JPH10139871A - 重縮合ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 アクリル系樹脂やポリカーボネート樹脂など
の熱可塑性樹脂に配合した場合、着色の少ない表面外観
を示し、かつ帯電防止性の良好な成形品を高い生産効率
で与えうる重縮合ポリマーの提供。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）一般式 （Ｒ¹はｐ‐フェニレン基、Ｒ²はアルキレン基、シクロ
アルキレン基又はアリーレン基）で表わされる構成単位
の少なくとも１種と、（ｂ）一般式 （Ｒ³はｍ‐フェニレン基又はｏ‐フェニレン基、Ｒ⁴は
アルキレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基で
ある）で表わされる構成単位の少なくとも１種とから成
るポリエステルセグメント２０〜６０重量％及び （Ｂ）一般式 （Ｒ⁵は二価（オキシ）炭化水素基、Ａ¹，Ａ²はアルキ
レン基、ｘ，ｚは５以上、ｙは０又は１）で表わされる
構成単位から成り、Ｍｎ４００〜２００００のポリエー
テルセグメント８０〜４０重量％から構成され、ポリエ
ステルセグメント（Ａ）中（ａ）と（ｂ）が重量比で９
８：２ないし７５：２５の範囲であり、相対粘度（３０
℃，ｍ−クレゾール中）が１．４〜４．０の重縮合ポリ
マー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な重縮合ポリマ
ー、さらに詳しくは、優れた帯電防止性と好適な流動挙
動を有し、各種の熱可塑性樹脂に配合した場合、着色が
少なく表面外観の良好な帯電防止性成形品を、高い生産
効率で与えることができる重縮合ポリマーに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂は、透明性、表面光沢、
表面硬度、耐候性などに優れることから、照明器具カバ
ー、テールレンズなどの車輌外装品、レンズ、導光板、
ビデオディスク、プロジェクションテレビ用スクリーン
などの光学用部品、自動販売機の前面板、屋外看板、店
装ディスプレイなどの用途に広く使用されている。

【０００３】一方、ポリカーボネート樹脂は、その透明
性や衝撃強度を生かして、ヘッドランプレンズ・サンル
ーフ用透明天窓などの車輌外装品、コンパクトディスク
などの光学用部品、高速道路の透明遮音壁、アーケード
・ドームなどの建材などの用途に供されている。

【０００４】アクリル系樹脂やポリカーボネート樹脂が
これらの用途に供されるのは、これらの樹脂が実質的に
非晶質性で透明であるという特質を有するためである
が、これらの樹脂は一般的に帯電しやすく、製品にほこ
りが付着して透明性や表面外観が損なわれるという欠点
を有している。このため、ほこりが付着をしないよう
に、これらの樹脂に良好な帯電防止性を付与することが
行われてきた。

【０００５】ところで、アクリル系樹脂などに帯電防止
性を付与するためには、例えばシリコン系化合物帯電防
止剤を樹脂表面に塗布する方法、界面活性剤を樹脂に添
加、混合する方法、親水性基やイオン性基を有する単量
体を共重合させ、樹脂を化学的に改質する方法などが知
られている。

【０００６】しかしながら、帯電防止剤を塗布する方法
においては、製造工程中に塗布工程を余分に加えなけれ
ばならないためコストの点で不利になるし、長期間にわ
たって帯電防止効果を持続させるのが困難な上に降雨な
どの流水によって効果が消失しやすいなどの欠点があ
る。また、界面活性剤を混合する方法としては、例え
ば、スルホン酸基を有する化合物又はこれとポリエーテ
ルとをアクリル樹脂に練り込む方法（特開昭４７−２６
４３８号公報、特開平３−４３４４０号公報）、スルホ
ン酸基を有する化合物、ポリオキシアルキレングリコー
ル、及び特定のリン化合物を練り込む方法（特公昭５３
−３０７２４号公報）などが提案されているが、十分な
帯電防止性を得るには比較的多量の配合を必要とするた
め、成形品表面に帯電防止剤がブリードアウトしやす
く、表面外観を損なうほか、べとつきの原因となるなど
の欠点を生じる。また、ポリアルキレングリコールと高
級脂肪酸モノグリセリドを混練する方法（特公昭５３−
３６８６５号公報）、さらに特定のリン化合物を併用す
る方法（特公昭５３−１５８９６号公報、特開昭５４−
７４８４９号公報）なども提案されているが、アクリル
樹脂のガラス転移温度が比較的高く、モノグリセリドの
成形品表面への移行性が低いため、十分な帯電防止性を
付与するためには、多量にモノグリセリドを添加する必
要があり、表面外観が損なわれやすいという欠点があ
る。その他、アルキルスルホン酸塩又はアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩とトリアルキルホスファイトを混練する
方法（特開昭６４−２４８４５号公報）も提案されてい
るが、アルキルスルホン酸塩などを比較的多量に使用す
る必要があるため、樹脂の表面外観が劣化するという欠
点がある。またこれらの方法に共通する問題として、添
加した界面活性剤が流水などで成形品表面から失われや
すいため、帯電防止性の持続性が低いことが挙げられ
る。

【０００７】さらに親水性単量体を共重合させたものと
しては、例えばスルホコハク酸エステル系の単量体とア
クリレート系単量体との共重合体と酸性リン酸エステル
あるいはアルキレンオキシド化合物とからなる組成物
（特開昭５９−１８２８３７号公報、特開昭５９−１８
２８３８号公報）が提案されており、このものは帯電防
止効果の持続性の観点からは有利であるが、十分な効果
を奏するには、特殊な単量体を比較的多く共重合させる
必要があり、コスト的に不利なばかりか、耐候性や耐熱
性が低下するのを免れないという欠点がある。

【０００８】他方、帯電防止効果の持続性を向上させる
には、高分子型帯電防止剤例えば親水性及びイオン性基
を含むビニル系共重合体やポリエーテルアミド系重合体
を用いることが知られているが（特開昭５５−３６２３
７号公報、特開昭６３−６３７３９号公報）、これには
高価な単量体を必要とするため、該ビニル系共重合体を
配合するのはコスト的に不利になる上に、アクリル系樹
脂の場合、その耐熱性を低下させるという欠点があっ
た。また、ポリアミドセグメントとポリエーテルセグメ
ントとからなるポリエーテルアミド重縮合体を帯電防止
成分としてアクリル系樹脂に混練する方法（特開昭６４
−９０２４６号公報、特開平１−３０８４４４号公報、
特開平８−１２０１４７号公報）も提案されているが、
これらは帯電防止性の持続効果はあるが、ポリアミドセ
グメントを含む重縮合体は、それ自体が高温下に空気と
接触すると熱着色しやすい上に、特にアクリル系樹脂の
場合は、ポリアミドセグメントを含む重縮合体がこれと
加熱下に架橋反応を起こして不溶不融のゲル状物を生成
しやすく、押出機中に滞留した原料が着色したゲルとな
って射出成形品やシートに混入し、製品の外観を著しく
損なうという欠点があった。

