JPH10251472A - 帯電防止性アクリル系樹脂組成物 - Google Patents
帯電防止性アクリル系樹脂組成物Info
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- JPH10251472A JPH10251472A JP6299897A JP6299897A JPH10251472A JP H10251472 A JPH10251472 A JP H10251472A JP 6299897 A JP6299897 A JP 6299897A JP 6299897 A JP6299897 A JP 6299897A JP H10251472 A JPH10251472 A JP H10251472A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 外観の優れた帯電防止性押出板や成形材料を
成形するにあたり、好適な帯電防止性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 (A)アクリル系樹脂70〜98重量部
と、(B)数平均分子量が500〜20,000のポリ
オキシアルキレングリコール成分20〜75重量%、芳
香族ジカルボン酸成分10〜65重量%、脂肪族ジカル
ボン酸成分0.5〜30重量%、3価以上のポリヒドロ
キシ化合物成分0.01〜5重量%およびジヒドロキシ
化合物成分5〜20重量%を含み、且つ30℃m−クレ
ゾール中で測定した相対粘度が1.2〜4.0であるポ
リエーテルエステル重縮合体30〜2重量部とを含有し
てなることを特徴とする帯電防止性アクリル系樹脂組成
物。
成形するにあたり、好適な帯電防止性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 (A)アクリル系樹脂70〜98重量部
と、(B)数平均分子量が500〜20,000のポリ
オキシアルキレングリコール成分20〜75重量%、芳
香族ジカルボン酸成分10〜65重量%、脂肪族ジカル
ボン酸成分0.5〜30重量%、3価以上のポリヒドロ
キシ化合物成分0.01〜5重量%およびジヒドロキシ
化合物成分5〜20重量%を含み、且つ30℃m−クレ
ゾール中で測定した相対粘度が1.2〜4.0であるポ
リエーテルエステル重縮合体30〜2重量部とを含有し
てなることを特徴とする帯電防止性アクリル系樹脂組成
物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はアクリル系帯電防止
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明のアク
リル系帯電防止性樹脂組成物は、それを押出成形して帯
電防止性シートを製造したり、射出成形して帯電防止性
物品を製造する際に、表面外観の優れた成形品を製造す
ることができる。また、押出成形の際にポリシングロー
ル汚れやダイリップ部への着色分解物の付着低減という
特徴を有する。
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明のアク
リル系帯電防止性樹脂組成物は、それを押出成形して帯
電防止性シートを製造したり、射出成形して帯電防止性
物品を製造する際に、表面外観の優れた成形品を製造す
ることができる。また、押出成形の際にポリシングロー
ル汚れやダイリップ部への着色分解物の付着低減という
特徴を有する。
【0002】
【従来の技術】アクリル系樹脂は、透明性、表面光沢、
表面硬度、耐候性等に優れ、照明器具カバー、テールラ
ンプなどの車輌外装品、レンズ、導光板、ビデオディス
ク、プロジェクションテレビ用スクリーンなどの光学用
部品、自動販売機の前面板、屋外看板、店装ディスプレ
イ等の用途に広く使用されている。
表面硬度、耐候性等に優れ、照明器具カバー、テールラ
ンプなどの車輌外装品、レンズ、導光板、ビデオディス
ク、プロジェクションテレビ用スクリーンなどの光学用
部品、自動販売機の前面板、屋外看板、店装ディスプレ
イ等の用途に広く使用されている。
【0003】ところで先に挙げた用途は、アクリル系樹
脂が実質的に非晶質性で透明であるという特徴を生かし
たものであるが、この樹脂は一般的に帯電しやすく、製
品に埃が付着して透明性や表面外観が損なわれやすいほ
か、成形品やシートの後加工において埃の付着が障害と
なる、といった欠点も有している。したがって、埃の付
着を防止するためには、これらの樹脂に良好な帯電防止
性を付与することが求められてきた。
脂が実質的に非晶質性で透明であるという特徴を生かし
たものであるが、この樹脂は一般的に帯電しやすく、製
品に埃が付着して透明性や表面外観が損なわれやすいほ
か、成形品やシートの後加工において埃の付着が障害と
なる、といった欠点も有している。したがって、埃の付
着を防止するためには、これらの樹脂に良好な帯電防止
性を付与することが求められてきた。
【0004】したがって、アクリル樹脂などに帯電防止
性を付与するためには、これまでシリコン系化合物帯電
防止剤を樹脂表面に塗布する方法、界面活性剤を樹脂に
添加、混合する方法、親水性基やイオン性基を有する単
量体を共重合させ、樹脂を化学的に改質する方法などが
提案されている。しかしながら、帯電防止剤を塗布する
方法においては、成形品やシートに対する塗布工程が必
要であって、コスト的に不利である上、得られた製品は
帯電防止効果の持続性を欠き、降雨などの流水によって
効果が消失し易いという欠点がある。また、界面活性剤
を添加する方法としては、例えば、スルホン酸基を有す
る化合物又はこれとポリエーテルとをアクリル樹脂に練
り込む方法(特開昭47−26438号公報、特開平3
−43440号公報)、スルホン酸基を有する化合物、
ポリオキシアルキレングリコール、及び特定のリン化合
物を練り込む方法(特公昭53−30724号公報)が
提案されているが、十分な帯電防止効果を得るにはポリ
エーテルのような成分を比較的多量に添加しなければな
らないため、成形品表面に帯電防止剤がブリードアウト
し易く、表面外観を損なうほかべとつきを生じるという
欠点がある。また、ポリアルキレングリコールと高級脂
肪酸モノグリセリドを混練する方法(特公昭53−36
865号公報)、更に特定のリン化合物を併用する方法
(特公昭53−15896号公報、特開昭54−748
49号公報)なども提案されているが、アクリル樹脂の
ガラス転移温度が比較的高く、モノグリセリドの成形品
表面への移行性が低いため、十分な帯電防止性を付与す
るためには、多量にモノグリセリドを添加する必要があ
り、表面外観が損なわれるという欠点がある。その他、
アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩
とトリアルキルホスファイトを混練する方法(特開昭6
4−24845号公報)も提案されているが、アルキル
スルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩を比較的
多量に添加する必要があるため、樹脂の表面外観が劣化
するのを免れない。また、これらの方法に共通する欠点
として、添加した界面活性剤が流水などで成形品表面か
ら失われ易いため、帯電防止性が持続しにくいことが挙
げられる。
性を付与するためには、これまでシリコン系化合物帯電
防止剤を樹脂表面に塗布する方法、界面活性剤を樹脂に
添加、混合する方法、親水性基やイオン性基を有する単
量体を共重合させ、樹脂を化学的に改質する方法などが
提案されている。しかしながら、帯電防止剤を塗布する
方法においては、成形品やシートに対する塗布工程が必
要であって、コスト的に不利である上、得られた製品は
帯電防止効果の持続性を欠き、降雨などの流水によって
効果が消失し易いという欠点がある。また、界面活性剤
を添加する方法としては、例えば、スルホン酸基を有す
る化合物又はこれとポリエーテルとをアクリル樹脂に練
り込む方法(特開昭47−26438号公報、特開平3
−43440号公報)、スルホン酸基を有する化合物、
ポリオキシアルキレングリコール、及び特定のリン化合
物を練り込む方法(特公昭53−30724号公報)が
提案されているが、十分な帯電防止効果を得るにはポリ
エーテルのような成分を比較的多量に添加しなければな
らないため、成形品表面に帯電防止剤がブリードアウト
し易く、表面外観を損なうほかべとつきを生じるという
欠点がある。また、ポリアルキレングリコールと高級脂
