JPH09193316A

JPH09193316A - 帯電防止性アクリル系樹脂積層シート

Info

Publication number: JPH09193316A
Application number: JP8023437A
Authority: JP
Inventors: Hideo Kinoshita; 秀雄木下; Yoichi Yokota; 洋一横田; Satoru Hirota; 悟広田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-01-18
Filing date: 1996-01-18
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた持続性帯電防止性能を有する樹脂組成
物を積層部に用い、高強度の着色異物のない極めて高品
質の積層シートを安価に提供する。【解決手段】（Ａ）アクリル系樹脂７０〜９８重量部
と、（Ｂ）数平均分子量が５００〜２０，０００のポリ
アルキレングリコール成分２０〜７５重量％、芳香族ジ
カルボン酸成分１０〜６５重量％、ジヒドロキシ化合物
成分２〜３５重量％を含み、且つ３０℃メタクレゾール
中で測定した相対粘度が、１．０〜３．０であるポリエ
ーテルエステル重縮合体２〜３０重量部とを含有してな
るアクリル系樹脂組成物を積層部が、アクリル系樹脂基
板部に積層されていることを特徴とする帯電防止性アク
リル系樹脂積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な帯電防止性
アクリル系樹脂積層シートに関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来アクリル系樹脂は、その優れた外観、
耐候性を生かし、アクリル系樹脂シートは看板、照明カ
バー、店装ディスプレー、エクステリアあるいは自販機
前面板等幅広い用途に使用されている。しかしながら、
通常のアクリル系樹脂は、帯電しやすく、ほこり等が付
きやすい等の欠点を有している。その為、最近、これら
の用途あるいはこれらに加えてクリーンルーム使用材料
等に帯電防止性能付与の要求がある。特に使用時に性能
が低下しない持続的な帯電防止性能付与の要求が大きく
なりつつある。

【０００３】アクリル系樹脂に帯電防止性を付与する方
法としては、帯電防止剤をアクリル系樹脂の表面に塗布
したり、あるいは帯電防止剤をアクリル系樹脂に練り込
んだりすることが一般的である。しかしながら、帯電防
止剤を表面に塗布する方法は、塗布する際の溶剤の問題
があり、材料にクラックが入ったり、又は塗布した層が
剥離する等の問題がある。又、帯電防止剤を練り込む方
法は、練り込む帯電防止剤の影響で材料の物性低下が免
れない。帯電防止剤としては、一般的には界面活性剤が
使用されるが、この界面活性剤は表面に塗布する方法あ
るいは練り込む方法でも、水洗等によって容易に除去さ
れて、帯電防止性能を失い、持続的な帯電防止性能を付
与することが出来ない。

【０００４】一方、持続的な帯電防止性能を付与する方
法としては、最近、水洗等で除去されない高分子型の帯
電防止剤、特にポリエーテル成分とポリアミド成分とを
必須成分とするポリエーテルアミド重縮合体よりなる帯
電防止剤をアクリル系樹脂に練り込む方法が提案されて
いる（特開昭６４−９０２４６号公報、特開平１−３０
８４４４号公報）。更に、このポリエーテルアミド重縮
合体を、アクリル系樹脂に練り込んでそれ単独で成形し
て得たシートは、そのシートの物性低下が免れない為、
それを改良した方法として、ポリエーテルアミド重縮合
体とアクリル系樹脂との組成物からなる積層部をアクリ
ル系樹脂からなる基板部の片面又は両面に積層せしめた
アクリル系樹脂積層シートが提案されている（特開平５
−８４８７５号公報）。

【０００５】このような積層シートは、機械的強度、耐
熱性等の物性は帯電防止剤を含まない基板部のアクリル
系樹脂で保持させることができるので、帯電防止性能は
表面のみで機能を発揮できればよく、高価な帯電防止剤
を使用しても積層部のみに帯電防止剤があればよいの
で、コストアップも最小限に抑制できる等の優れた特徴
を持っている。しかしながら、帯電防止剤としてこのポ
リエーテルアミド重縮合体を使用した場合、ポリアミド
成分を重縮合体に含んでいるので、それ自身が高温で空
気と接触すると非常に短時間に褐色あるいは黒色に変色
し易いことと、更にアクリル系樹脂に特有の現象である
が、ポリエーテルアミド重縮合体とアクリル系樹脂とを
併用すると、加水分解等によりアミド結合が分解して生
ずる末端アミノ化合物等がアクリル系樹脂とイミド化反
応し、架橋反応をおこすことによると推定されるゲルが
発生し易い問題がある。

【０００６】上記のような積層シートを製造する方法と
しては、帯電防止剤を押出機でアクリル系樹脂と混練コ
ンパウンド化し、得られた組成物を押出機でフィルム成
形し、セルキャストあるいは連続キヤストアクリル系樹
脂シート、押出アクリル系樹脂シートとラミネートする
方法、あるいは得られた組成物をアクリル系樹脂を基板
部とし、帯電防止剤を含むアクリル系樹脂を積層部とし
て押出機で共押出する方法等で実施されるが、例えば、
この帯電防止剤とアクリル系樹脂と混練コンパウンド化
する際、または、フィルム成形あるいは共押出する際
に、押出機のデッドゾーンやベント部に樹脂が滞留し、
着色したゲルが発生するので、その異物混入によって製
品品質が低下するという問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた持続
性、帯電防止性を有し、且つ配合された持続性帯電防止
剤に基ずく着色ゲル異物の混入がなく、製品品質に優れ
た帯電防止性アクリル系樹脂積層シートを提供するもの
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、製品品質
に優れた帯電防止性アクリル系樹脂積層シートを開発す
べく鋭意検討を重ねた結果、特定の数平均分子量のポリ
オキシアルキレングリコール成分、芳香族ジカルボン酸
成分、ジヒドロキシ化合物成分を含み、特定の相対粘度
のポリエーテルエステル重縮合体とアクリル系樹脂との
組成物は、押出機でアクリル系樹脂と混練コンパウンド
時または押出機でフィルム成形あるいは共押出時にほと
んど着色せず、また、架橋によるゲルも生成せず、且つ
優れた帯電防止性能を示すことを見い出し、更に特定の
組成のポリエーテルエステル重縮合体を使用すると透明
で、表面状態が優れ、湿熱時の白化も少ない高品質の帯
電防止性アクリル系樹脂積層シートが得られるという知
見に基ずいて本発明を完成したものである。