【０００９】このようなゲル化と着色異物の欠点を改良
するために、特定分子量のポリオキシアルキレングリコ
ールセグメントからなるポリエーテル成分を特定の割合
で含み、かつ特定の還元比粘度をもつポリエーテルエス
テル重縮合体とアクリル樹脂とからなる帯電防止性樹脂
組成物が提案されているが（特願平６−２７１９８８
号）、帯電防止用助剤として有機スルホン酸塩又は有機
リン酸塩を比較的多く樹脂組成物に配合することが必要
なため、成形時にこれらの助剤の揮散に起因する外観不
良を生じるという欠点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、アクリル系樹脂やポリカーボネート樹脂
などの熱可塑性樹脂に配合した場合、着色の少ない表面
外観を示し、かつ帯電防止性の良好な成形品を高い生産
効率で与えることのできる重縮合ポリマーを提供するこ
とを目的としてなされたものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた帯
電防止性及び成形特性を有する重縮合ポリマーを開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、ある種のポリエステルセグ
メントとポリエーテルセグメントから成る重縮合ポリマ
ーは、アクリル系樹脂などに配合して成形する場合、混
練時及び成形時にほとんど熱着色せず、また架橋やゲル
化も起らないため、製品中に焼け異物が混入せず、外観
が良好で帯電防止性の優れた製品が得られること、及び
ポリエステルセグメントを構成するための重縮合反応に
用いるジカルボン酸成分としてテレフタル酸を単独で用
いた場合は、ポリマーの融点を高くでき、脂肪族ジカル
ボン酸を用いた場合に比べて常温でのポリマーのべとつ
きがなくなるものの、２５０℃以下で急速に固化し流動
性を失うが、イソフタル酸やフタル酸を特定の割合で併
用すれば、流動性の温度依存性をゆるやかにでき、例え
ば２００℃以下でポリマーが固化するように制御しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【００１２】すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）一般式

【化４】 （式中のＲ¹はｐ‐フェニレン基、Ｒ²は炭素数２〜２２
のアルキレン基、炭素数６〜１４のシクロアルキレン基
又は炭素数６〜１２のアリーレン基である）で表わされ
る構成単位の少なくとも１種と、（ｂ）一般式

【化５】 （式中のＲ³はｍ‐フェニレン基又はｏ‐フェニレン
基、Ｒ⁴は炭素数２〜２２のアルキレン基、炭素数６〜
１４のシクロアルキレン基又は炭素数６〜１２のアリー
レン基である）で表わされる構成単位の少なくとも１種
とから成るポリエステルセグメント２０〜６０重量％及
び （Ｂ）一般式

【化６】 （式中のＲ⁵は炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数
２〜１８のシクロアルキレン基、４‐オキシフェニレン
基、４‐オキシジフェニレン基及びオキシ‐１，４‐フ
ェニレン‐イソプロピリデン‐１，４‐フェニレン基の
中から選ばれた少なくとも１種の二価オキシ炭化水素
基、Ａ¹及びＡ²はそれぞれ炭素数２〜８のアルキレン
基、ｘ及びｚはそれぞれ５以上の数、ｙは０又は１であ
る）で表わされる構成単位から成り、数平均分子量４０
０〜２００００のポリエーテルセグメント８０〜４０重
量％から構成され、ポリエステルセグメント（Ａ）中の
構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の含有割合が重量比で
９８：２ないし７５：２５の範囲であり、かつｍ‐クレ
ゾール中３０℃で測定した相対粘度が１．４〜４．０の
範囲にあることを特徴とする重縮合ポリマーを提供する
ものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の重縮合ポリマーは、ポリ
エステルセグメント（Ａ）及びポリエーテルセグメント
（Ｂ）から構成され、また、このポリエステルセグメン
ト（Ａ）は前記一般式（Ｉ）で表わされる構成単位
（ａ）と前記一般式（ＩＩ）で表わされる構成単位
（ｂ）とから成り、ポリエーテルセグメント（Ｂ）は前
記一般式（ＩＩＩ）で表わされる構成単位から成ってい
る。

【００１４】そして、構成単位（ａ）の前記一般式
（Ｉ）において、Ｒ¹はｐ‐フェニレン基であり、Ｒ²は
炭素数２〜２２のアルキレン基、例えばエチレン基、
１，３‐プロピレン基、１，２‐プロピレン基、１，３
‐ブチレン基、１，４‐ブチレン基、１，３‐ペンチレ
ン基、１，４‐オクチレン基のような直鎖状又は枝分れ
状アルキレン基、炭素数６〜１４のシクロアルキレン
基、例えば１，４‐シクロヘキシレン基、１，４‐シク
ロヘプチレン基、１，５‐シクロオクチレン基など、あ
るいは炭素数６〜１２のアリーレン基、例えばフェニレ
ン基、ナフチレン基などである。このシクロアルキレン
基及びアリーレン基の場合は、その中の炭素環中に低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲンのような不活
性な置換基が導入されていてもよい。このＲ²として特
に好ましいのは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基のような低級アルキレン基である。

【００１５】次に構成単位（ｂ）の前記一般式（ＩＩ）
において、Ｒ³はｍ‐フェニレン基又はｏ‐フェニレン
基であり、Ｒ⁴は炭素数２〜２２のアルキレン基、例え
ばエチレン基、１，３‐プロピレン基、１，２‐プロピ
レン基、１，３‐ブチレン基、１，４‐ブチレン基、
１，３‐ペンチレン基、１，４‐オクチレン基のような
直鎖状又は枝分れ状アルキレン基、炭素数６〜１４のシ
クロアルキレン基、例えば１，４‐シクロヘキシレン
基、１，４‐シクロヘプチレン基、１，５‐シクロオク
チレン基など、あるいは炭素数６〜１２のアリーレン
基、例えばフェニレン基、ナフチレン基などである。こ
のシクロアルキレン基及びアリーレン基の場合は、その
中の炭素環中に低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲンのような不活性な置換基が導入されていてもよ
い。この構成単位（ｂ）としては、Ｒ³がｍ‐フェニレ
ン基であり、かつＲ⁴がエチレン基、１，３‐プロピレ
ン基、１，２‐プロピレン基、１，３‐ブチレン基、
１，４‐ブチレン基などの低級アルキレン基であるもの
が好ましい。