肪酸モノグリセリドを混練する方法(特公昭53−36
865号公報)、更に特定のリン化合物を併用する方法
(特公昭53−15896号公報、特開昭54−748
49号公報)なども提案されているが、アクリル樹脂の
ガラス転移温度が比較的高く、モノグリセリドの成形品
表面への移行性が低いため、十分な帯電防止性を付与す
るためには、多量にモノグリセリドを添加する必要があ
り、表面外観が損なわれるという欠点がある。その他、
アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩
とトリアルキルホスファイトを混練する方法(特開昭6
4−24845号公報)も提案されているが、アルキル
スルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩を比較的
多量に添加する必要があるため、樹脂の表面外観が劣化
するのを免れない。また、これらの方法に共通する欠点
として、添加した界面活性剤が流水などで成形品表面か
ら失われ易いため、帯電防止性が持続しにくいことが挙
げられる。
【0005】さらに、親水性基やイオン性基を持つ単量
体を共重合させたものとしては、例えばスルホコハク酸
エステル系の単量体とアクリレート系単量体との共重合
体と酸性リン酸エステルあるいはアルキレンオキシド化
合物とからなる組成物(特開昭59−182837号公
報、特開昭59−182838号公報)が提案されてお
り、帯電防止効果の持続性の観点からは有利であるが、
原料として特殊な単量体を比較的多量に用いる必要があ
り、コスト的に不利なばかりか、組成物の耐候性や耐熱
性を低下させるという欠点がある。
体を共重合させたものとしては、例えばスルホコハク酸
エステル系の単量体とアクリレート系単量体との共重合
体と酸性リン酸エステルあるいはアルキレンオキシド化
合物とからなる組成物(特開昭59−182837号公
報、特開昭59−182838号公報)が提案されてお
り、帯電防止効果の持続性の観点からは有利であるが、
原料として特殊な単量体を比較的多量に用いる必要があ
り、コスト的に不利なばかりか、組成物の耐候性や耐熱
性を低下させるという欠点がある。
【0006】一方、帯電防止効果の持続性を向上させる
ためには、例えば親水性及びイオン性基を含むビニル系
共重合体やポリエーテルアミド系重合体のような高分子
型帯電防止剤を混練する方法などが提案されている。し
かしながら、ポリオキシエチレン鎖、及びスルホン酸塩
あるいは第四級アンモニウム塩構造を有するビニル系共
重合体をアクリル系樹脂に混練する方法では(特開昭5
5−36237号公報、特開昭63−63739号公
報)、高価な特殊単量体を使用して製造したビニル系共
重合体を用いなければならないためコスト的に不利なば
かりか、アクリル樹脂が持つ良好な耐熱性を低下させる
という欠点を伴う。また、ポリアミドセグメントとポリ
エーテルセグメントとからなるポリエーテルアミド重縮
合体を帯電防止成分としてアクリル系樹脂に混練する方
法(特開昭64−90246号公報、特開平1−308
444号公報)については、ポリアミドセグメントを含
む重縮合体自体が高温下に空気と接触すると熱着色し易
いこと、また、アクリル系樹脂とポリアミドセグメント
を含む重縮合体とは加熱下で架橋反応を起こして不溶不
融のゲル状物を生成しやすい為、押出機中に滞留した該
組成物が着色したゲルとなって成形品やシートに混入
し、製品の外観を著しく損なうという欠点があった。
ためには、例えば親水性及びイオン性基を含むビニル系
共重合体やポリエーテルアミド系重合体のような高分子
型帯電防止剤を混練する方法などが提案されている。し
かしながら、ポリオキシエチレン鎖、及びスルホン酸塩
あるいは第四級アンモニウム塩構造を有するビニル系共
重合体をアクリル系樹脂に混練する方法では(特開昭5
5−36237号公報、特開昭63−63739号公
報)、高価な特殊単量体を使用して製造したビニル系共
重合体を用いなければならないためコスト的に不利なば
かりか、アクリル樹脂が持つ良好な耐熱性を低下させる
という欠点を伴う。また、ポリアミドセグメントとポリ
エーテルセグメントとからなるポリエーテルアミド重縮
合体を帯電防止成分としてアクリル系樹脂に混練する方
法(特開昭64−90246号公報、特開平1−308
444号公報)については、ポリアミドセグメントを含
む重縮合体自体が高温下に空気と接触すると熱着色し易
いこと、また、アクリル系樹脂とポリアミドセグメント
を含む重縮合体とは加熱下で架橋反応を起こして不溶不
融のゲル状物を生成しやすい為、押出機中に滞留した該
組成物が着色したゲルとなって成形品やシートに混入
し、製品の外観を著しく損なうという欠点があった。
【0007】このようなゲル化と着色の欠点を改良する
ために、特定分子量のポリオキシアルキレングリコール
セグメントからなるポリエーテル成分を特定の割合で含
み、かつ特定の還元比粘度を持つポリエーテルエステル
重縮合体とアクリル樹脂とからなる帯電防止性樹脂組成
物が提案されている(特願平6ー271988号公
報)。また、同様なポリエーテルエステルと任意の熱可
塑性樹脂からなる制電性樹脂組成物も提案されている
(特開平6−57153号公報)。
ために、特定分子量のポリオキシアルキレングリコール
セグメントからなるポリエーテル成分を特定の割合で含
み、かつ特定の還元比粘度を持つポリエーテルエステル
重縮合体とアクリル樹脂とからなる帯電防止性樹脂組成
物が提案されている(特願平6ー271988号公
報)。また、同様なポリエーテルエステルと任意の熱可
塑性樹脂からなる制電性樹脂組成物も提案されている
(特開平6−57153号公報)。
【0008】しかしながら、該ポリエーテルエステル重
縮合体の屈折率をアクリル系樹脂に近接させた樹脂組成
物を得ようとすると、該重縮合体中のポリアルキレンオ
キシド成分の割合を極めて大きくする必要があり、この
場合、成形条件によっては該重縮合体がアクリル系樹脂
中に極く微細に分散する傾向があるため帯電防止性能が
発現されにくいとか、組成物の帯電防止性能をより向上
させるために該ポリエーテルエステル重縮合体のポリエ
ステルセグメント成分割合を大きくするとアクリル樹脂
との屈折率差が多大となり、成形条件によっては成形品
の外観を著しく損なうという欠点を有していた。例え
ば、ある条件で積層シートを製造した際に積層シート表
面に白筋が発生するという等の欠陥である。また、一般
的にポリエーテルエステル重縮合体の含有量増大によ
り、帯電防止性能は向上するが、外観不良の発生は増加
する傾向である。また、該組成物を一般的なアクリル樹
脂の成形温度で成形した場合、ポリエーテルエステルの
分子量が低下し易く、充分な性能が得られない等の問題
があった。従って、成形条件及び添加量にかかわらず、
常に成形品の外観が良好で優れた帯電防止性能を有する
樹脂組成物は得られていないのが現状である。
縮合体の屈折率をアクリル系樹脂に近接させた樹脂組成
物を得ようとすると、該重縮合体中のポリアルキレンオ
キシド成分の割合を極めて大きくする必要があり、この
場合、成形条件によっては該重縮合体がアクリル系樹脂
中に極く微細に分散する傾向があるため帯電防止性能が
発現されにくいとか、組成物の帯電防止性能をより向上
させるために該ポリエーテルエステル重縮合体のポリエ
ステルセグメント成分割合を大きくするとアクリル樹脂
との屈折率差が多大となり、成形条件によっては成形品
の外観を著しく損なうという欠点を有していた。例え
ば、ある条件で積層シートを製造した際に積層シート表
面に白筋が発生するという等の欠陥である。また、一般
的にポリエーテルエステル重縮合体の含有量増大によ
り、帯電防止性能は向上するが、外観不良の発生は増加
する傾向である。また、該組成物を一般的なアクリル樹
脂の成形温度で成形した場合、ポリエーテルエステルの
分子量が低下し易く、充分な性能が得られない等の問題
があった。従って、成形条件及び添加量にかかわらず、
常に成形品の外観が良好で優れた帯電防止性能を有する
樹脂組成物は得られていないのが現状である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、押し出し成
形により帯電防止シートを成形する、または、射出成形
により帯電防止性物品を製造する際、製品の帯電防止性
能及び優れた外観を両立し得る帯電防止性アクリル系樹
脂組成物を提供することを目的としてなされたものであ
る。