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）アクリル系樹脂７
０〜９８重量部と、（Ｂ）数平均分子量が５００〜２
０，０００のポリオキシアルキレングリコール成分２０
〜７５重量％、芳香族ジカルボン酸成分１０〜６５重量
％、ジヒドロキシ化合物成分２〜３５重量％を含み、且
つ３０℃メタクレゾール中で測定した相対粘度が、１．
０〜３．０であるポリエーテルエステル重縮合体２〜３
０重量部とを含有してなるアクリル系樹脂組成物がアク
リル系樹脂基板部に積層されていることを特徴とする帯
電防止性アクリル系樹脂積層シートを提供するものであ
る。更に、場合により該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合
計量１００重量部当り、５重量部を越えない量の有機ス
ルホン酸塩及び有機リン酸塩の中から選ばれた少なくと
も１種の化合物を配合してなるアクリル系樹脂組成物を
積層部とした帯電防止性アクリル系樹脂積層シートを提
供するものである。

【００１０】更に、本発明は、（Ａ）アクリル系樹脂７
０〜９８重量部と、（Ｂ）数平均分子量が５００〜２
０，０００のポリオキシアルキレングリコール成分５０
〜７５重量％、芳香族ジカルボン酸成分１０〜４０重量
％、ジヒドロキシ化合物成分２〜２０重量％を含み、且
つ３０℃メタクレゾール中で測定した相対粘度が、１．
０〜３．０であるポリエーテルエステル重縮合体２〜３
０重量部とを含有してなるアクリル系樹脂組成物がアク
リル系樹脂基板部に積層されていることを特徴とする帯
電防止性アクリル系樹脂積層シートを提供するものであ
る。更に、場合により該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合
計量１００重量部当り、５重量部を越えない量の有機ス
ルホン酸塩及び有機リン酸塩の中から選ばれた少なくと
も１種の化合物を配合してなるアクリル系樹脂組成物を
積層部とした透明な帯電防止性アクリル系樹脂積層シー
トを提供するものである。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明組
成物において、（Ａ）成分として用いられるアクリル系
樹脂及び積層シートの基板部のアクリル系樹脂は、その
組成が同一であってもあるいは異なっても良い。アクリ
ル系樹脂としては、メタクリル酸メチル単独重合体若し
くはメタクリル酸メチルと他の単量体との共重合体が使
用される。共重合体中のメタクリル酸メチル構造単位は
８０重量％以上有するものが好ましい。

【００１２】メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体
としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキル
エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステル類、ス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリルニト
リル等のシアン化ビニル化合物類、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド
類、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボ
ン酸無水物類、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸
等の不飽和酸類等が挙げられる。

【００１３】メタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合
体は、それを熱処理して脱水反応等により６員環酸無水
物化した重合体も含まれる。これらメタクリル酸メチル
と共重合可能な単量体は１種または２種以上組み合わせ
て使用できる。アクリル系樹脂として使用する場合は、
上記のメタクリル酸メチル単独重合体若しくは共重合体
を１種または２種以上組み合わせて使用できる。これら
アクリル系樹脂の中で、（Ａ）成分として用いられるア
クリル系樹脂は、一般にアクリル樹脂として使用されて
いるメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルあるいはア
クリル酸エチルとの共重合体が熱安定性等に優れ、加工
安定性が良く、最も好ましい。

【００１４】積層シートの基板部のアクリル系樹脂は、
一般にアクリル系樹脂シートとして使用されているメタ
クリル酸メチル単独重合体やメタクリル酸メチルとアク
リル酸メチルあるいはアクリル酸エチルが経済性やアク
リル樹脂としての性能面で最も好ましい。（Ａ）成分と
して用いられるアクリル系樹脂の製造方法については特
に限定されず、公知の懸濁重合、乳化重合、バルク重
合、溶液重合等で製造される。

【００１５】基板部として用いられるアクリル系樹脂
は、例えば、本発明のアクリル系樹脂組成物のフィルム
をラミネート積層する場合は、セルキャスト重合、連続
キヤスト重合を含む公知の懸濁重合、乳化重合、バルク
重合、溶液重合等で製造される。又、共押出で積層する
場合は、公知の懸濁重合、乳化重合、バルク重合、溶液
重合等で製造される。又、耐衝撃性が要求される用途に
ついては、（Ａ）成分として用いられるアクリル系樹脂
あるいは基板部のアクリル系樹脂のいずれか一方あるい
は両方を、例えば多層構造アクリル系ゴム等で補強され
た耐衝撃性のアクリル系樹脂等を使用することもでき
る。