【００１６】他方、ポリエーテルセグメント（Ｂ）を構
成する前記一般式（ＩＩＩ）中のＡ¹及びＡ²は、それぞ
れ炭素数２〜８のアルキレン基、例えばエチレン基、
１，２‐プロピレン基、１，３‐プロピレン基、１，２
‐ブチレン基、１，４‐ブチレン基、１，５‐ペンチレ
ン基、１，６‐ヘキシレン基などの直鎖状又は枝分れ状
アルキレン基であるが、この構成単位としては、ｙが０
で、Ａ¹及びＡ²がエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基のような低級アルキレン基であるものが好ましい。こ
のＡ¹及びＡ²は、たがいに同一であってもよいし、異な
っていてもよい。さらに、分子中に存在する５以上の、
Ａ¹Ｏ及びＡ²Ｏはそれぞれ同一であってもよいし、異な
っていてもよい。また、Ｒ⁵は炭素数２〜１８のアルキ
レン基、炭素数６〜１４のシクロアルキレン基、又は酸
素原子が隣接するオキシアルキレン基の炭素原子に結合
している４‐オキシフェニレン基、４‐オキシジフェニ
レン基若しくはオキシ‐１，４‐フェニレン‐イソプロ
ピリデン‐１，４‐フェニレン基であり、該シクロアル
キレン基には、炭素環上に低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲンのような不活性な置換基が導入されて
いてもよい。このＲ ⁵としては、ｙが１で、オキシ‐
１，４‐フェニレン‐イソプロピリデン‐１，４‐フェ
ニレン基が特に好適である。ｘ及びｚは、それぞれ５以
上の数である。また、この一般式（ＩＩＩ）の構成単位
から成るポリエーテルセグメントは、数平均分子量が４
００〜２００００の範囲にあることが必要である。この
数平均分子量が４００未満ではポリマーの融点が低くな
り、また、吸水性が大きくなって、加工時に加水分解を
起しやすい。一方、２００００を超えると帯電防止性の
付与効果が低下し、また加工時にポリマーが熱分解しや
すくなる。ポリマーの性能の点から、このポリエーテル
セグメントの数平均分子量は５００〜１２０００の範囲
が好ましく、特に６００〜９０００の範囲が好適であ
る。なお、セグメント中にこの一般式（ＩＩＩ）の構成
単位が２種以上存在する場合は、それらの数平均分子量
の平均値が上記範囲にあればよい。

【００１７】本発明の重縮合ポリマーにおいては、ポリ
エステルセグメント（Ａ）及びポリエーテルセグメント
（Ｂ）はそれぞれ１種ずつ含んだものでもよいし、２種
以上の混合セグメントであってもよいが、ポリエステル
セグメント（Ａ）の合計が２０〜６０重量％、ポリエー
テルセグメント（Ｂ）の合計が８０〜４０重量％の割合
になっていることが必要である。

【００１８】ポリエステルセグメント（Ａ）が２０重量
％未満では重縮合ポリマーと他のポリマー、例えばアク
リル系樹脂との相容性が大きくなりすぎ、アクリル系樹
脂中の該重縮合ポリマーが極めて微細な状態となって分
散し、帯電防止性付与効果が著しく低下する。また、６
０重量％を超えると、重縮合ポリマー中のオキシアルキ
レン成分が少なすぎるため、やはり帯電防止性付与効果
が著しく低下する。帯電防止性の付与効果の面から、こ
のポリエステルセグメント（Ａ）の含有量は２５〜５０
重量％の範囲が好ましい。一方、ポリエーテルセグメン
ト（Ｂ）の含有量が４０重量％未満では重縮合ポリマー
の帯電防止性付与効果が充分に発揮されないし、８０重
量％を超えるとやはり帯電防止性付与効果が低下する。
すなわち、このポリエーテルセグメント（Ｂ）の含有割
合には、最適な範囲が存在する。このような現象が起き
る作用機構については、なお不明な点が多い。帯電防止
性を発現する主体は親水性のポリオキシアルキレングリ
コール成分であり、この割合が少ない場合は、帯電防止
性付与効果が低下すると考えられる。一方、この割合が
多い場合は、重縮合ポリマーのアクリル樹脂などに対す
る相容性が良くなり、樹脂中にミクロに分散してしま
い、帯電防止性の付与に効果的とされる「海−島構造」
という形態的特徴を発現しにくく、性能が低下するもの
と推定される。帯電防止性の付与効果の面から、このポ
リエーテルセグメント（Ｂ）の好ましい含有量は７５〜
５０重量％の範囲である。

【００１９】次に、本発明の重縮合ポリマーにおいて
は、ポリエステルセグメント（Ａ）中の構成単位（ａ）
と構成単位（ｂ）の含有割合が重量比で９８：２ないし
７５：２５の範囲にあることが必要である。構成単位
（ａ）がこれよりも多いと、すなわち構成単位（ｂ）が
これよりも少ないと、重縮合ポリマーの融点は２５０℃
付近となるが、融点以下に温度を下げると急速にポリマ
ーが固くなるため、一般的にポリマー製造及び後処理が
行われる２００〜２６０℃の温度範囲での溶融ポリマー
の流動性や粘度の変化が急激で、生産安定上好ましくな
い。また、重縮合ポリマーをアクリル系樹脂やポリカー
ボネート樹脂などと混練する場合にも、これらの樹脂の
加工温度は一般的には２３０〜２８０℃で実施されるた
め、２５０℃付近で急激に流動性や粘度が変化する重縮
合ポリマーをこれらの樹脂中に一定の分散状態に制御す
ることは困難となるので、この点からも好ましくない。
一方、前記範囲より多い場合は、重縮合ポリマーが流動
性を失い固化する温度が１６０℃以下となり、重縮合ポ
リマー製造後に溶融状態で反応器から取り出す際に、べ
とついてカッティングなどの方法で細粒化するのが困難
となるので好ましくない。重縮合ポリマーの融点、流動
性、生産性などの面から、構成単位（ａ）と構成単位
（ｂ）との好ましい含有割合は、重量比９６：４ないし
８０：２０の範囲であり、特に９５：５ないし８４：１
６の範囲が好適である。また、同様の理由から、構成単
位（ｂ）の全体に対する含有量は０．５〜４重量％の範
囲が好ましい。

【００２０】さらに、本発明の重縮合ポリマーは、ｍ‐
クレゾール中、温度３０℃で測定した相対粘度が１．２
〜４．０の範囲にあることが必要である。この相対粘度
が１．２未満ではポリマー自体の流動性は大きくなるも
のの、アクリル系樹脂などに混練した場合に成形品の機
械的強度が低下するとともに、樹脂中に該ポリマーが微
分散して帯電防止性の付与効果が低下する。一方、４．
０を、超えるとポリマー自体の流動性が低下して、反応
器からの取り出しが困難となるほか、アクリル系樹脂な
どに混練した場合に、該ポリマーが分散しにくく、やは
り帯電防止性の付与効果が低下する。ポリマー自体の流
動性、成形品の機械的強度及び帯電防止性の付与効果の
バランスなどの面から、この相対粘度の好ましい範囲は
１．７〜３．０、特に好ましい範囲は２．０〜２．６で
ある。

