JP3155178B2 - 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、各種成形品の成形用材料として好適に使用しうる難
燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、機械的
特性、電気的特性などにすぐれるため、従来、繊維、フ
ィルムなどの成形用材料などとして広く用いられてい
る。とくにガラス繊維をはじめとする強化充填剤を配合
することにより、機械的強度および熱的特性が大幅に向
上するため、強化充填剤が配合された強化組成物は、い
わゆる機能部品用素材として好適である。

【０００３】近年、とりわけ電気・電子部品分野で、火
災に対する安全性の要求が高まっていることから、樹脂
の難燃化が試みられ、各種難燃剤が添加された樹脂組成
物なども上市されている。

【０００４】ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
の難燃化方法としては、たとえばポリエチレンテレフタ
レート系樹脂に、ハロゲン化ポリスチレン系樹脂を添加
する方法（特開昭５０−９２３４６号公報、特開平４−
１９８３５７号公報および特開平５−１４０４２７号公
報）、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を添
加する方法（特開昭５０−３５２５７号公報および特開
昭６２−１５２５６号公報）、末端にエポキシ基を有す
る高分子量ハロゲン化ビスフェノールＡ型フェノキシ樹
脂を添加する方法（特開昭５９−１４９９５４号公報）
などが提案されている。

【０００５】ところが、ポリエチレンテレフタレート系
樹脂は、分子内にエステル結合を有するため、高温高湿
度などの条件に長時間さらされると、エステル結合が加
水分解を受け、機械的強度が徐々に低下してしまうとい
う、耐湿熱性に劣るという欠点を有する。したがって、
かかるポリエチレンテレフタレート系樹脂は、耐湿熱性
が必要とされる用途への適用が制限されており、該耐湿
熱性の改善が求められている。

【０００６】前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の
耐湿熱性の改善には、カルボジイミド化合物を添加する
方法がふるくから知られており、難燃性の付与とともに
耐湿熱性を改善する方法には、たとえば高分子量のハロ
ゲン化ビスフェノールＡ型共重合フェノキシ樹脂ととも
にエポキシ化合物および／またはカルボジイミド化合物
を添加する方法が提案されている（特開昭５９−１２９
２５３号公報）。

【０００７】一方、このような難燃性が付与された樹脂
の利用分野においても、近年、成形品の製造コストをさ
らに低減することが望まれており、成形サイクルの短縮
化による生産性の向上が可能な樹脂が求められている。

【０００８】しかしながら、前記ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂は、結晶化速度が遅いため、射出成形に用
いるばあいには、金型を高温に保持し、かつ冷却時間を
長くする必要がある。

【０００９】また、前記難燃剤としてハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂を用いる方法には、射出成形
する際に、該難燃剤が比較的低分子量であるため、成形
体表面にブリードしやすく、外観が悪化するという問題
がある。また、前記難燃剤として末端にエポキシ基を有
する高分子量ハロゲン化ビスフェノールＡ型フェノキシ
樹脂を用いる方法には、該難燃剤が高分子量であるた
め、樹脂の流動性の低下を招いたり、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂との分散性がわるく、機械的強度の低
下を招くといった問題がある。

【００１０】さらに、前記ハロゲン化ポリスチレン系樹
脂を添加する方法においては、ポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂の機械的強度が低下するという問題があり、
この点を改良するために、特定のエポキシ化合物と三酸
化アンチモンとを添加する方法（特公平１−６００５６
号公報）、ハロゲン化エポキシ樹脂とハロゲン化ポリス
チレン系樹脂とを併用する方法（特開昭５９−１４２２
４５号公報）などが提案されている。しかしながら、こ
れらの方法をポリエチレンテレフタレート系樹脂に適用
すると、確かに機械的強度の低下は抑制されるが、流動
性がいちじるしく低下してしまううえ、成形品の表面に
流れ模様が生じやすい。またハイサイクル化を行なうた
めに金型内での冷却時間を短くすると、金型からの離型
性が不充分となるという問題が生じる。さらに、耐湿熱
性の改善についても、未だ不充分である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、難燃性および機械的強
度を保持しつつ、低コストで耐湿熱性、流動性を改善し
うるうえ、難燃剤のブリードアウトも防止しうるポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物を提供することを第
１目的とし、射出成形などで成形する際に厚肉部の離型
性が良好で成形のハイサイクル化が可能な難燃性ポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物を提供することを第
２目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゲルマ
ニウム系化合物を触媒として用いて調製されたエチレン
テレフタレート単位を主たる構成成分とするポリエチレ
ンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル、（Ｂ）一般
式（Ｉ）：