【００１６】本発明において、（Ｂ）成分として用いら
れるポリエーテルエステル重縮合体は、少なくともポリ
オキシアルキレングリコール化合物、芳香族ジカルボン
酸若しくは芳香族ジカルボン酸エステル化合物及びジヒ
ドロキシ化合物を必須成分とし、これを重縮合させて得
られる。

【００１７】ポリオキシアルキレングリコール化合物と
しては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、
あるいはポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリ
コールブロック共重合体等が挙げられる。これらのポリ
オキシアルキレングリコール化合物は、単独で用いても
よいし、２種以上を組み合せて使用してもよい。これら
の中で、特にポリオキシエチレングリコールが帯電防止
性能の面で優れ最も好ましい。

【００１８】ポリオキシエチレングリコール以外のポリ
オキシアルキレングリコールは、これ単独で使用した場
合はポリオキシエチレングリコールに比較して帯電防止
性能はやや低下する傾向にあるが、重縮合で得られるポ
リエーテルエステル重縮合体がより高い強度を示す傾向
にあり、重縮合体製造面で有利である。ポリオキシエチ
レングリコール以外のポリオキシアルキレングリコール
としては特にポリオキシテトラメチレングリコールが好
ましい。必要に応じてこのポリオキシテトラメチレング
リコール単独あるいはポリオキシエチレングリコールと
の組合せ等で使用することが好ましい。

【００１９】ポリオキシアルキレングリコール化合物
は、数平均分子量が５００〜２０，０００の範囲である
ことが必要である。２種類以上組み合わせて使用する際
は、各グリコールの構成比によってこの範囲内になる様
に各グリコールの数平均分子量を選定する。この数平均
分子量が５００未満では、ポリエーテルエステル重縮合
体の融点が低く、重縮合体の取り扱いが困難になると同
時にアクリル系樹脂組成物の帯電防止性能も不十分とな
る。一方、数平均分子量が２０，０００を越えると重縮
合時組成分布が生じ易くなるあるいは分子量が上がらな
い等重合性等の問題を生じやすくなると同時にアクリル
系樹脂組成物の帯電防止性能も不十分となる。

【００２０】ポリエーテルエステル重縮合体中のポリオ
キシアルキレングリコール成分の量は、２０〜７５重量
％である。２０重量％以下の場合は、帯電防止機能を発
現するエーテル結合成分量が少ない為、アクリル系樹脂
組成物の帯電防止性能が低く好ましくない。７５重量％
以上の場合には、エーテル結合成分が多くなって本来は
帯電防止性能は向上するはずであるが、もう一つの帯電
防止性能を発現する要因として帯電防止剤がアクリル系
樹脂中に０．１ミクロン以上に球状あるいは線状に微分
散し、この微分散粒子の中を電子が移動して帯電防止性
能が発現されると推定されることから、ポリアルキレン
グリコールが７５重量％以上の場合には、アクリル系樹
脂との相溶性が良すぎて０．１ミクロン以下に分散ある
いは完全相溶する為に帯電防止性能が低下することにな
り好ましくない。

【００２１】芳香族ジカルボン酸化合物若しくは芳香族
ジカルボン酸エステル化合物としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸及
びこれらの芳香族ジカルボン酸のメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルエステル等が挙げられる。これらの芳香族
ジカルボン酸化合物若しくは芳香族ジカルボン酸エステ
ル化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて使用してもよい。一般にポリエーテルエステル重
縮合体は融点が高い方が、アクリル系樹脂中のポリエー
テルエステル重縮合体が微分散しにくい傾向があるの
で、芳香族ジカルボン酸化合物若しくは芳香族ジカルボ
ン酸エステル化合物としてテレフタル酸若しくはそのエ
ステルが、得られるポリエーテルエステル重縮合体の融
点が高く取り扱い上最も好ましい。

【００２２】ポリエーテルエステル重縮合体中の芳香族
ジカルボン酸成分の量は、１０〜６５重量％である。芳
香族ジカルボン酸成分は、ポリエーテルエステル重縮合
体のアクリル系樹脂との相溶性を制御するが、１０重量
％以下の場合はアクリル系樹脂との相溶性が良すぎて帯
電防止剤が微分散若しくは完全相溶し帯電防止性能が低
下し好ましくない。又、６５重量％以上の場合は、ポリ
エーテルエステル重縮合体中のポリアルキレングリコー
ル成分が少なくなり、この場合も帯電防止性能が低下す
るので好ましくない。

【００２３】ジヒドロキシ化合物としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ハイドロキノンレゾルシン、ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、シクロヘキサンジオー
ル等が挙げられる。これらのジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用して
もよい。これらの中で、特にエチレングリコールが帯電
防止性能が高く、最も好ましい。

【００２４】ポリエーテルエステル重縮合体中のジヒド
ロキシ化合物成分の量は、２〜３５重量％である。この
ジヒドロキシ化合物は、ポリオキシアルキレングリコー
ルと芳香族ジカルボン酸との連結剤の役割を果たすもの
である。目的の組成のポリエーテルエステル重縮合体と
する為には、ポリオキシアルキレングリコールの末端ヒ
ドロキシル基とジヒドロキシ化合物の末端ヒドロキシル
基との和と芳香族ジカルボン酸のカルボン酸基とを同モ
ル数にする必要がある。この調整の為にジヒドロキシ化
合物成分が導入される。従って、ジヒドロキシ化合物成
分の重量％は、ポリオキシアルキレングリコール成分量
及び芳香族ジカルボン酸成分量から自動的に決定され
る。