【００２１】また、本発明の重縮合ポリマーは、荷重１
ｋｇで測定したメルトフローレートが１ｇ／１０分間以
下となる温度、すなわち実質的に固化が始まる温度が１
６０〜２２０℃の範囲にあるのが好ましく、１７０〜２
１０℃の範囲がさらに好ましい。これは、次のような理
由による。すなわち、本発明のような性状を有する重縮
合ポリマーを製造する方法としては、温度２４０〜２８
０℃の範囲での溶融重縮合法によるのが一般的である
が、反応終了後にポリマーを反応器から取り出し、さら
にポリマー自体の包装やアクリル系樹脂などとの混練に
便利なように細粒化する工程が実施されることが多い。
したがって、ポリマーが実質的に固化する温度が２２０
℃を超えて反応温度に接近すると、反応器から取り出さ
れたポリマーの表面はただちに固くなり始め、シート状
に吐出されたポリマーを冷却ドラムへ巻き取ったり、あ
るいはストランド状に吐出されたポリマーをロールで引
き取ってカッターへ導入するなどの工程を安定して実施
することが困難となる。この結果、反応器から安定して
ポリマーを取り出すことができず、生産性が著しく損な
われることになる。一方、ポリマーが実質的に固化する
温度が１６０℃よりも低くなると、反応器から取り出さ
れたポリマーがべとつき、やはり後処理工程を安定して
実施することが困難となる。

【００２２】本発明の重縮合ポリマーの荷重１ｋｇでの
メルトフローレートが１ｇ／１０分間以下となる温度、
すなわち実質的に固化が始まる温度を１６０〜２３０℃
の範囲にするための方法にはいくつか考えられる。重縮
合ポリマーの固化現象は、ポリマー中のポリエステル連
鎖の結晶性によって概ね規定されると考えられる。した
がって、ポリエステル連鎖の結晶性を低下させるため
に、ポリエステル連鎖の鎖長を短くする、言い換えれば
ポリマー中に組み込むポリオキシアルキレングリコール
の鎖長を短くして、ポリエステルとポリエーテルのいず
れのブロックも短くして連結することが効果的である。
またポリエステル連鎖中に結晶性の低い成分を導入する
ことも有効であり、例えば脂肪族のジカルボン酸成分を
導入することが行われる。ただし、これらの方法は、い
ずれもポリマーの常温でのべとつきの原因ともなり、取
り扱いを極めて困難にするという欠点がある。これらの
方法で得られたポリマーに比べて本発明の重縮合ポリマ
ーは、反応後の取り出しや混練における高温での流動性
変化が少なく、かつ常温でのべとつきも改善され、極め
て実用性に富むものである。

【００２３】本発明の重縮合ポリマーは、通常のポリエ
ステルセグメントとポリエーテルセグメントを含む重縮
合ポリマーを製造する際に慣用されている方法に従い、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及び／又
はこれらのジカルボン酸のアルキルエステルなどの芳香
族ジカルボン酸成分、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環
式ジヒドロキシ化合物及び芳香族ジヒドロキシ化合物な
どのジヒドロキシ化合物成分及び一般式

【化７】 （式中のＡ¹，Ａ²，Ｒ⁵，ｘ，ｙ及びｚは前記と同じ意
味をもつ）で表わされる数平均分子量が４００〜２００
００の化合物を重縮合させることにより、製造すること
ができる。

【００２４】本発明の重縮合ポリマーの製造に用いられ
る芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸やそ
のアルキルエステルと、フタル酸、イソフタル酸及びこ
れらのアルキルエステルが併用されるが、得られる重縮
合ポリマーの融点、ポリマー流動性の温度依存性及び取
り扱い性などの面から、テレフタル酸やそのアルキルエ
ステルとイソフタル酸やそのアルキルエステルとの組合
せが好適である。ここで、アルキルエステルとしては、
例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、ブチルエステルなどの低級アルキルエステルを挙
げることができる。

【００２５】なお、重縮合ポリマー中にイソフタル酸成
分などを導入することに関しては、特開昭６２−７０４
４４号公報に非晶性ポリエーテルエステル共重合体の構
成成分としてイソフタル酸成分を５〜５０モル％含有す
る技術が開示されており、５モル％未満では非晶性のポ
リエーテルエステル共重合体が得られないとして、この
範囲が排除されている。これに対し、本発明の重縮合ポ
リマーはむしろ少量のイソフタル酸成分やフタル酸成分
を導入することによって、ポリマーの製造上、及び混練
上の課題を解決しようとするものであり、全く別の発明
である。

【００２６】また、前記（２）のジヒドロキシ化合物と
しては、炭素数２〜２２の鎖状脂肪族ジヒドロキシ化合
物、炭素数６〜１４の脂環式ジヒドロキシ化合物、及び
炭素数６〜１２の芳香族ジヒドロキシ化合物のうち、い
ずれを用いてもよい。また、これらは単独で使用するこ
とも、あるいは２種以上を併用することも可能である。
具体例としては、エチレングリコール、１，２‐プロピ
レングリコール、１，３‐プロピレングリコール、１，
３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、２，２
‐ジメチル‐１，３‐プロパンジオール、１，６‐ヘキ
サンジオール、１，８‐オクタンジオールなどの脂肪族
ジヒドロキシ化合物、１，４‐シクロヘキサンジオー
ル、ビス‐１，４‐ヒドロキシメチルシクロヘキサンな
どの脂環式ジヒドロキシ化合物、及びヒドロキノン、レ
ゾルシン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニル、４，
４′‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノー
ルＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。こ
こで例えば炭素数が２２を超える高沸点の脂肪族ジヒド
ロキシ化合物の場合は、重縮合反応時に過剰なジヒドロ
キシ化合物を反応系外に留去するのが困難であり、好ま
しくない。これらのうちでも、エチレングリコール、
１，２‐プロピレングリコール、１，３‐プロピレング
リコール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジ
オールが好ましいが、反応性の点からはエチレングリコ
ール及び１，４‐ブタンジオールが特に好ましい。