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｘ¹はハロゲン原子、ｍは平均して１〜５、ｒは５〜５
０００の平均重合度を示す）で表わされる骨格を有する
ハロゲン化ポリスチレン系樹脂、（Ｃ）一般式（Ｉ
Ｉ）：

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、
Ｘ⁸およびＸ⁹はそれぞれ独立して水素原子またはハロゲ
ン原子、Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、
炭素数３〜１０のシクロアルカン基、カルボニル基、−
Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基、ｎは０〜８の平均重
合度を示す）で表わされる骨格を有し、ハロゲン含有量
が１０重量％以上、エポキシ当量が７００〜２５００で
あるハロゲン化エポキシ化合物、（Ｄ）アンチモン化合
物および（Ｅ）強化充填剤を含有してなり、前記ポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重
量部に対して、前記ハロゲン化ポリスチレン系樹脂と前
記ハロゲン化エポキシ化合物との合計配合量が５〜５０
重量部であり、前記ハロゲン化エポキシ化合物の配合量
が４重量部以上であり、前記アンチモン化合物の配合量
が０．１〜２０重量部であり、前記強化充填剤の配合量
が１５０重量部以下であり、かつ前記ハロゲン化ポリス
チレン系樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化合物との重量
比（ハロゲン化ポリスチレン系樹脂／ハロゲン化エポキ
シ化合物）が５／９５〜８０／２０であることを特徴と
する難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に
関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物は、前記したように、（Ａ）ゲ
ルマニウム系化合物を触媒として用いて調製されたエチ
レンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル、（Ｂ）
一般式（Ｉ）：

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｘ¹はハロゲン原子、ｍは平均して１〜５、ｒは５〜５
０００の平均重合度を示す）で表わされる骨格を有する
ハロゲン化ポリスチレン系樹脂、（Ｃ）一般式（Ｉ
Ｉ）：

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、
Ｘ⁸およびＸ⁹はそれぞれ独立して水素原子またはハロゲ
ン原子、Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、
炭素数３〜１０のシクロアルカン基、カルボニル基、−
Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結合、ｎは
０〜８の平均重合度を示す）で表わされる骨格を有し、
ハロゲン含有量が１０重量％以上、エポキシ当量が７０
０〜２５００であるハロゲン化エポキシ化合物、（Ｄ）
アンチモン化合物および（Ｅ）強化充填剤を含有してな
り、前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部に対して、前記ハロゲン化ポリスチ
レン系樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化合物との合計配
合量が５〜５０重量部であり、前記ハロゲン化エポキシ
樹脂の配合量が４重量部以上であり、前記アンチモン化
合物の配合量が０．１〜２０重量部であり、前記強化充
填剤の配合量が１５０重量部以下であり、かつ前記ハロ
ゲン化ポリスチレン系樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化
合物との重量比（ハロゲン化ポリスチレン系樹脂／ハロ
ゲン化エポキシ化合物）が５／９５〜８０／２０である
ことを特徴とするものである。

【００２２】本発明に用いられる（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステルは、ゲルマニウム
系化合物を触媒として用い、酸成分としてテレフタル酸
またはそのエステル形性能を有する誘導体と、グリコー
ル成分としてエチレングリコールまたはそのエステル形
成能を有する誘導体とを含有する重合成分を、重縮合さ
せることによってえられるエチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とするポリエステル樹脂である。

【００２３】本発明においては、前記ゲルマニウム系化
合物は、前記重合成分の重縮合を進行させるための触媒
として用いられるものであり、触媒としてゲルマニウム
系化合物を用いたことにより、最終的に、耐湿熱性と流
動性とを兼ね備えた組成物をうることができる。前記ゲ
ルマニウム系化合物としては、たとえば二酸化ゲルマニ
ウムなどのゲルマニウム酸化物、ゲルマニウムテトラエ
トキシド、ゲルマニウムテトライソプロポキシドなどの
ゲルマニウムアルコキシド、水酸化ゲルマニウムおよび
そのアルカリ金属塩、ゲルマニウムグリコレート、塩化
ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウムなどがあげられる。こ
れらのゲルマニウム系化合物は、単独でまたは２種以上
を混合して用いられる。これらのゲルマニウム系化合物
のなかでは、二酸化ゲルマニウムがとくに好ましい。