形により帯電防止シートを成形する、または、射出成形
により帯電防止性物品を製造する際、製品の帯電防止性
能及び優れた外観を両立し得る帯電防止性アクリル系樹
脂組成物を提供することを目的としてなされたものであ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の分子
構造と相対粘度を有するポリエーテルエステル重縮合体
組成が上記課題を解決する為に有効であることを見出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
(A)アクリル系樹脂70〜98重量部と、(B)数平
均分子量が500〜20,000のポリオキシアルキレ
ングリコール成分20〜75重量%、芳香族ジカルボン
酸成分10〜65重量%、脂肪族ジカルボン酸成分0.
5〜30重量%およびジヒドロキシ化合物成分5〜20
重量%を含み、且つ30℃、m−クレゾール中で測定し
た相対粘度が1.2〜4.0であるポリエーテルエステ
ル重縮合体30〜2重量部とを含有してなることを特徴
とする帯電防止性アクリル系樹脂組成物を提供するもの
である。以下、本発明をさらに詳しく説明する。
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の分子
構造と相対粘度を有するポリエーテルエステル重縮合体
組成が上記課題を解決する為に有効であることを見出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
(A)アクリル系樹脂70〜98重量部と、(B)数平
均分子量が500〜20,000のポリオキシアルキレ
ングリコール成分20〜75重量%、芳香族ジカルボン
酸成分10〜65重量%、脂肪族ジカルボン酸成分0.
5〜30重量%およびジヒドロキシ化合物成分5〜20
重量%を含み、且つ30℃、m−クレゾール中で測定し
た相対粘度が1.2〜4.0であるポリエーテルエステ
ル重縮合体30〜2重量部とを含有してなることを特徴
とする帯電防止性アクリル系樹脂組成物を提供するもの
である。以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【0011】本願発明の樹脂組成物の構成成分であるア
クリル系樹脂(A)としてはメタクリル酸メチル単独重
合体若しくはメタクリル酸メチルと他の単量体との共重
合体が使用される。共重合体中のメタクリル酸メチル構
造単位は80重量%以上有するものが好ましい。メタク
リル酸メチルと共重合可能な単量体としては、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の
アクリル酸アルキルエステル類、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、
アクリロニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物類、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘ
キシルマレイミド等のマレイミド類、無水マレイン酸、
無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類、メタク
リル酸、アクリル酸、マレイン酸等の不飽和酸類等が挙
げられる。メタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合体
は、それを熱処理して脱水反応等により6員環酸無水物
化した共重合も含まれる。これらメタクリル酸メチルと
共重合可能な単量体は1種または2種以上を組み合わせ
て使用できる。
クリル系樹脂(A)としてはメタクリル酸メチル単独重
合体若しくはメタクリル酸メチルと他の単量体との共重
合体が使用される。共重合体中のメタクリル酸メチル構
造単位は80重量%以上有するものが好ましい。メタク
リル酸メチルと共重合可能な単量体としては、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の
アクリル酸アルキルエステル類、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、
アクリロニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物類、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘ
キシルマレイミド等のマレイミド類、無水マレイン酸、
無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類、メタク
リル酸、アクリル酸、マレイン酸等の不飽和酸類等が挙
げられる。メタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合体
は、それを熱処理して脱水反応等により6員環酸無水物
化した共重合も含まれる。これらメタクリル酸メチルと
共重合可能な単量体は1種または2種以上を組み合わせ
て使用できる。
【0012】このようなアクリル系樹脂の製造方法とし
ては特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、
あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いてもよ
い。重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系やア
ゾ系のラジカル重合開始剤を用いることができ、これと
還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として実施
しても良い。アルキルリチウムなどを用いたアニオン重
合法、有機金属錯体を用いた配位重合法、グループトラ
ンスファー重合法などを用いて得られたアクリル系樹脂
を使用してもさしつかえない。重合温度は、懸濁重合ま
たは乳化重合では30〜100℃、塊状または溶液重合
では80〜170℃で実施するのが一般的である。該ア
クリル系樹脂の還元粘度を制御するために、アルキルメ
ルカプタン等を連鎖移動剤として用いて実施してもよ
い。その他、多層構造アクリルゴムなどで耐衝撃性を付
与したアクリル系樹脂組成物も使用できる。
ては特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、
あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いてもよ
い。重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系やア
ゾ系のラジカル重合開始剤を用いることができ、これと
還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として実施
しても良い。アルキルリチウムなどを用いたアニオン重
合法、有機金属錯体を用いた配位重合法、グループトラ
ンスファー重合法などを用いて得られたアクリル系樹脂
を使用してもさしつかえない。重合温度は、懸濁重合ま
たは乳化重合では30〜100℃、塊状または溶液重合
では80〜170℃で実施するのが一般的である。該ア
クリル系樹脂の還元粘度を制御するために、アルキルメ
ルカプタン等を連鎖移動剤として用いて実施してもよ
い。その他、多層構造アクリルゴムなどで耐衝撃性を付
与したアクリル系樹脂組成物も使用できる。
【0013】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体中のポリオキシアルキレングリコール成分として
は、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ある
いはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコ
ールブロック共重合体等が挙げられる。また、ポリオキ
シアルキレングリコールの他、ヒドロキノン、4,4’
―ジヒドロキシジフェニル、4,4’―ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビスフェノール―A等のエチレンオ
キシド付加体などが挙げられる。これらのうちでも、ポ
リ オキシエチレングリコール、ビスフェノール―Aの
エチレンオキシド付加体を用 いると、得られる重縮合
