を２０〜６５重量％含み、ｍ−ク
   レゾール中３０℃で測定した相対粘度が１．５〜４．０
   であるポリエーテルエステル（Ａ）３〜４０重量％とア
   クリル系樹脂（Ｂ）９７〜６０重量％とからなるアクリ
   ル系樹脂組成物（イ）をアクリル系樹脂からなる基板部
   （ロ）の片面または両面に積層せしめたアクリル系樹脂
   積層板であって、 該アクリル系樹脂組成物（イ）からなる層をルテニウム
   酸染色し透過型電子顕微鏡を用いて観察した場合に、 （１）該アクリル系樹脂組成物からなる層が海島構造を
   呈しており、島を構成する分散体の長径の平均値が０．
   ０６〜２０μｍ、短径の平均値が０．０３〜０．５μｍ
   であり、 （２）分散体の長径と短径の平均値の比が１．２以上で
   ある、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系樹脂積層
   板。
2. 【請求項２】 アクリル系樹脂組成物（イ）を構成する
   ポリエーテルエステル（Ａ）が（ａ）数平均分子量が４
   ００〜２００００のポリオキシアルキレングリコールセ
   グメントよりなるポリエーテル成分２０〜６５重量％、
   （ｂ）ジカルボン酸成分２０〜６５重量％、および
   （ｃ）多価アルコール成分５〜３０重量％からなるもの
   であり、２５０℃、シェアレート１０¹ ｓｅｃ-1での見
   かけせん断粘度が５００〜１００００ポイズである、特
   許請求範囲第１項に記載の帯電防止性アクリル系樹脂積
   層板。
3. 【請求項３】 アクリル系樹脂組成物（イ）を構成する
   ポリエーテルエステル（Ａ）中の（ｂ）ジカルボン酸成
   分が（ｂ１）炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸成分
   を主体として、その１〜５０重量％を（ｂ２）炭素数４
   〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分で置換したものであ
   る、特許請求範囲第１〜２項に記載の帯電防止性アクリ
   ル系樹脂積層板。
4. 【請求項４】 アクリル系樹脂組成物（イ）を構成する
   ポリエーテルエステル（Ａ）中の（ｂ）ジカルボン酸成
   分が（ｂ１）炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸成分
   を主体として、その０．５〜５０重量％を（ｂ３）分子
   中に１個以上のスルホン酸金属塩を含む芳香族または脂
   肪族ジカルボン酸成分で置換したものである、特許請求
   範囲第１〜３項記載の帯電防止性アクリル系樹脂積層
   板。
5. 【請求項５】 アクリル系樹脂組成物（イ）を構成する
   ポリエーテルエステル（Ａ）中の（ｃ）多価アルコール
   成分が（ｃ１）炭素数２〜１８のジオール成分を主体と
   し、その０．００５〜５重量％を（ｃ２）炭素数２〜１
   ８のトリオールおよび／またはテトラオール成分に置換
   したものである、特許請求範囲第１〜４項に記載の帯電
   防止性アクリル系樹脂積層板。
6. 【請求項６】 アクリル系樹脂組成物（イ）を構成する
   ポリエーテルエステル（Ａ）が炭素数８〜２０の芳香族
   ジカルボン酸および／またはそのエステルと炭素数４〜
   ２０の脂肪族ジカルボン酸および／またはそのエステル
   とから選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸および／
   またはそのエステル、炭素数２〜１８の多価アルコー
   ル、および数平均分子量が４００〜２００００のポリオ
   キシアルキレングリコールとを重縮合して得られたもの
   である、特許請求範囲第１〜５項に記載の帯電防止性ア
   クリル系樹脂積層板。
7. 【請求項７】 アクリル系樹脂組成物（イ）を構成する
   アクリル系樹脂（Ｂ）が、メチルメタクリレート単位単
   独、あるいはそれと共重合可能な他の単量体単位とから
   なり、クロロホルム中２５℃で測定した還元粘度が３０
   〜９０ｍｌ／ｇのものである、特許請求範囲第１〜６項
   に記載の帯電防止性アクリル系樹脂積層板。
8. 【請求項８】 アクリル系樹脂組成物（イ）がポリエー
   テルエステル（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）の合計１０
   ０重量部に対して、０．０５〜５重量部の有機スルホン
   酸塩および有機リン酸塩の中から選ばれた少なくとも１
   種の化合物を含有してなる、特許請求範囲第１〜７項に
   記載の帯電防止性アクリル系樹脂積層板。
9. 【請求項９】 アクリル系樹脂組成物（イ）をアクリル
   系樹脂からなる基板部（ロ）の片面または両面に３〜５
   ００μｍの厚みで積層せしめた、特許請求範囲第１〜８
   項に記載の帯電防止性アクリル系樹脂積層板。