【００２７】これらのジヒドロキシ化合物は、本発明の
重縮合ポリマーを製造する際に、芳香族ジカルボン酸や
そのエステルと一般式（ＩＶ）で表わされる化合物とを
連結して高分子量化する働きをもつ。すなわち、高分子
量の重縮合ポリマーを得るためには、一般式（ＩＶ）で
表わされる化合物の末端ヒドロキシル基とジヒドロキシ
化合物のもつヒドロキシル基との合計モル数が、芳香族
ジカルボン酸やそのエステルのもつカルボキシル基のモ
ル数と厳密に一致しなければならないが、この関係を満
足させるためには、一般にジヒドロキシ化合物をあらか
じめ反応系に過剰に仕込んでおき、過剰なジヒドロキシ
化合物を反応系外へ留去させながら反応を進める方法が
好ましく用いられる。したがって、一般式（ＩＶ）で表
わされる化合物と芳香族ジカルボン酸やそのエステルの
仕込み組成を決めれば、これらの反応系外への留出を伴
わない通常の条件で製造を実施する場合、得られた重縮
合ポリマー中のジヒドロキシ化合物成分の割合は自動的
に決まると考えられる。

【００２８】次に、本発明の重縮合ポリマーの製造にお
いて用いられる前記（３）の一般式（ＩＶ）で表わされ
る数平均分子量が４００〜２００００の化合物として
は、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、エチ
レングリコール／プロピレングリコールブロック共重合
体などのポリオキシアルキレングリコールの他、ヒドロ
キノン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニル、４，４′
‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノールＡ
などのエチレンオキシド付加体やプロピレンオキシド付
加体などが挙げられる。これらのうちでも、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加体やプロ
ピレンオキシド付加体を用いると、帯電防止性のよい重
縮合ポリマーが得られるので好ましい。これらの化合物
は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。ま
たポリオキシエチレングリコールとポリオキシテトラメ
チレングリコールを組み合わせて用いると、得られる重
縮合ポリマーの帯電防止性が良く、しかも機械的強度に
も優れたものが得られるので好ましい。

【００２９】この一般式（ＩＶ）で表わされる化合物と
しては、前記一般式（ＩＩＩ）で説明したように、数平
均分子量が４００〜２００００のもの、好ましくは５０
０〜１２０００のもの、さらに好ましくは６００〜９０
００のものが用いられる。なお、一般式（ＩＶ）で表わ
される化合物を２種以上組み合わせて用いる場合は、そ
れぞれの数平均分子量の平均値が上記範囲になるように
選べばよい。重縮合方法については特に制限はなく、例
えば前記芳香族ジカルボン酸やそのアルキルエステル、
ジヒドロキシ化合物及び一般式（ＩＶ）で表わされる化
合物を、所望の割合の各構成単位から成る重縮合ポリマ
ーが得られるように、それぞれ所定の割合で反応器に仕
込み、溶媒の存在下又は不存在下で、反応中に生成する
水若しくはアルコールを反応器外へ除去しながら重縮合
させ、高分子量化させる方法により行うことができる。
水若しくはアルコールを反応器外へ除去するには、窒素
ガスを流すか、あるいは反応器内を高度に減圧にして実
施するのが有利である。重縮合時の温度は、通常１５０
〜３００℃、好ましくは１８０〜２７０℃の範囲であ
る。

【００３０】この重縮合反応においては、所望により触
媒を用いることができる。この触媒としては、例えば酢
酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸コバルト、酢酸亜
鉛、三酸化アンチモン、チタンテトラアルコキシド、有
機ジルコニウム化合物などが挙げられる。このような触
媒を用いると、反応時間を短縮でき、その結果、反応中
のポリマーの着色や劣化が防止できるので有利である。

【００３１】本発明の重縮合ポリマーを製造する際に
は、反応中のポリマーの熱劣化を防止し、かつ高分子量
化を実現するため、適当な熱安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この熱安定剤としては、例えば、１，３，
５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス（３，５‐ジ‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，
１，３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ
‐ブチルフェニル）ブタン、Ｎ，Ｎ′‐ヘキサメチレン
ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシケイ皮
アミド、４，４′‐ビス（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェ
ノール）、２，２′‐メチレンビス（４‐エチル‐６‐
ｔ‐ブチルフェノール）、ペンタエリスリチルテトラキ
ス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］などのヒンダードフェノール
系安定剤、Ｎ，Ｎ′‐ビス（β‐ナフチル）‐ｐ‐フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′‐ジフェニル‐ｐ‐フェニレ
ンジアミン、ポリ（２，２，４‐トリメチル‐１，２‐
ジヒドロキノリン）などのアミン系安定剤、ジラウリル
チオジプロピオネートなどの硫黄系安定剤、あるいはト
リス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト
などのリン化合物などが挙げられる。これらは原料にあ
らかじめ混合して重縮合反応時に共存させたり、あるい
は途中で反応器に追加するなど、任意の方法で添加しう
る。

【００３２】本発明の重縮合ポリマーは、アクリル系樹
脂やポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂に混合し
て帯電防止性樹脂組成物を製造することが可能である。
さらにこの樹脂組成物を押出成形して帯電防止性シート
を製造したり、射出成形して帯電防止性の各種成形品を
製造することもできる。

【００３３】ここで用いるアクリル系樹脂としては、メ
チルメタクリレート単位５０〜９９重量％、及びこれと
共重合可能な他の単量体単位１〜５０重量％からなるも
のが好ましい。共重合可能な他の単量体としては、アル
キル基の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、
アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート
のほか、アクリル酸やメタクリル酸などのα，β‐不飽
和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
基含有二価カルボン酸、スチレン、α‐メチルスチレ
ン、核置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物、無水マ
レイン酸、マレイミド、Ｎ‐置換マレイミドなどが挙げ
られ、これらは単独で使用してもよく、また２種以上を
併用してもよい。またメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸との共重合体には、それを熱処
理して脱アルコール反応あるいは脱水反応を行い六員環
酸無水物単位を生成させた重合体、及びアンモニアやア
ミンとイミド化反応させ、六員環イミド単位を生成させ
た重合体も含まれる。これらのなかでも、共重合体の耐
光性、耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ‐プロピルアクリレー
ト、ｎ‐ブチルアクリレート、ｓ‐ブチルアクリレー
ト、２‐エチルヘキシルアクリレートなどが好ましく、
特にメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ‐ブ
チルアクリレートが好適である。

【００３４】このアクリル系樹脂は、クロロホルム中２
５℃における還元粘度が３０〜９０ｍｌ／ｇのものが好
ましく用いられる。この還元粘度が３０ｍｌ／ｇ未満の
場合は、得られる帯電防止性樹脂組成物の機械的強度が
低下し、一方、還元粘度が９０ｍｌ／ｇを超える場合
は、得られる帯電防止性樹脂組成物の流動性が低下して
押出成形や射出成形が困難となるので、いずれも好まし
くない。