体の帯電防止性能が良好であり、好ましい。これらの化
合物は、単独で使用しても、2種以上を併用しても良
い。
縮合体中のポリオキシアルキレングリコール成分として
は、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ある
いはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコ
ールブロック共重合体等が挙げられる。また、ポリオキ
シアルキレングリコールの他、ヒドロキノン、4,4’
―ジヒドロキシジフェニル、4,4’―ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビスフェノール―A等のエチレンオ
キシド付加体などが挙げられる。これらのうちでも、ポ
リ オキシエチレングリコール、ビスフェノール―Aの
エチレンオキシド付加体を用 いると、得られる重縮合
体の帯電防止性能が良好であり、好ましい。これらの化
合物は、単独で使用しても、2種以上を併用しても良
い。
【0014】これらの中で特にポリオキシエチレングリ
コールが帯電防止性能の面で優れ、最も好ましい。上記
のグリコール成分は、数平均分子量が500〜20,0
00の範囲であることが必要である。2種類以上を組み
合わせて使用する際は、各グリコールの構成比によっ
て、この範囲内になる様に各グリコールの数平均分子量
を選定する。
コールが帯電防止性能の面で優れ、最も好ましい。上記
のグリコール成分は、数平均分子量が500〜20,0
00の範囲であることが必要である。2種類以上を組み
合わせて使用する際は、各グリコールの構成比によっ
て、この範囲内になる様に各グリコールの数平均分子量
を選定する。
【0015】ポリエーテルエステル重縮合体は取り扱い
の点から、ある程度の融点を有す必要があること、また
アクリル系樹脂組成物にした時の帯電防止性能を確保す
るためにも、本願のポリオキシアルキレングリコール成
分の数平均分子量は少なくも500以上である。一方、
数平均分子量が大きすぎると重縮合体に組成分布ムラが
生じ易くなったり、重合速度が遅くなり所望の分子量を
得るのに時間がかかるのみならず、樹脂組成物の帯電防
止性能も不充分となるため、大きくも20,000であ
る。さらに、樹脂組成物を押出成形した場合、押出機ダ
イリップへの付着物あるいは熱劣化着色物の生成を低
減、あるいはポリシングロールの汚れを防止するという
観点から、その数平均分子量は2,000〜8,00
0、より好ましくは3,000〜6、000の範囲であ
る。
の点から、ある程度の融点を有す必要があること、また
アクリル系樹脂組成物にした時の帯電防止性能を確保す
るためにも、本願のポリオキシアルキレングリコール成
分の数平均分子量は少なくも500以上である。一方、
数平均分子量が大きすぎると重縮合体に組成分布ムラが
生じ易くなったり、重合速度が遅くなり所望の分子量を
得るのに時間がかかるのみならず、樹脂組成物の帯電防
止性能も不充分となるため、大きくも20,000であ
る。さらに、樹脂組成物を押出成形した場合、押出機ダ
イリップへの付着物あるいは熱劣化着色物の生成を低
減、あるいはポリシングロールの汚れを防止するという
観点から、その数平均分子量は2,000〜8,00
0、より好ましくは3,000〜6、000の範囲であ
る。
【0016】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体中のジヒドロキシ化合物成分としては、例えば、
エチレングリコール、1,2―プロピレングリコール、
1,3―プロピレングリコール、1,3―ブタンジオー
ル、1,4―ブタンジオール、2,2―ジメチル―1,
3―プロパンジオール、1,6―ヘキサンジオール、
1,8―オクタンジオールの様な脂肪族ジヒドロキシ化
合物、1,4―シクロヘキサンジオール、ビス―1,4
―ヒドロキシメチルシクロヘキサンの様な脂環式ジヒド
ロキシ化合物、およびヒドロキノンレゾルシン、4,
4’―ジヒドロキシジフェニル、4,4’―ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、ビスフェノール−Aの様な芳香
族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
縮合体中のジヒドロキシ化合物成分としては、例えば、
エチレングリコール、1,2―プロピレングリコール、
1,3―プロピレングリコール、1,3―ブタンジオー
ル、1,4―ブタンジオール、2,2―ジメチル―1,
3―プロパンジオール、1,6―ヘキサンジオール、
1,8―オクタンジオールの様な脂肪族ジヒドロキシ化
合物、1,4―シクロヘキサンジオール、ビス―1,4
―ヒドロキシメチルシクロヘキサンの様な脂環式ジヒド
ロキシ化合物、およびヒドロキノンレゾルシン、4,
4’―ジヒドロキシジフェニル、4,4’―ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、ビスフェノール−Aの様な芳香
族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。
【0017】重縮合反応時には過剰なジヒドロキシ化合
物を反応系外に留去する必要があるが、炭素数が22を
越える高沸点の脂肪族ジヒドロキシ化合物を用いた場合
は、それが困難であり、好ましくない。これらのうちで
も、エチレングリコール、1,2―プロピレングリコー
ル、1,3―プロピレングリコール、1,3ーブタンジ
オール、1,4ーブタンジオールが好ましく用いられ、
反応性の点からはエチレングリコールおよび1,4―ブ
タンジオールが特に好ましい。
物を反応系外に留去する必要があるが、炭素数が22を
越える高沸点の脂肪族ジヒドロキシ化合物を用いた場合
は、それが困難であり、好ましくない。これらのうちで
も、エチレングリコール、1,2―プロピレングリコー
ル、1,3―プロピレングリコール、1,3ーブタンジ
オール、1,4ーブタンジオールが好ましく用いられ、
反応性の点からはエチレングリコールおよび1,4―ブ
タンジオールが特に好ましい。
【0018】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体中のジヒドロキシ化合物成分の割合は、5〜20
重量%である。このジヒドロキシ化合物は、ポリオキシ
アルキレングリコール成分と芳香族ジカルボン酸成分及
び脂肪族ジカルボン酸性分との連結剤の役割を果たすも
のである。目的の組成のポリエーテルエステル重縮合体
とするためには、ポリオキシアルキレングリコールの末
端ヒドロキシル基とジヒドロキシ化合物の末端ヒドロキ
シル基との和と芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボ
ン酸成分のカルボン酸基とを同モル数にする必要があ
る。この調整のために、ジヒドロキシ化合物成分が導入
される。従って、ジヒドロキシ化合物成分の重量%は、
ポリオキシアルキレングリコール成分量、芳香族ジカル
ボン酸成分量および脂肪族ジカルボン酸成分量から自動
的に決定される。
縮合体中のジヒドロキシ化合物成分の割合は、5〜20
重量%である。このジヒドロキシ化合物は、ポリオキシ
アルキレングリコール成分と芳香族ジカルボン酸成分及
び脂肪族ジカルボン酸性分との連結剤の役割を果たすも
のである。目的の組成のポリエーテルエステル重縮合体
とするためには、ポリオキシアルキレングリコールの末
端ヒドロキシル基とジヒドロキシ化合物の末端ヒドロキ
シル基との和と芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボ
ン酸成分のカルボン酸基とを同モル数にする必要があ
る。この調整のために、ジヒドロキシ化合物成分が導入
される。従って、ジヒドロキシ化合物成分の重量%は、
ポリオキシアルキレングリコール成分量、芳香族ジカル
ボン酸成分量および脂肪族ジカルボン酸成分量から自動
的に決定される。
【0019】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体中の芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
2,6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボ
ン酸、及びこれらの芳香族ジカルボン酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルエステル等が挙げられる。これら
の芳香族ジカルボン酸化合物若しくは芳香族ジカルボン
酸エステル化合物は、単独で使用しても良いし、2種以
上組み合わせて使用しても良い。これらの中で特にテレ
フタル酸あるいはそのエステルが、得られるポリエーテ
ルエステル重縮合体の融点が高く取り扱い上最も好まし
い。
縮合体中の芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
2,6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボ
ン酸、及びこれらの芳香族ジカルボン酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルエステル等が挙げられる。これら
の芳香族ジカルボン酸化合物若しくは芳香族ジカルボン
酸エステル化合物は、単独で使用しても良いし、2種以
上組み合わせて使用しても良い。これらの中で特にテレ
フタル酸あるいはそのエステルが、得られるポリエーテ
ルエステル重縮合体の融点が高く取り扱い上最も好まし
い。
【0020】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体中の脂肪族ジカルボン酸成分は、該重縮合体の屈
折率及び融点調整するために必須成分として使用するも
のである。脂肪族ジカルボン酸成分の割合は、0.5〜
30重量%であり、好ましくは1.0〜25重量%であ
る。該重縮合体が結晶性を有していると、樹脂組成物と
した後、ある成形加工条件で積層板及び射出成形品とし
た時に、白筋が発生し外観不良となるため、脂肪族ジカ
ルボン酸成分は0.5重量%以上であり、その使用割合
を増やすと該重縮合体の融点が低くなり、その取り扱い
が困難と共に樹脂組成物の帯電防止性能が低下するた
め、30重量%以下である。
縮合体中の脂肪族ジカルボン酸成分は、該重縮合体の屈
折率及び融点調整するために必須成分として使用するも
のである。脂肪族ジカルボン酸成分の割合は、0.5〜
30重量%であり、好ましくは1.0〜25重量%であ
る。該重縮合体が結晶性を有していると、樹脂組成物と
した後、ある成形加工条件で積層板及び射出成形品とし
た時に、白筋が発生し外観不良となるため、脂肪族ジカ
ルボン酸成分は0.5重量%以上であり、その使用割合
を増やすと該重縮合体の融点が低くなり、その取り扱い
が困難と共に樹脂組成物の帯電防止性能が低下するた
め、30重量%以下である。
【0021】上記脂肪族ジカルボン酸成分としては、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、及びこれらの脂肪族ジカルボン酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルエステル等が挙げられる。これら
の脂肪族ジカルボン酸化合物若しくは脂肪族ジカルボン
酸エステル化合物は、単独で使用しても良いし、2種以
上組み合わせて使用しても良い。
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、及びこれらの脂肪族ジカルボン酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルエステル等が挙げられる。これら
の脂肪族ジカルボン酸化合物若しくは脂肪族ジカルボン
酸エステル化合物は、単独で使用しても良いし、2種以
上組み合わせて使用しても良い。
【0022】本願発明のポリエーテルエステル重縮合体
は3価以上のポリヒドロキシ化合物を使用する。3価以
上のポリヒドロキシ化合物は必要な分子量を得るため、
また溶融粘度のコントロールを容易にし、樹脂組成物及
び製品としたときのモルフォロジーを制御するために必
要であり、少なくも、0.01重量%である。また樹脂
組成物の該重縮合体がゲル化して、異物を発生させ、あ
るいは成形品の外観不良を起こさせることがあり、多く
とも5重量%である。好ましくは0.03〜3重量%、
より好ましくは0.05〜2重量%である。
は3価以上のポリヒドロキシ化合物を使用する。3価以
上のポリヒドロキシ化合物は必要な分子量を得るため、
また溶融粘度のコントロールを容易にし、樹脂組成物及
び製品としたときのモルフォロジーを制御するために必
要であり、少なくも、0.01重量%である。また樹脂
組成物の該重縮合体がゲル化して、異物を発生させ、あ
るいは成形品の外観不良を起こさせることがあり、多く
とも5重量%である。好ましくは0.03〜3重量%、
より好ましくは0.05〜2重量%である。
【0023】3価以上のポリヒドロキシ化合物成分の炭
素数が3未満の化合物は安定に存在し得ず、また重縮合
反応性を低下させずに有効な高分子量物を得るために
は、炭素数30以下であり、好ましくは3以上25以下
である。炭素数3〜30の3価以上のポリヒドロキシ化
合物の具体例としては、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、エリスリトール、グル
コース等の天然糖類、炭素数30以下の低分子量天然糖
類、ポリビニルアルコールのオリゴマー等が挙げられ
る。
素数が3未満の化合物は安定に存在し得ず、また重縮合
反応性を低下させずに有効な高分子量物を得るために
は、炭素数30以下であり、好ましくは3以上25以下
である。炭素数3〜30の3価以上のポリヒドロキシ化
合物の具体例としては、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、エリスリトール、グル
コース等の天然糖類、炭素数30以下の低分子量天然糖
類、ポリビニルアルコールのオリゴマー等が挙げられ
る。
【0024】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体はm―クレゾール中、30℃で測定した相対粘度
が1.2〜4.0である。該縮合体の相対粘度が低い
と、アクリル系樹脂中に微分散してしまい、帯電防止性
能の付与効果が低下するのみならず、成形品の機械強度
を低下させるため、少なくも1.2以上が必要である。
また、該縮合体の相対粘度が高いと該縮合体自身の流動
性が低下して反応器からの払い出しが困難となるほか、
樹脂組成物への分散性が悪くなり、やはり帯電防止性能
の付与効果が低下するので、大きくとも4.0であり、
好ましくは1.5〜3.5である。
縮合体はm―クレゾール中、30℃で測定した相対粘度
が1.2〜4.0である。該縮合体の相対粘度が低い
と、アクリル系樹脂中に微分散してしまい、帯電防止性
能の付与効果が低下するのみならず、成形品の機械強度
を低下させるため、少なくも1.2以上が必要である。
また、該縮合体の相対粘度が高いと該縮合体自身の流動
性が低下して反応器からの払い出しが困難となるほか、
樹脂組成物への分散性が悪くなり、やはり帯電防止性能
の付与効果が低下するので、大きくとも4.0であり、
好ましくは1.5〜3.5である。
【0025】本願発明の樹脂組成物の構成成分である重
縮合体の製造方法に関して、特に制限は無い。例えば、
上記のポリアルキレングリコール化合物、芳香族ジカル
ボン酸化合物若しくはそのエステル化合物、脂肪族ジカ
ルボン酸化合物若しくはそのエステル化合物及びジヒド
ロキシ化合物、また必要であればポリヒドロキシ化合物
からなる原料混合物を反応器に仕込み、溶媒の存在下ま
たは不存在下で、反応中に生成する水もしくはアルコー
ルを反応器外へ除去しながら重縮合させ、高分子量化さ
せる方法等が用いられる。水もしくはアルコールを反応
器外へ除去するには、窒素ガスを流すか、あるいは反応
器内を高度に減圧にして実施することが好ましい。重縮
合時の温度は150〜300℃、好ましくは180〜2
70℃で実施し得る。
縮合体の製造方法に関して、特に制限は無い。例えば、
上記のポリアルキレングリコール化合物、芳香族ジカル
ボン酸化合物若しくはそのエステル化合物、脂肪族ジカ
ルボン酸化合物若しくはそのエステル化合物及びジヒド
ロキシ化合物、また必要であればポリヒドロキシ化合物
からなる原料混合物を反応器に仕込み、溶媒の存在下ま
たは不存在下で、反応中に生成する水もしくはアルコー
ルを反応器外へ除去しながら重縮合させ、高分子量化さ
せる方法等が用いられる。水もしくはアルコールを反応
器外へ除去するには、窒素ガスを流すか、あるいは反応
器内を高度に減圧にして実施することが好ましい。重縮