【００２５】アクリル系樹脂は用途によっては透明品、
乳半品あるいは着色品として使用される。乳半あるいは
着色の帯電防止性アクリル系樹脂積層シートで使用する
場合は、ポリエーテルエステル重縮合体とアクリル系樹
脂よりなるアクリル系樹脂組成物が必ずしも透明である
必要はない為、広い範囲の組成のポリエーテルエステル
重縮合体、即ち、数平均分子量が５００〜２０，０００
のポリオキシアルキレングリコール成分２０〜７５重量
％、芳香族ジカルボン酸成分１０〜６５重量％、ジヒド
ロキシ化合物成分２〜３５重量％を含むポリエーテルエ
ステル重縮合体とアクリル系樹脂とのアクリル系樹脂組
成物が積層部として使用できる。

【００２６】一方、透明な帯電防止性アクリル系樹脂積
層シート、即ち好ましくはヘーズ５以下の透明な帯電防
止性アクリル系樹脂積層シートとする為には、限られた
範囲の組成のポリエーテルエステル重縮合体を使用する
必要がある。アクリル系樹脂組成物を透明とする大きな
要因は、ポリエーテルエステル重縮合体の屈折率とアク
リル系樹脂中のポリエーテルエステル重縮合体の粒径で
ある。ポリエーテルエステル重縮合体の屈折率を（Ａ）
成分で用いられるアクリル系樹脂の屈折率に近づけるこ
とで透明性はアップする。又、粒径は小さい方が透明性
に優れる。この粒径は、ポリエーテルエステル重縮合体
とアクリル系樹脂との相溶性で決まり、相溶性が高くな
ると微分散する傾向があり、透明性は良くなる。

【００２７】しかしながら、微分散しすぎると帯電防止
性能が低下するので、アクリル系樹脂と適度な相溶性の
ポリエーテルエステル重縮合体とする必要がある。この
透明とする為の要因である屈折率と粒径は、ポリエーテ
ルエステル重縮合体中のポリオキシアルキレングリコー
ル成分量で決定され、その量は、５０〜７５重量％であ
る。即ち、数平均分子量が５００〜２０，０００のポリ
オキシアルキレングリコール成分５０〜７５重量％、芳
香族ジカルボン酸成分１０〜４０重量％、ジヒドロキシ
化合物成分２２０重量％を含むポリエーテルエステル重
縮合体とアクリル系樹脂とのアクリル系樹脂組成物を積
層部として使用することにより、透明な帯電防止性アク
リル系樹脂積層シートが得られる。

【００２８】積層シートの場合、基板部であるアクリル
系樹脂の片面あるいは両面、又特殊な場合には中間層
に、一般的には５〜１０００ミクロン、好ましくは１０
〜５００ミクロンの厚みのアクリル系樹脂組成物よりな
る積層部を設けるので、アクリル系樹脂組成物のみをシ
ート化した単層シートが必要とする透明性に比較して、
低いレベルの透明性であっても良い。従って、本発明の
帯電防止性アクリル系樹脂積層シートの場合、透明とす
る為のポリエーテルエステル重縮合体の組成の範囲は，
単層シートに比較して広い範囲の組成のポリエーテルエ
ステル重縮合体が使用できる。

【００２９】本発明のポリエーテルエステル重縮合体中
のジカルボン酸成分は、上記の如く基本的には上記の芳
香族ジカルボン酸を必須成分として使用する。しかしな
がら、本発明のアクリル樹脂組成物を透明にする為に、
屈折率の微調整する目的で、１０重量％を越えない範囲
で脂肪族ジカルボン酸成分を導入させることもある。脂
肪族ジカルボン酸成分としては、アジピン酸、セバシン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘ
キシル−４，４−ジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸
等を挙げることができる。

【００３０】ポリエーテルエステル重縮合体の製造方法
については、均一な組成の重合体が得られる方法であれ
ばよく、特に制限はないが、例えば、上述のポリオキシ
アルキレングリコール化合物、芳香族ジカルボン酸化合
物若しくは芳香族ジカルボン酸エステル及びジヒドロキ
シ化合物を含む化合物を溶媒の存在下又は不存在下で、
反応で生成する水分若しくはアルコールを、反応系中に
窒素ガスを流すかあるいは減圧にすることによって系外
へ除去しながら、１５０〜３００℃、好ましくは１８０
〜２９０℃の温度において重縮合させる方法等を用いる
ことができる。

【００３１】この方法においては、重縮合させる際に、
酢酸マンガン、酢酸カルシュウム、酢酸コバルト、チタ
ン化合物、アンチモン化合物、ゲルマニューム化合物、
ジルコニウム化合物等の触媒を用いると反応時間が短縮
され、ポリマーの着色も防止できるので有利である。な
お、触媒としてチタン化合物、例えばチタニュームアル
コキサイド等の水が存在すると失活しやすい触媒を使用
する場合は、反応系中の水を系外へ除去した後に添加す
るのが有利である。

【００３２】本発明組成物に用いるポリエーテルエステ
ル重縮合体の重合度は必要に応じて変えることができる
が、該重縮合体を３０℃、メタクレゾール中で測定した
相対粘度が、１．０〜３．０であることが必要である。
この比粘度が１．０未満では機械的物性に劣り、アクリ
ル系樹脂に混練した場合にその成形品の機械的物性が不
足する、あるいは低粘度である為に、アクリル系樹脂中
でポリエーテルエステル重縮合体が微分散しすぎて帯電
防止性能が低くなる等の問題がある。又、３．０を越え
ると、アクリル系樹脂中のポリエーテルエステル重縮合
体の分散性が悪く、粒径が逆に大きくなりすぎて帯電防
止性能が低くなる等の問題がある。得られたポリエーテ
ルエステル重縮合体の熱安定性を高める為に、各種の耐
熱老化防止剤、酸化防止剤等の耐熱安定剤を用いること
ができる。これらは、重合の初期、中期、末期のどの段
階で添加してもよい。又、ポリエーテルエステル重縮合
体をアクリル系樹脂と混練する際に添加することもでき
る。