【００３５】このようなアクリル系樹脂の製造方法とし
ては特に制限はなく、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、
あるいは溶液重合などの公知の方法のいずれを用いても
よい。重合開始剤としては、通常のパーオキシド系やア
ゾ系のラジカル重合開始剤を用いることができ、これと
還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として実施
してもよい。アルキルリチウムなどを用いたアニオン重
合法、有機金属錯体を用いた配位重合法、グループトラ
ンスファー重合法などを用いて得られたアクリル系樹脂
を使用してもさしつかえない。重合温度は、懸濁重合又
は乳化重合では３０〜１００℃程度、塊状又は溶液重合
では８０〜１７０℃程度で実施するのが一般的である。
該アクリル系樹脂の還元粘度を制御するために、アルキ
ルメルカプタンなどを連鎖移動剤として用いて実施して
もよい。その他、多層構造アクリルゴムなどで耐衝撃性
を付与したアクリル系樹脂組成物も使用できる。

【００３６】一方、ポリカーボネート樹脂としては、ビ
スフェノールＡに代表される二価のフェノール化合物か
ら誘導される重合体を用いることができる。このポリカ
ーボネート樹脂に関しても特に制限はなく、ホスゲン
法、エステル交換法、あるいは固層重合法などのいずれ
で製造されたものでも使用できる。ポリカーボネート樹
脂の分子量についても特に制限はないが、押出板や射出
成形品として使用する場合には、ＧＰＣ法を用い、単分
散ポリスチレンを標準とした検量線から求めた重量平均
分子量が２００００〜１０００００のものが好ましく、
３００００〜８００００のものが特に好ましい。

【００３７】本発明の重縮合ポリマーを混合して帯電防
止性樹脂組成物を製造することが可能な熱可塑性樹脂
は、上記のアクリル系樹脂やポリカーボネート樹脂に限
定されるものではなく、広い範囲の一般的な樹脂を使用
することができる。すなわち、ポリスチレン、耐衝撃性
ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、非晶性コポリ
エステルなども単独で用いたり、あるいは２種以上を併
用することができる。

【００３８】本発明の重縮合ポリマーとアクリル系樹脂
やポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂とを混合し
て帯電防止性樹脂組成物を製造する場合は、該重縮合ポ
リマーを３０〜２重量％、好ましくは２５〜５重量％と
該熱可塑性樹脂７０〜９８重量％、好ましくは７５〜９
５重量％とを混合するのが好ましい。該重縮合ポリマー
が２重量％未満の場合は、得られる樹脂組成物の帯電防
止性が十分でなく、一方、該重縮合ポリマーが３０重量
％を超える場合は、得られる樹脂組成物の機械的強度が
低下してやはり好ましくない。帯電防止性樹脂組成物を
製造するための混合方法には特に制限がなく、例えばド
ラムブレンダーやヘンシェルミキサーで混合する方法
や、これらの方法で混合したあと押出機を用いて２００
〜２８０℃程度の温度で造粒する方法などを用いること
ができる。押出混合する場合は、重縮合ポリマーの熱分
解及び加水分解を抑制するために、押出温度、該重縮合
ポリマーの水分、押出機内の窒素パージなどに留意して
実施することが好ましい。

【００３９】本発明の重縮合ポリマーとアクリル系樹脂
やポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂とを混合し
て帯電防止性樹脂組成物を製造する場合に、帯電防止性
をさらに向上させるため、有機スルホン酸塩と有機リン
酸塩から選ばれた少なくとも１種の化合物を併用しても
よい。これらの化合物の例としては、ドデシルベンゼン
スルホン酸、ｐ‐トルエンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸などの芳香族スルホン酸、ラウリルスルホン酸、
ステアリルスルホン酸などのアルキルスルホン酸、亜リ
ン酸ジフェニル、リン酸ジフェニルなどの有機リン酸な
どのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩などが挙げら
れる。樹脂組成物の帯電防止効果の点から、ナトリウム
塩やカリウム塩が好ましい。有機スルホン酸塩や有機リ
ン酸塩の配合量は帯電防止性樹脂組成物１００重量部に
対して５重量部以下が好ましい。５重量部を超える場合
は得られる樹脂組成物の機械的強度が低下し、また樹脂
組成物が着色しやすくなるので、好ましくない。

【００４０】また、本発明の重縮合ポリマーを一般式
（ＩＶ）で示される化合物、ジヒドロキシ化合物、及び
芳香族ジカルボン酸やそのアルキルエステルとを重縮合
して製造する際に、分子中にスルホン酸塩やリン酸塩を
含有する化合物、例えばスルホン酸塩を含むイソフタル
酸やそのアルキルエステルを共重縮合させ、重縮合ポリ
マー中に導入することも可能である。分子中にスルホン
酸塩やリン酸塩を含有する化合物単位を導入する場合
は、重縮合ポリマー中に１０重量％以下が好ましく、５
重量％以下がさらに好ましい。該化合物単位が１０重量
％を超える場合は、得られる重縮合ポリマーの吸湿性が
過大となり、樹脂組成物を製造する際の水分コントロー
ルに留意しないと加水分解を引き起こしやすく、好まし
くない。

【００４１】本発明の重縮合ポリマーとアクリル系樹脂
やポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂とを混合し
て帯電防止性樹脂組成物を製造する場合に、帯電防止性
を損なわない範囲で、例えば、各種の染料、顔料、メチ
ルメタクリレート／スチレン共重合体ビーズなどの有機
系光拡散剤、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、タルクなどの無機系光拡散剤、ヒンダードフェノー
ル系、リン酸塩系などの熱安定剤、酸化防止剤、ベンゾ
トリアゾール系、２‐ヒドロキシベンゾフェノン系、サ
リチル酸フェニルエステル系などの紫外線吸収剤、フタ
ル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エ
ステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系などの可
塑剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸の
モノ、ジ、又はトリグリセリドなどの離型剤、高級脂肪
酸エステル、ポリオレフィン系などの滑剤、リン系、リ
ン／塩素系、リン／臭素系などの難燃剤、ガラス繊維、
炭素繊維などの補強剤などを混合して使用してもよい。

【００４２】本発明の重縮合ポリマーとアクリル系樹脂
やポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂とを混合し
て得られた帯電防止性樹脂組成物は、押出成形により帯
電防止性シートやフィルムを製造したり、射出成形する
ことにより各種成形品を製造することができる。これら
の成形は樹脂の焼け、劣化を防ぐため樹脂温度１８０〜
２７０℃程度で実施することが好ましい。