合時の温度は150〜300℃、好ましくは180〜2
70℃で実施し得る。
【0026】該重縮合体を製造する際には、酢酸マンガ
ン、酢酸カルシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、三酸化
アンチモン、チタンテトラアルコキシド、有機ジルコニ
ウム化合物等を触媒として用いると、反応時間を短縮で
き、その結果、反応中の重縮合体の着色、劣化が防止で
きるので好ましい。該重縮合体を製造する際には、反応
中の重縮合体の熱劣化を防止し、かつ高分子量化を実現
するため、適当な熱安定剤を添加しておくことが好まし
い。熱安定剤としては、例えば、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシケイ皮アミド、4,
4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチル
フェノール)、ペンタエリスリチルテトラキス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]等のヒンダードフェノール系安定剤、
N,N’−ビス(β−ナフチル)−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン)等のアミン系安定剤、ジラウリルチオジプロ
ピオネート等のイオウ系安定剤、あるいはトリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン
化合物などを使用しても良い。これらは原料にあらかじ
め混合して重縮合反応時に共存させたり、あるいは途中
で反応器に追加するなど、任意の方法で添加しうる。
ン、酢酸カルシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、三酸化
アンチモン、チタンテトラアルコキシド、有機ジルコニ
ウム化合物等を触媒として用いると、反応時間を短縮で
き、その結果、反応中の重縮合体の着色、劣化が防止で
きるので好ましい。該重縮合体を製造する際には、反応
中の重縮合体の熱劣化を防止し、かつ高分子量化を実現
するため、適当な熱安定剤を添加しておくことが好まし
い。熱安定剤としては、例えば、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシケイ皮アミド、4,
4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチル
フェノール)、ペンタエリスリチルテトラキス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]等のヒンダードフェノール系安定剤、
N,N’−ビス(β−ナフチル)−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロ
キノリン)等のアミン系安定剤、ジラウリルチオジプロ
ピオネート等のイオウ系安定剤、あるいはトリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン
化合物などを使用しても良い。これらは原料にあらかじ
め混合して重縮合反応時に共存させたり、あるいは途中
で反応器に追加するなど、任意の方法で添加しうる。
【0027】該重縮合体を混合して帯電防止性樹脂組成
物を製造することが可能な非晶質性樹脂は、上記のアク
リル系樹脂に限定されるものではなく、広い範囲の一般
的な樹脂を使用することができる。即ち、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、AB
S樹脂、MBS樹脂、非晶性コポリエステルなども単独
で用いたり、あるいは2種類以上を併用することができ
る。
物を製造することが可能な非晶質性樹脂は、上記のアク
リル系樹脂に限定されるものではなく、広い範囲の一般
的な樹脂を使用することができる。即ち、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、AB
S樹脂、MBS樹脂、非晶性コポリエステルなども単独
で用いたり、あるいは2種類以上を併用することができ
る。
【0028】本願発明の帯電防止性樹脂組成物を製造す
る場合は、該重縮合体を30〜2重量%、好ましくは2
5〜5重量%とアクリル系樹脂70〜98重量%、好ま
しくは75〜95重量%とを混合して使用するのが好ま
しい。該重縮合体が2重量%未満の場合は、得られる樹
脂組成物の帯電防止性能が十分でなく、一方、該重縮合
体が30重量%を越える場合は、得られる樹脂組成物の
機械強度が低下してやはり好ましくない。帯電防止性樹
脂組成物を製造するための混合方法には特に制限が無
い。ドラムブレンダーやヘンシェルミキサーで混合する
方法や、これらの方法で混合したあと押出機を用いて2
00〜280℃の温度で造粒する方法等がある。押出混
合する場合は、重縮合体の熱分解および加水分解を抑制
するために、押出温度、該重縮合体の水分、押出機内の
窒素パージ等に留意して実施することが好ましい。
る場合は、該重縮合体を30〜2重量%、好ましくは2
5〜5重量%とアクリル系樹脂70〜98重量%、好ま
しくは75〜95重量%とを混合して使用するのが好ま
しい。該重縮合体が2重量%未満の場合は、得られる樹
脂組成物の帯電防止性能が十分でなく、一方、該重縮合
体が30重量%を越える場合は、得られる樹脂組成物の
機械強度が低下してやはり好ましくない。帯電防止性樹
脂組成物を製造するための混合方法には特に制限が無
い。ドラムブレンダーやヘンシェルミキサーで混合する
方法や、これらの方法で混合したあと押出機を用いて2
00〜280℃の温度で造粒する方法等がある。押出混
合する場合は、重縮合体の熱分解および加水分解を抑制
するために、押出温度、該重縮合体の水分、押出機内の
窒素パージ等に留意して実施することが好ましい。
【0029】本願発明の帯電防止性樹脂組成物を製造す
る場合に、帯電防止性能をさらに向上させるため、有機
スルホン酸塩と有機リン酸塩から選ばれた少なくとも1
種の化合物を併用しても良い。これらの化合物の例とし
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸、p−トルエンスル
ホン酸、ナフタレンスルホン酸の様な芳香族スルホン
酸、ラウリルスルホン酸、ステアリルスルホン酸等のア
ルキルスルホン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェ
ニル等の有機リン酸等のアルカリ金属塩やアルカリ土類
金属塩等が挙げられる。樹脂組成物の帯電防止効果の点
から、ナトリウム塩やカリウム塩が好ましい。有機スル
ホン酸塩や有機リン酸塩の配合量は帯電防止性樹脂組成
物100重量部に対して5重量部以下が好ましい。5重
量部を越える場合は得られる樹脂組成物の機械強度が低
下し、また樹脂組成物が着色しやすくなるので、好まし
くない。
る場合に、帯電防止性能をさらに向上させるため、有機
スルホン酸塩と有機リン酸塩から選ばれた少なくとも1
種の化合物を併用しても良い。これらの化合物の例とし
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸、p−トルエンスル
ホン酸、ナフタレンスルホン酸の様な芳香族スルホン
酸、ラウリルスルホン酸、ステアリルスルホン酸等のア
ルキルスルホン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェ
ニル等の有機リン酸等のアルカリ金属塩やアルカリ土類
金属塩等が挙げられる。樹脂組成物の帯電防止効果の点
から、ナトリウム塩やカリウム塩が好ましい。有機スル
ホン酸塩や有機リン酸塩の配合量は帯電防止性樹脂組成
物100重量部に対して5重量部以下が好ましい。5重
量部を越える場合は得られる樹脂組成物の機械強度が低
下し、また樹脂組成物が着色しやすくなるので、好まし
くない。
【0030】本願発明の帯電防止性樹脂組成物を製造す
る場合に、帯電防止性能等を損なわない範囲で、例え
ば、各種の染料、顔料、有機系光拡散剤としてメチルメ
タクリレート/スチレン共重合体ビーズなど、無機系光
拡散剤として硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、タルクなど、熱安定剤、酸化防止剤としてヒンダー
ドフェノール系、リン酸塩系など、紫外線吸収剤として