【００３３】この耐熱安定剤としては、例えば、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）、４，４’−ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］等のヒンダードフェノール類、Ｎ，Ｎ’−ビス
（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリ（２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）等の
芳香族アミン類、ジラウリルチオジプロピオネート等の
イオウ化合物やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等のリン化合物等が使用される。

【００３４】本発明で積層部として使用するアクリル系
樹脂組成物は、（Ａ）成分のアクリル系樹脂を７０〜９
８重量部、好ましくは７５〜９５重量部と、（Ｂ）成分
のポリエーテルエステル重縮合体を３０〜２重量部、好
ましくは２５〜５重量部とを含有する様に配合する。
（Ｂ）成分が３０重量部を越えると機械的強度が低下
し、又、２重量部未満では、充分な帯電防止効果が得ら
れない。本発明のアクリル系樹脂組成物は、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の混合物を公知の方法、例えばバンバリー
ミキサー、ミキシングロール、１軸若しくは２軸の押出
機等を使用して混練する方法で調整することができる。
この際の混練温度は１８０〜２８０℃の範囲で行なうの
が好ましい。

【００３５】この様にして得られたアクリル系樹脂組成
物は、優れた永久帯電防止効果を示し、押出機等でアク
リル系樹脂とポリエーテルエステル重縮合体とを混練す
る際、あるいは成形する際に着色ゲルに基ずく異物の混
入がなく、極めて品質に優れたものとなる。

【００３６】本発明においては、帯電防止効果を更に向
上する為に、有機スルホン酸塩及び有機リン酸塩から選
ばれた少なくとも１種の化合物を併用することができ
る。この有機スルホン酸塩や有機リン酸塩の例として
は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸、ナフ
タリンスルホン酸、ジメチルイソフタール酸メチルエス
テルスルホン酸等の芳香族スルホン酸、ラウリルスルホ
ン酸の様なアルキルスルホン酸、亜リン酸ジフェニル、
リン酸ジフェニル等の有機リン酸等のアルカリ金属塩や
アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中でアル
カリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩及びカリウム
塩が好適である。

【００３７】有機スルホン酸塩あるいは有機リン酸塩の
配合量は、アクリル系樹脂組成物１００重量部に対し
て、５重量部以下、好ましくは２重量部以下である。こ
の量が５重量部を越えると機械的強度が低下したり、成
形品に肌荒れを生じたり、又、成形時に着色したりする
等好ましくない。

【００３８】又、特殊な場合として、例えばポリオキシ
エチレングリコール化合物、芳香族ジカルボン酸若しく
は芳香族ジカルボン酸エステル及びジヒドロキシ化合物
を重縮合する際に、スルホン酸塩、リン酸塩を分子内に
有する原材料、例えばスルホン酸塩をパラ位に有するイ
ソフタル酸若しくはそのエステルを共重縮合させる等の
方法で実施することも可能である。スルホン酸塩をパラ
位に有するイソフタル酸成分、即ち、５−スルホイソフ
タル酸塩成分は、ポリエーテルエステル重縮合体中に５
重量％を越えない量を含むことが好ましい。５重量％以
上の場合は、本発明のアクリル系樹脂組成物を透明用途
に使用する際、湿熱時白化等が生じ好ましくない。

【００３９】本発明で使用する積層部であるアクリル系
樹脂組成物及び基板部であるアクリル系樹脂には、その
物性を損なわない範囲において他の成分、例えば、着色
品とする為の顔料、染料等、乳半とする為のタルク、マ
イカ、クレー、高分子樹脂あるいは無機微粒子、炭酸カ
ルシューム等、補強する為のガラス繊維、炭素繊維、チ
タン酸カリウム等の外、各種熱安定剤、酸化防止剤、核
剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤、着
色剤等を配合することができる。又、ＡＢＳ樹脂、多層
アクリル系耐衝撃性改良剤等を添加して耐衝撃性を改良
することもできる。

【００４０】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層シ
ートを製造する方法は、大きく分類して共押出法とフィ
ルムラミネート法がある。共押出法は、２台あるいはそ
れ以上の押出機を使用して基板部であるアクリル系樹脂
と積層部である帯電防止性アクリル系樹脂組成物を同時
に押出する。特にこの方法は、溶融状態で同時に押出す
為、基板部と積層部との密着性が優れ最も好ましい方法
である。押出温度は、１８０〜３００℃、好ましくは２
００〜２８０℃で共押出する。

【００４１】フィルムラミネート法は、予め帯電防止性
アクリル系樹脂組成物のフィルムを押出機等で作成して
おき、これを基板部である予めセルキャスト、連続キャ
スト、押出等で製造した基板部であるアクリル系樹脂シ
ートとをプレス等で熱接着する方法あるいは基板部であ
るアクリル系樹脂を押出した後、押出機出口のロールで
アクリル系樹脂組成物のフィルムと重ね合わす等の方法
によって製造することができる。