【００４３】

【発明の効果】本発明の重縮合ポリマーは、アクリル系
樹脂やポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂に混合
して帯電防止性樹脂組成物を製造するのに好適なポリマ
ーであって、かつ反応器からの取り出しの安定性や細粒
化のためのカッティング性など、製造時の取り扱いが容
易である。また、本発明の重縮合ポリマーを、アクリル
系樹脂などに混合して帯電防止性押出板や成形材料を製
造する場合、混練時や押出成形時にほとんど熱着色せ
ず、かつ架橋、ゲル化も発生しないために極めて外観が
良好で帯電防止性の持続性に優れた製品が得られ、さら
に押出板製造用ポリシングロールや射出成形用金型の曇
りが発生しにくく、表面外観の良好な製品を安定して得
ることができる。したがって、本発明の重縮合ポリマー
は、照明器具カバー、半導体部品の輸送容器、クリーン
ルーム内で使用する器具、プロジェクションテレビの前
面板、光学レンズなどの帯電やほこり付着を嫌う用途に
おいて使用するための帯電防止性樹脂組成物を製造する
のに好適である。

【００４４】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、評価及び試験方法を以下に
示す。

【００４５】（１）相対粘度 ポリマー０．２５ｇを精秤し、ｍ‐クレゾール５０ｍｌ
に溶解してオストワルド粘度計Ｎｏ．３を用いて、３０
℃で流下時間を測定した。溶解に使用したｍ‐クレゾー
ルについても同様に流下時間を測定した。相対粘度は、
ポリマーのｍ‐クレゾール溶液の流下時間とｍ‐クレゾ
ールの流下時間の比として算出した。

【００４６】（２）共重縮合ポリマー組成¹ Ｈ−ＮＭＲ分析を行い、各成分に対応するシグナルの
強度比からポリマー組成を求めた。 （３）メルトフローレート（ＭＦＲ） 東洋精機製メルトインデクサーを用いて、バレル温度を
変えながら荷重１ｋｇでのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）を測定し、温度とＭＦＲをプロットしたグラフを作
成した。このグラフから、ＭＦＲが１ｇ／１０分間以下
となる温度を読み取った。

【００４７】（４）表面抵抗値（Ｒｓ） 東亜電波工業製の絶縁抵抗計ウルトラメグオームメータ
ーＳＭ−８２００シリーズＳＭＥ８３１１型を用いて、
２３℃、相対湿度５０％で５００Ｖを４５秒間成形品に
印加し、１５秒後の表面抵抗値を測定した。

【００４８】（５）引張り試験 ＪＩＳ Ｋ７１１３に基づいて行った。また、各例中で
使用されている原料化合物については、次の略号で示す
ことにする。 ＰＥＧ（６００）：分子量６００のポリオキシエチレン
グリコール ＰＥＧ（１５００）：分子量１５００のポリオキシエチ
レングリコール ＰＥＧ（３０００）：分子量３０００のポリオキシエチ
レングリコール ＰＥＧ（５０００）：分子量５０００のポリオキシエチ
レングリコール ＰＥＧ（８０００）：分子量８０００のポリオキシエチ
レングリコール ＢＰＡ−ＥＯ（１０００）：分子量１０００のビスフェ
ノールＡのエチレンオキシド付加体 ＳＩＰＭ：５‐スルホイソフタル酸ジメチル ＤＢＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム

【００４９】実施例１ 重縮合ポリマー（Ｐ−１）の製
造 かきまぜ機、窒素導入管、留去管を備えた反応器にテレ
フタル酸ジメチル４２重量部、イソフタル酸ジメチル２
重量部、エチレングリコール２７重量部、及び酢酸マン
ガン２水和物０．０２重量部を仕込み、１８０〜２３０
℃で３時間加熱して、生成するメタノールを留去しなが
らエステル交換反応を実施した。次に、反応器へ数平均
分子量１５００のポリオキシエチレングリコール２９重
量部、三酸化アンチモン０．０３重量部、及びトリメチ
ルホスフェート０．０１５重量部を追加し、２６０℃に
昇温した。反応器内を徐々に減圧し、過剰のエチレング
リコールを留去しながら、内圧を１トール以下に保ち３
時間重縮合反応を実施した。温度を２３０℃に下げ、反
応器内に窒素で圧力をかけながら底部のバルブを開け、
ポリマーをストランド状に排出し、ペレタイザーでカッ
トしてペレットを得た。ポリマーの排出状態は安定し、
カッティング性も良好であった。

【００５０】得られた重縮合ポリマー（Ｐ−１）の相対
粘度は１．８であった。ＮＭＲ分析の結果、その組成
は、ポリオキシエチレングリコール成分４０重量％、テ
レフタル酸成分４５重量％、イソフタル酸成分２重量
％、及びエチレングリコール成分１３重量％であった。
また１ｋｇ荷重でのメルトフローレートが１ｇ／１０分
間以下になる温度は２１０℃であった。このものは、ポ
リエステルセグメント（Ａ）６０重量％とポリエーテル
セグメント４０重量％とから成り、構成単位（ａ）／構
成単位（ｂ）の重量比は９５．７／４．３に相当する。

【００５１】実施例２〜７ 仕込み組成を表１に示すように変更した以外は、実施例
１と同様にして、重縮合ポリマー（Ｐ−２）ないし（Ｐ
−７）を製造した。これらの重縮合ポリマーについてＮ
ＭＲ分析した結果及びその物性を表２に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】このようにして得た重縮合ポリマーについ
てＮＭＲ分析した結果を表２に示す。

【００５４】実施例８ テレフタル酸ジメチル１４重量部、フタル酸ジメチル３
重量部、エチレングリコール１１重量部及びＰＥＧ（８
０００）７２重量部を実施例１と同様にして重縮合させ
ることにより重縮合ポリマー（Ｐ−８）を製造した。こ
の重縮合ポリマーについてＮＭＲ分析した結果及びその
物性を表２に示す。

【００５５】実施例９ テレフタル酸ジメチル３２重量部、イソフタル酸ジメチ
ル２重量部、エチレングリコール１８重量部、ＰＥＧ
（１５００）２５重量部及びＢＰＡ−ＥＯ（１０００）
２３重量部を実施例１と同様にして重縮合させることに
より重縮合ポリマー（Ｐ−９）を製造した。この重縮合
ポリマーについてＮＭＲ分析した結果及びその物性を表
２に示す。

【００５６】実施例１０ テレフタル酸ジメチル２４重量部、イソフタル酸ジメチ
ル１重量部、ＳＩＰＭ１重量部、エチレングリコール１
６重量部及びＰＥＧ（５０００）５８重量部を実施例１
と同様にして重縮合させることにより重縮合ポリマー
（Ｐ−１０）を製造した。この重縮合ポリマーについて
ＮＭＲ分析した結果及びその物性を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】比較例１〜４ 表３に示す種類の原料化合物及び使用量により、実施例
１と同様にしてポリエーテルセグメントの割合が少ない
もの（Ｐ′−１）、ポリエーテルセグメントの割合が多
いもの（Ｐ′−２）、構成単位（ｂ）を含まないもの
（Ｐ′−３）及び構成単位（ｂ）の割合が多いもの
（Ｐ′−４）をそれぞれ製造した。