ベンゾトリアゾール系、2ーヒドロキシベンゾフェノン
系、サリチル酸フェニルエステル系など、可塑剤として
フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット
酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系な
ど、離型剤として高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸のモノ、ジ、またはトリグリセリドなど、滑剤
として高級脂肪酸エステル、ポリオレフィンなど、難燃
剤としてリン系、リン/塩素系、リン/臭素系など、補
強剤としてガラス繊維、炭素繊維などを混合しても良
い。
る場合に、帯電防止性能等を損なわない範囲で、例え
ば、各種の染料、顔料、有機系光拡散剤としてメチルメ
タクリレート/スチレン共重合体ビーズなど、無機系光
拡散剤として硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、タルクなど、熱安定剤、酸化防止剤としてヒンダー
ドフェノール系、リン酸塩系など、紫外線吸収剤として
ベンゾトリアゾール系、2ーヒドロキシベンゾフェノン
系、サリチル酸フェニルエステル系など、可塑剤として
フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット
酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系な
ど、離型剤として高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸のモノ、ジ、またはトリグリセリドなど、滑剤
として高級脂肪酸エステル、ポリオレフィンなど、難燃
剤としてリン系、リン/塩素系、リン/臭素系など、補
強剤としてガラス繊維、炭素繊維などを混合しても良
い。
【0031】本願発明の帯電防止性樹脂組成物は、押出
成形により帯電防止性シートやフィルムを製造したり、
射出成形することにより各種成形品を製造することがで
きる。これらの成形は樹脂の焼け、劣化を防ぐため樹脂
温度180〜280℃の範囲で実施することが好まし
い。
成形により帯電防止性シートやフィルムを製造したり、
射出成形することにより各種成形品を製造することがで
きる。これらの成形は樹脂の焼け、劣化を防ぐため樹脂
温度180〜280℃の範囲で実施することが好まし
い。
【0032】
【発明の実施の形態】以下に実施例と比較例を用いて本
願発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本願
発明はこれによって何ら制限されるものではない。な
お、用いた評価および試験方法を以下に示す。 1.相対粘度 ポリマー0.25gを精秤し、m―クレゾール50ml
に溶解してオストワルド粘度計No.3を用いて、30
℃で流下時間を測定した。溶解に使用したm―クレゾー
ルについても同様に流下時間を測定した。相対粘度は、
ポリマーのm―クレゾール溶液の流下時間とm―クレゾ
ールの流下時間の比として算出した。 2.共重縮合体組成1 H−NMR分析を行い、各成分に対応するシグナルの
強度から組成を求めた。 3.表面抵抗値(Rs) 東亜電波工業製の絶縁抵抗計ウルトラメグオームメータ
ーSMー8200シリーズSME8311型を用いて、
23℃、相対湿度50%で500Vを45秒間成形品に
印加し、15秒後の表面抵抗値を測定した。 4.成形品の外観 成形品の外観を目視で観察した。 5.屈折率 ポリエーテルエステル重縮合体の屈折率測定は以下の方
法にて実施した。圧縮成形機を用い、220℃で厚み5
0μmのフイルムを作成、これをアッベ屈折計(アタゴ
光学機器製作所製)の検出面に密着させ、23℃で測定
を行った。
願発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本願
発明はこれによって何ら制限されるものではない。な
お、用いた評価および試験方法を以下に示す。 1.相対粘度 ポリマー0.25gを精秤し、m―クレゾール50ml
に溶解してオストワルド粘度計No.3を用いて、30
℃で流下時間を測定した。溶解に使用したm―クレゾー
ルについても同様に流下時間を測定した。相対粘度は、
ポリマーのm―クレゾール溶液の流下時間とm―クレゾ
ールの流下時間の比として算出した。 2.共重縮合体組成1 H−NMR分析を行い、各成分に対応するシグナルの
強度から組成を求めた。 3.表面抵抗値(Rs) 東亜電波工業製の絶縁抵抗計ウルトラメグオームメータ
ーSMー8200シリーズSME8311型を用いて、
23℃、相対湿度50%で500Vを45秒間成形品に
印加し、15秒後の表面抵抗値を測定した。 4.成形品の外観 成形品の外観を目視で観察した。 5.屈折率 ポリエーテルエステル重縮合体の屈折率測定は以下の方
法にて実施した。圧縮成形機を用い、220℃で厚み5
0μmのフイルムを作成、これをアッベ屈折計(アタゴ
光学機器製作所製)の検出面に密着させ、23℃で測定
を行った。
【0033】また、下記の略号を用いた。 PEG(5000):ポリオキシエチレングリコール なお( )内の数字は分子量を示す。 DMT :テレフタル酸ジメチル DMS :セバシン酸ジメチル EG :エチレングリコール Penta. :ペンタエリスリトール DBS :ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム なお部数は特に断らない限り、重量部を示す。
【0034】
【実施例1】ポリエーテルエステル系重縮合体の製造。 攪拌機、窒素導入管、留去管を備えた反応器にテレフタ
ル酸ジメチル34重量部、セバシン酸ジメチル5重量
部、エチレングリコール24重量部、および酢酸マンガ
ン4水和物0.02重量部を仕込み、180〜230℃
で3時間加熱して、生成するメタノールを留去しながら
エステル交換反応を実施した。次に、反応器へ数平均分
子量5000のポリオキシエチレングリコール38重量
部、ペンタエリスリトール0.09重量部、三酸化アン
チモン0.03重量部、およびトリメチルホスフェート
0.015重量部を追加し、260℃に昇温した。反応
器内を徐々に減圧し、過剰のエチレングリコールを留去
しつつ内圧1トール以下に保ち3時間重縮合反応を実施
した。得られたポリエーテルエステル系重縮合体(A−
1)の相対粘度は2.2であった。またNMR分析か
ら、その組成は、ポリオキシエチレングリコール成分5
0重量%、テレフタル酸成分34重量%、セバシン酸成
分5重量%、ペンタエリスリトール成分0.1重量%お
よびエチレングリコール成分10.9重量%であった。
ル酸ジメチル34重量部、セバシン酸ジメチル5重量
部、エチレングリコール24重量部、および酢酸マンガ
ン4水和物0.02重量部を仕込み、180〜230℃
で3時間加熱して、生成するメタノールを留去しながら
エステル交換反応を実施した。次に、反応器へ数平均分
子量5000のポリオキシエチレングリコール38重量
部、ペンタエリスリトール0.09重量部、三酸化アン
チモン0.03重量部、およびトリメチルホスフェート
0.015重量部を追加し、260℃に昇温した。反応
器内を徐々に減圧し、過剰のエチレングリコールを留去
しつつ内圧1トール以下に保ち3時間重縮合反応を実施
した。得られたポリエーテルエステル系重縮合体(A−
1)の相対粘度は2.2であった。またNMR分析か
ら、その組成は、ポリオキシエチレングリコール成分5
0重量%、テレフタル酸成分34重量%、セバシン酸成
分5重量%、ペンタエリスリトール成分0.1重量%お
よびエチレングリコール成分10.9重量%であった。
【0035】製造した重縮合体15重量部、旭化成工業
製アクリル樹脂「デルペットLP−1(C−1)」8
4.5重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.5重量部とをドラムブレンダーで混合し、30mm
二軸押出機を用いて樹脂温度約260℃で混練、造粒し
た。得られたペレットを幅約30cmのTダイを付けた
50mm単軸押出機から樹脂温度約260℃で押し出
し、表面温度約100℃のポリシングロールの間隔を調
整して、厚さ2mmのシート状に成形した。成形中にポ
リシングロール表面の曇りやTダイリップへの目やに状
付着物は8時間の運転では認められなかった。このシー
トから試験片を切り出し、23℃、相対湿度50%の恒