【００４２】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層シ
ートは、アクリル系樹脂組成物からなる積層部の厚みが
薄すぎると帯電防止性能が低くなり、又厚すぎると積層
シートの本来の効果である基板部の性能維持が難しくな
る等の問題がある。従って、積層部の厚みは５〜１００
０ミクロンが好ましく、該積層部を基板部の片面あるい
は両面、又特殊な場合には中間層に設け、且つ製品であ
る帯電防止性アクリル系樹脂積層シート全体厚み中の積
層部厚みは、３０％以下が好ましい。帯電防止性アクリ
ル系樹脂積層シート全体の厚みは、用途によって異なる
が、一般には２０ｍｍ以下が好ましい。厚みの下限は特
に限定はない。本発明は、シートと表現しているが、通
常フィルムと称されている厚みのシート、例えば、１０
０ミクロン程度のフィルムも含むものである。

【００４３】この様にして得られた本発明の帯電防止性
アクリル系樹脂積層シートは、そのままあるいはプレス
成形や真空成形等により加工して照明カバー、ＩＣトレ
ー、ＩＣ部品ボックス等の電子材料収納容器、電気製品
ハウジング、クリーンルーム内装材、テレビの前面板等
の帯電により問題が生ずる様々な用途に使用できる。ま
た、照明カバー等の乳半で使用する場合は、その表面は
シボ模様を付ける等もできる。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明の実施の
形態を説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、実施例における各種物性の測定法
は次の通りである。

【００４５】（１）ポリエーテルエステル重縮合体の相
対粘度重縮合体０．２５ｇをメタクレゾール５０ｍｌに精秤
し、オストワルド粘度計Ｎｏ３）により、３０℃で流下
時間を測定する。溶解に使用したメタクレゾールについ
ても同様の測定を行い、相対粘度は重縮合体メタクレゾ
ール液の流下時間とメタクレゾール液の流下時間の比で
算出した。（２）組成物の表面抵抗値アドバンテスト社製のエレクトロメーターＴＲ８６５１
と電極及び安藤電気社製のシールドボックスと電極ホル
ダーを使用して、２３℃、５０％ＲＨで５００Ｖ印加し
た際の表面抵抗値を求めた。

【００４６】（３）全光線透過率及びヘーズ値日本電色工業社製の曇度計を使用して、ＪＩＳＫ−７
１０５の方法に準じて測定した。（４）曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ−７９０に準じて３ｍｍ厚みの試験片を用
いて、２３℃、５０％ＲＨで測定した。

【００４７】

【実施例】実施例および比較例で使用した帯電防止剤と
その製造方法はは以下の通りである。

【００４８】製造例１ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−１）の製造撹拌機、窒素導入口、溜去管を取り付けた３００ｃｃの
ガラス製反応器にテレフタル酸ジメチル８１．４ｇ、エ
チレングリコール５３．７ｇ、酢酸マンガン０．０３ｇ
を仕込み、生成するメタノールを溜去しながら１８０〜
２３０℃で３時間加熱した。これに数平均分子量１５０
０のポリオキシエチレングリコール２０．０ｇ、三酸化
アンチモン０．０４ｇ、ジメチルホスフェート０．０２
ｇを追加した。

【００４９】更に昇温と同時に真空度をアップし、過剰
のエチレングリコールを溜去しつつ、２６０℃で２時間
加熱処理し重合を完結した。得られた重縮合体を反応器
から取出し，冷却後粉砕してポリエーテルエステル重縮
合体を得た。得られたポリエーテルエステル重縮合体は
数平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール
成分が２０重量％、テレフタル酸成分が６２重量％、エ
チレングリコール成分が１８重量％であった。又、相対
粘度は１．７であった。

【００５０】製造例２ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−２）の製造テレフタル酸ジメチルを７６．６ｇ、エチレングリコー
ルを４９．８ｇ、ポリオキシエチレングリコールを２
５．０ｇに変えた以外は製造例１と同様に反応して、数
平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール成
分が２５重量％、テレフタル酸成分が５８重量％、エチ
レングリコール成分が１７重量％、相対粘度が１．８の
ポリエーテルエステル重縮合体を得た。

【００５１】製造例３ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−３）の製造テレフタル酸ジメチルを６１．９ｇ、エチレングリコー
ルを３８．４ｇ、ポリオキシエチレングリコールを４
０．０ｇに変えた以外は製造例１と同様に反応して、数
平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール成
分が４０重量％、テレフタル酸成分が４７重量％、エチ
レングリコール成分が１３重量％、相対粘度が２．０の
ポリエーテルエステル重縮合体を得た。

【００５２】製造例４ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−４）の製造テレフタル酸ジメチルを４２．２ｇ、エチレングリコー
ルを２３．４ｇ、ポリオキシエチレングリコールを６
０．０ｇに変えた以外は製造例１と同様に反応して、数
平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール成
分が６０重量％、テレフタル酸成分が３２重量％、エチ
レングリコール成分が８重量％、相対粘度が２．１のポ
リエーテルエステル重縮合体を得た。

【００５３】製造例５ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−５）の製造テレフタル酸ジメチルを３２．４ｇ、エチレングリコー
ルを１５．９ｇ、ポリオキシエチレングリコールを７
０．０ｇに変えた以外は製造例１と同様に反応して、数
平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール成
分が７０重量％、テレフタル酸成分が２５重量％、エチ
レングリコール成分が５重量％、相対粘度が２．１のポ
リエーテルエステル重縮合体を得た。