【００５９】

【表３】

【００６０】このようにして得た重縮合ポリマーについ
てＮＭＲ分析した結果及びその物性を表４に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】比較例５ ポリエーテルアミド系重縮合ポリマー（Ｐ′−５）の製
造 数平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール
とε‐カプロラクタムを主原料として、さらにテレフタ
ル酸を連結剤として用いて、公知の方法で共重縮合し
た。得られたポリエーテルアミド系ポリマー（Ｐ′−
５）の相対粘度は２．１、ＮＭＲ分析により、組成はポ
リオキシエチレングリコール成分６０重量％、テレフタ
ル酸成分８重量％、及びカプロラクタム成分３２重量％
であった。また、１ｋｇ荷重でのメルトフローレートが
１ｇ／１０分間以下になる温度は１８０℃であった。

【００６３】参考例１ 実施例１で製造した重縮合ポリマー（Ｐ−１）１５重量
部、旭化成工業（株）製アクリル樹脂「デルペットＬＰ
−１」（Ｂ）８４．５重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．５重量部をドラムブレンダーで混合
し、３０ｍｍ二軸押出機を用いて樹脂温度約２６０℃で
混練、造粒した。得られたペレットを幅約３０ｃｍのＴ
ダイを付けた５０ｍｍ単軸押出機から樹脂温度約２６０
℃で押し出し、表面温度約１００℃のポリシングロール
の間隔を調整して、厚さ２ｍｍのシート状に成形した。
成形中にポリシングロール表面の曇りやＴダイのリップ
への目やに状付着物は認められなかった。

【００６４】このシートから試験片を切り出し、２３
℃、相対湿度５０％の恒温室内に置いて２４時間後に表
面抵抗値を測定したところ、２×１０¹²Ωであった。ま
た試験片を水道水を流しながら布で軽く６０回ぬぐい、
水滴を拭き取ってから恒温室内に置いて２４時間後に表
面抵抗値を測定したところ、３×１０¹²Ωであり、性能
低下はほとんど見られなかった。またシートから試験片
を切り出し、引張り伸びを測定したところ、６％であ
り、通常のアクリル樹脂と比較して著しい性能低下はな
かった。

【００６５】参考例２〜５ 重縮合ポリマーの種類とアクリル樹脂との混合比を変え
た他は参考例１と同様に実施し、ポリシングロール表面
の曇りやＴダイリップの目やに状付着物の有無、シート
の表面抵抗値と引張り伸びを評価した。その結果を表５
に示す。

【００６６】参考例６ 重縮合ポリマーとして、比較例５で得られたポリエーテ
ルアミド系重縮合ポリマー（Ｐ′−５）を用いた以外
は、参考例１と同様にして実施した。その結果を表５に
示す。

【００６７】参考例７ 旭化成工業（株）製アクリル樹脂「デルペットＬＰ−
１」（Ｂ）８９．５重量部、分子量５０００のポリエチ
レングリコール１０重量部、及びドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．５重量部をドラムブレンダーで混
合し、３０ｍｍ二軸押出機を用いて樹脂温度約２６０℃
で混練、造粒した。このものを参考例１と同様にして成
形し、その表面抵抗値についての試験を行った結果を表
５に示す。

【００６８】

【表５】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）一般式 【化１】 （式中のＲ¹はｐ‐フェニレン基、Ｒ²は炭素数２〜２２
   のアルキレン基、炭素数６〜１４のシクロアルキレン基
   又は炭素数６〜１２のアリーレン基である）で表わされ
   る構成単位の少なくとも１種と、（ｂ）一般式 【化２】 （式中のＲ³はｍ‐フェニレン基又はｏ‐フェニレン
   基、Ｒ⁴は炭素数２〜２２のアルキレン基、炭素数６〜
   １４のシクロアルキレン基又は炭素数６〜１２のアリー
   レン基である）で表わされる構成単位の少なくとも１種
   とから成るポリエステルセグメント２０〜６０重量％及
   び （Ｂ）一般式 【化３】 （式中のＲ⁵は炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数
   ２〜１８のシクロアルキレン基、４‐オキシフェニレン
   基、４‐オキシジフェニレン基及びオキシ‐１，４‐フ
   ェニレン‐イソプロピリデン‐１，４‐フェニレン基の
   中から選ばれた少なくとも１種の二価オキシ炭化水素
   基、Ａ¹及びＡ²はそれぞれ炭素数２〜８のアルキレン
   基、ｘ及びｚはそれぞれ５以上の数、ｙは０又は１であ
   る）で表わされる構成単位から成り、数平均分子量４０
   ０〜２００００のポリエーテルセグメント８０〜４０重
   量％から構成され、ポリエステルセグメント（Ａ）中の
   構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）の含有割合が重量比で
   ９８：２ないし７５：２５の範囲であり、かつｍ‐クレ
   ゾール中３０℃で測定した相対粘度が１．４〜４．０の
   範囲にあることを特徴とする重縮合ポリマー。
2. 【請求項２】 ポリエステルセグメント（Ａ）の構成単
   位（ａ）において、一般式中のＲ²がエチレン基、１，
   ３‐プロピレン基、１，２‐プロピレン基、１，３‐ブ
   チレン基又は１，４‐ブチレン基であり、かつ構成単位
   （ｂ）において、Ｒ³がｍ‐フェニレン基、Ｒ⁴がエチレ
   ン基、１，３‐プロピレン基、１，２‐プロピレン基、
   １，３‐ブチレン基又は１，４‐ブチレン基である請求
   項１記載の重縮合ポリマー。
3. 【請求項３】 ポリエーテルセグメント（Ｂ）の構成単
   位において、一般式中のｙが０であり、かつＡ¹及びＡ²
   が、それぞれ炭素数２〜４のアルキレン基である請求項
   １又は２記載の重縮合ポリマー。
4. 【請求項４】 ポリエーテルセグメント（Ｂ）の構成単
   位において、一般式中のｙが１であり、かつＲ⁵がオキ
   シ‐１，４‐フェニレン‐イソプロピリデン‐１，４‐
   フェニレン基である請求項１又は２記載の重縮合ポリマ
   ー。
5. 【請求項５】 ポリエーテルセグメント（Ｂ）の数平均
   分子量が６００〜９０００である請求項１ないし４のい
   ずれかに記載の重縮合ポリマー。
6. 【請求項６】 ポリエステルセグメント（Ａ）中の構成
   単位（ｂ）の含有量が全体の０．５〜４重量％である請
   求項１ないし５のいずれかに記載の重縮合ポリマー。