温室内に置いて24時間後に表面抵抗値を測定したとこ
ろ、9×1010Ωであった。また試験片を水道水を流し
ながら布で軽く60回ぬぐい、水滴を拭き取ってから恒
温室内に置いて24時間後に表面抵抗値を測定したとこ
ろ、1×1011Ωであり、性能低下はほとんど見られな
かった。
製アクリル樹脂「デルペットLP−1(C−1)」8
4.5重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.5重量部とをドラムブレンダーで混合し、30mm
二軸押出機を用いて樹脂温度約260℃で混練、造粒し
た。得られたペレットを幅約30cmのTダイを付けた
50mm単軸押出機から樹脂温度約260℃で押し出
し、表面温度約100℃のポリシングロールの間隔を調
整して、厚さ2mmのシート状に成形した。成形中にポ
リシングロール表面の曇りやTダイリップへの目やに状
付着物は8時間の運転では認められなかった。このシー
トから試験片を切り出し、23℃、相対湿度50%の恒
温室内に置いて24時間後に表面抵抗値を測定したとこ
ろ、9×1010Ωであった。また試験片を水道水を流し
ながら布で軽く60回ぬぐい、水滴を拭き取ってから恒
温室内に置いて24時間後に表面抵抗値を測定したとこ
ろ、1×1011Ωであり、性能低下はほとんど見られな
かった。
【0036】
【実施例2〜6、比較例1〜2】重縮合体の種類を変え
た他は実施例1と同様に実施、ポリシングロール表面の
曇りやTダイリップの目やに状付着物の有無、シートの
表面抵抗値を評価した。結果を表1にまとめて示した。
た他は実施例1と同様に実施、ポリシングロール表面の
曇りやTダイリップの目やに状付着物の有無、シートの
表面抵抗値を評価した。結果を表1にまとめて示した。
【0037】
【表1】
【0038】
【発明の効果】本願発明の帯電防止性アクリル系樹脂組
成物は帯電防止性押出板や成形物品を製造する場合、成
形時にほとんど熱着色せず且つ焼けゲルも発生せず、ポ
リエーテルエステル重縮合体を混合したこによる表面荒
れや白筋等の外観不良が発生せず、帯電防止能の持続性
に優れた製品が得られ、また押出板製造用ポリシングロ
ールや射出成形用金型の曇りが発生しにくく、表面外観
の良好な製品を安定して得られる。従って、本願発明の
帯電防止性アクリル系樹脂組成物は照明器具カバー、半
導体部品の輸送容器、クリーンルーム内で使用する器
具、プロジェクションテレビの前面板、光学レンズ等の
帯電やほこり付着を嫌う用途において使用しうる帯電防
止性樹脂組成物を提供するものである。
成物は帯電防止性押出板や成形物品を製造する場合、成
形時にほとんど熱着色せず且つ焼けゲルも発生せず、ポ
リエーテルエステル重縮合体を混合したこによる表面荒
れや白筋等の外観不良が発生せず、帯電防止能の持続性
に優れた製品が得られ、また押出板製造用ポリシングロ
ールや射出成形用金型の曇りが発生しにくく、表面外観
の良好な製品を安定して得られる。従って、本願発明の
帯電防止性アクリル系樹脂組成物は照明器具カバー、半
導体部品の輸送容器、クリーンルーム内で使用する器
具、プロジェクションテレビの前面板、光学レンズ等の
帯電やほこり付着を嫌う用途において使用しうる帯電防
止性樹脂組成物を提供するものである。
Claims (7)
- 【請求項1】 (A)アクリル系樹脂70〜98重量部
と、(B)数平均分子量が500〜20,000のポリ
オキシアルキレングリコール成分20〜75重量%、芳
香族ジカルボン酸成分10〜65重量%、脂肪族ジカル
ボン酸成分0.5〜30重量%、3価以上のポリヒドロ
キシ化合物成分0.01〜5重量%、およびジヒドロキ
シ化合物成分5〜20重量%を含み、且つ30℃、m−
クレゾール中で測定した相対粘度が1.2〜4.0であ
るポリエーテルエステル重縮合体30〜2重量部とを含
有してなることを特徴とする帯電防止性アクリル系樹脂
組成物。 - 【請求項2】 構成成分(B)のポリオキシアルキレン
グリコール成分がポリエチレングリコール成分である特
許請求範囲第1項記載の帯電防止性アクリル系樹脂組成
物。 - 【請求項3】 構成成分(B)の芳香族ジカルボン酸成
分がテレフタル酸成分である特許請求範囲第1項記載の
帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 - 【請求項4】 構成成分(B)の脂肪族ジカルボン酸成
分がセバシン酸またはアジピン酸及び/またはそれらの
低級アルキルエステルである特許請求範囲第1項記載の
帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 - 【請求項5】 構成成分(B)の3価以上のポリヒドロ
キシ化合物成分がペンタエリスリトールである特許請求
範囲第1項記載の帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 - 【請求項6】 構成成分(B)のジヒドロキシ化合物成
分がエチレングリコール成分である特許請求範囲第1項
記載の帯電防止性アクリル系樹脂組成物。 - 【請求項7】 アクリル系樹脂組成物100重量部に対
して、5重量部を越えない量の有機スルホン酸塩及び/
または有機リン酸塩の中から選ばれた少なくとも1種の
化合物を配合する特許請求範囲第1項記載の帯電防止性
アクリル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6299897A JPH10251472A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | 帯電防止性アクリル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6299897A JPH10251472A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | 帯電防止性アクリル系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10251472A true JPH10251472A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13216566
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6299897A Pending JPH10251472A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | 帯電防止性アクリル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10251472A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003050160A1 (en) * | 2001-12-06 | 2003-06-19 | Eastman Chemical Company | Antistatic polyester-polyethylene glycol compositions |
JP2017193646A (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | 株式会社Adeka | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体 |
-
1997
- 1997-03-17 JP JP6299897A patent/JPH10251472A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003050160A1 (en) * | 2001-12-06 | 2003-06-19 | Eastman Chemical Company | Antistatic polyester-polyethylene glycol compositions |
JP2017193646A (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | 株式会社Adeka | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形体 |
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