【００５４】製造例６ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−６）の製造テレフタル酸ジメチルを３０．７ｇ、エチレングリコー
ルを１９．８ｇ、ポリオキシエチレングリコールを７
０．０ｇに変え，更に使用するポリオキシエチレングリ
コールの数平均分子量を８０００に変えた以外は製造例
１と同様に反応して、数平均分子量８０００のポリオキ
シエチレングリコール成分が７０重量％、テレフタル酸
成分が２３重量％、エチレングリコール成分が７重量
％、相対粘度が２．１のポリエーテルエステル重縮合体
を得た。

【００５５】製造例７ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−７）の製造テレフタル酸ジメチルを２０．７ｇ、エチレングリコー
ルを１２．６ｇ、ポリオキシエチレングリコールを８
０．０ｇに変えた以外は製造例６と同様に反応して数平
均分子量８０００のポリオキシエチレングリコール成分
が８０重量％、テレフタル酸成分が１６重量％、エチレ
ングリコール成分が４重量％、相対粘度が２．２のポリ
エーテルエステル重縮合体を得た。

【００５６】製造例８ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−８）の製造撹拌機、窒素導入口、溜去管を取り付けた３００ｃｃの
ガラス製反応器にテレフタル酸ジメチル４１．０ｇ、５
−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩１．２ｇ、
エチレングリコール２３．１ｇ、酢酸マンガン０．０３
ｇを仕込み、生成するメタノールを溜去しながら１８０
〜２３０℃で３時間加熱した。これに数平均分子量１５
００のポリオキシエチレングリコール６０．０ｇ、三酸
化アンチモン０．０４ｇ、ジメチルホスフェート０．０
２ｇを追加した。

【００５７】更に昇温と同時に真空度をアップし、過剰
のエチレングリコールを溜去しつつ、２６０℃で２時間
加熱処理し重合を完結した。得られた重縮合体を反応器
から取出し、冷却後粉砕してポリエーテルエステル重縮
合体を得た。得られたポリエーテルエステル重縮合体は
数平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール
成分が６０重量％、テレフタル酸成分が３１重量％、５
−スルホイソフタル酸ナトリウム塩成分が１重量％、エ
チレングリコール成分が８重量％であった。又、相対粘
度は２．０であった。

【００５８】製造例９ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−９）の製造撹拌機、窒素導入口、溜去管を取り付けた３００ｃｃの
ガラス製反応器にテレフタル酸ジメチル３８．４ｇ、
１，４ブタンジオール３２．４ｇ、酢酸マンガン０．０
３ｇを仕込み、生成するメタノールを溜去しながら１８
０〜２３０℃で３時間加熱した。これに数平均分子量１
５００のポリオキシエチレングリコール６０．０ｇ、三
酸化アンチモン０．０４ｇ、ジメチルホスフェート０．
０２ｇを追加した。

【００５９】更に昇温と同時に真空度をアップし、過剰
のエチレングリコールを溜去しつつ、２６０℃で２時間
加熱処理し重合を完結した。得られた重縮合体を反応器
から取出し、冷却後粉砕してポリエーテルエステル重縮
合体を得た。得られたポリエーテルエステル重縮合体は
数平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール
成分が６０重量％、テレフタル酸成分が２９重量％、
１，４ブタンジオール成分が１１重量％であった。又、
相対粘度は１．９であった。

【００６０】製造例１０ポリエーテルエステル重縮合体（Ａ−１０）の製造撹拌機、窒素導入口、溜去管を取り付けた３００ｃｃの
ガラス製反応器にテレフタル酸ジメチル４２．１ｇ、エ
チレングリコール２３．７ｇ、酢酸マンガン０．０３ｇ
を仕込み、生成するメタノールを溜去しながら１８０〜
２３０℃で３時間加熱した。これに数平均分子量１５０
０のポリオキシエチレングリコール３０．０ｇ、数平均
分子量１８００のポリオキシテトラメチレングリコール
３０ｇ、三酸化アンチモン０．０４ｇ、ジメチルホスフ
ェート０．０２ｇを追加した。

【００６１】更に昇温と同時に真空度をアップし、過剰
のエチレングリコールを溜去しつつ、２６０℃で２時間
加熱処理し重合を完結した。得られた重縮合体を反応器
から取出し、冷却後粉砕してポリエーテルエステル重縮
合体を得た。得られたポリエーテルエステル重縮合体は
数平均分子量１５００のポリオキシエチレングリコール
成分が３０重量％、数平均分子量のポリオキシテトラメ
チレングリコール成分が３０重量％、テレフタル酸成分
が３２重量％、エチレングリコール成分が、８重量％で
あった。又、相対粘度は１．９であった。

【００６２】製造例１１ポリエーテルアミド重縮合体（Ａ−１１）の製造数平均分子量１５００のポリエチレングリコールとカプ
ロラクタムを主原料とし、更に連結剤としてテレフタル
酸を使用して、公知の方法で重縮合させ、ポリオキシエ
チレングリコール成分が６０重量％、カプロラクタム成
分が３２重量％、テレフタル酸成分が８重量％のポリエ
ーテルアミド重縮合体を得た。

【００６３】実施例および比較例で使用したアクリル系
樹脂及び添加剤は以下の通りである。Ｂ−１；アクリル樹脂デルペットＬＰ−１［旭化成工業
（株）製］Ｂ−２；アクリル樹脂デルペット８０Ｎ［旭化成工業
（株）製］Ｂ−３；アクリル樹脂デルペットＳＲ８５００［旭化成
工業（株）製耐衝撃性アクリル樹脂］Ｃ−１；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＣ−２；ジフェニル亜リン酸ナトリウム

【００６４】実施例１〜１５、比較例１〜５表−１に示す帯電防止剤、アクリル系樹脂、添加剤より
なるアクリル系樹脂組成物を積層部とし、直径３０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２４の押出機を用い、一方、表−１に示す
アクリル系樹脂を基板部とし、直径９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
３２の押出機を用いて共押出を行なった。ダイはフィー
ドブロック式で、積層シートが３ｍｍの厚さになるよう
にリップ開度及びポリッシングロールのクリアランスで
調整した。押出機の温度は２５０℃で行い、積層部の厚
みコントロールは、押出機の回転数で押出量を調整し、
シート幅６０ｃｍの積層シートを作成した。得られた積
層シートの特性を表１に示す。

【００６５】比較例５の帯電防止剤としてポリエーテル
アミド重縮合体を使用して得られた積層シートは、共押
出開始直後は、積層部に異物は検出されなかったが、共
押出後約３０分経過後から０．１〜０．２ｍｍの着色異
物が検出され始め、１時間経過後はその異物は６０×６
０ｍｍの積層シートに２〜３個検出された。一方、本発
明のポリエーテルエステル重縮合体を使用して得られた
積層シートは、１時間経過後も全く異物は検出されなか
った。

【００６６】比較例６共押出機は使用せず、上記の基板部用の直径９０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝３２の押出機のみを使用し、表１に示す帯電防
止剤、アクリル系樹脂、添加剤よりなるアクリル系樹脂
組成物を押出し、３ｍｍの厚さの単層シートを作成し
た。得られた単層シートの特性を表１に並記する。

【００６７】実施例１６実施例２のアクリル系樹脂組成物１００重量部に対して
２０部のタルクを入れること以外は実施例２と同様にし
て帯電防止性アクリル系樹脂積層シートを得た。得られ
た積層シートは乳半で、表面抵抗は３×１０¹¹Ωであっ
た。

【００６８】実施例１７帯電防止剤Ａ−４が１５重量部、アクリル系樹脂Ｂ−１
が８４．５重量部、添加剤Ｃ−１が０．５重量部のアク
リル系樹脂組成物を上記の基板部用の直径９０ｍｍ、Ｌ
／Ｄ＝３２の押出機のみを使用し、１００ミクロンのフ
ィルムを作成した。このフィルムをアクリル樹脂デラグ
ラスＡ［旭化成工業（株）製３ｍｍ押出板］の片面に２
４０℃でプレスにより積層し帯電防止性アクリル系樹脂
積層シートを得た。得られた積層シートの表面抵抗は２
×１０¹¹Ωであった。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明の帯電防止性アクリル系樹脂積層
シートは、アクリル系樹脂からなる基板部とポリエーテ
ルエステル重縮合体とアクリル系樹脂とよりなる積層部
とからなるもので、優れた帯電防止性能を有し、高強度
で、且つ着色異物の発生がなく、極めて高品質の帯電防
止シートを安価に提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 71/00 ＬＰＺＣ０８Ｌ 71/00 ＬＰＺ // Ｃ０８Ｋ 5:09 5:42 5:49

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アクリル系樹脂７０〜９８重量部
と、（Ｂ）数平均分子量が５００〜２０，０００のポリ
オキシアルキレングリコール成分２０〜７５重量％、芳
香族ジカルボン酸成分１０〜６５重量％、ジヒドロキシ
化合物成分２〜３５重量％を含み、且つ３０℃メタクレ
ゾール中で測定した相対粘度が、１．０〜３．０である
ポリエーテルエステル重縮合体２〜３０重量部とを含有
してなるアクリル系樹脂組成物が、アクリル系樹脂基板
部に積層されていることを特徴とする帯電防止性アクリ
ル系樹脂積層シート。
【請求項２】（Ａ）アクリル系樹脂７０〜９８重量部
と、（Ｂ）数平均分子量が５００〜２０，０００のポリ
オキシアルキレングリコール成分５０〜７５重量％、芳
香族ジカルボン酸成分１０〜４０重量％、ジヒドロキシ
化合物成分２〜２０重量％を含み、且つ３０℃メタクレ
ゾール中で測定した相対粘度が、１．０〜３．０である
ポリエーテルエステル重縮合体２〜３０重量部とを含有
してなるアクリル系樹脂組成物が、アクリル系樹脂基板
部に積層されていることを特徴とする透明な帯電防止性
アクリル系樹脂積層シート。
【請求項３】ポリオキシアルキレングリコール成分と
して、ポリオキシエチレングリコール及びポリオキシテ
トラメチレングリコールの中から選ばれた少なくとも１
種の化合物よりなるポリエーテルエステル重縮合体を使
用することを特徴とする請求項１又は２記載の帯電防止
性アクリル系樹脂積層シート。
【請求項４】芳香族ジカルボン酸成分として、テレフタ
ル酸よりなるポリエーテルエステル重縮合体を使用する
ことを特徴とする請求項１又は２記載の帯電防止性アク
リル系樹脂積層シート。
【請求項５】ジヒドロキシ化合物成分として、エチレン
グリコールよりなるポリエーテルエステル重縮合体を使
用することを特徴とする請求項１又は２記載の帯電防止
性アクリル系樹脂積層シート。
【請求項６】アクリル系樹脂組成物１００重量部に対し
て、５重量部を越えない量の有機スルホン酸塩及び有機
リン酸塩の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を配
合することを特徴とする請求項１又は２記載の帯電防止
性アクリル系樹脂積層シート。