【００２４】前記ゲルマニウム系化合物の添加量は、充
分な重合速度で重縮合を進行させるという点から、えら
れるポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ルに対して０．００５重量％以上、なかんづく０．０１
重量％以上であることが好ましく、またえられる樹脂組
成物の成形時に悪影響を及ぼさないようにするために
は、０．１重量％以下、なかんづく０．０５重量％以下
であることが好ましい。前記ゲルマニウム系化合物の添
加時期は、重合反応開始前の任意の時点でよい。

【００２５】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルに用いられる重合成分には、耐湿熱性、
成形性、離型性、機械的性質などを損なわない範囲内
で、共重合可能な成分を用いることができる。前記共重
合可能な成分としては、たとえば炭素数８〜２２の２価
以上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の
脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式
カルボン酸などのカルボン酸類およびこれらのエステル
形成性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数
６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合
物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物お
よびこれらのエステル形成性誘導体などがあげられる。

【００２６】前記共重合可能な成分の具体例としては、
たとえばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアントラセンジカル
ボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、１，２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオ
ン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフ
タレンジカルボン酸などのカルボン酸またはそのエステ
ル形成能を有する誘導体；プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シ
クロヘキサンジオール、２，２´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２´−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）プロパン、ハイドロキノン、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの水酸基含有化合物ま
たはそのエステル形性能を有する誘導体；ｐ−オキシ安
息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのオキシ
酸およびこれらのエステル形成性誘導体；ε−カプロラ
クトンなどの環状エステル；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド
・プロピレンオキサイド）ブロック共重合体、ポリ（エ
チレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ランダム共
重合体、ビスフェノールＡ共重合ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させたもの
などがあげられる。前記共重合可能な成分の使用量は、
前記重合成分に対して約２０重量％以下、好ましくは１
５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である
ことが望ましい。

【００２７】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルの固有粘度（フェノール：１，１，２，
２−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）混合溶媒を
用い、２５℃で測定）は、機械的強度を充分に向上させ
るためには、０．３５以上、好ましくは０．４以上、さ
らに好ましくは０．５以上であることが望ましく、また
成形性を充分に向上させるためには、１．２以下、好ま
しくは０．９５以下であることが望ましい。

【００２８】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルは、単独でまたは重合成分および／また
は固有粘度が異なる２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００２９】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルの製造方法は、用いる触媒以外はとくに
限定がなく、公知の重合方法を用いることができる。か
かる重合方法としては、たとえば、まずテレフタル酸と
エチレングリコールとを無触媒または触媒の存在下で直
接エステル化させる方法、テレフタル酸ジメチルとエチ
レングリコールとを触媒の存在下でエステル交換させる
方法などにより、低重合度の重合体を合成し、ついでこ
の低重合度の重合体とゲルマニウム系化合物とを、たと
えば２５０〜３００℃程度の温度、たとえば１Ｔｏｒｒ
以下の真空下に保ち、溶融重縮合または固相重縮合によ
って重縮合を行ない、ポリエチレンテレフタレート系熱
可塑性ポリエステルを製造する方法などをあげることが
できる。

【００３０】なお、低重合度の重合体を重縮合させる際
に、ゲルマニウム系化合物以外の化合物、たとえばアン
チモン系触媒などを用いて重合されたポリエチレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステルを用いたばあい、高
温高湿度下に保持されたときの機械的強度などの低下が
大きく、耐湿熱性が充分でないうえ、流動性も大幅に低
下するため好ましくない。

【００３１】なお、ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルを製造する際には、着色、熱劣化、酸
化劣化などを抑制するなどの目的で、フェノール系酸化
防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などの
酸化防止剤、熱安定剤、着色防止剤などを反応前、反応
途中あるいは反応終了後に添加してもよい。さらに、リ
ン系触媒失活剤を反応途中あるいは反応終了後に添加し
てもよい。

【００３２】本発明には、難燃性を付与する目的で、
（Ｂ）ハロゲン化ポリスチレン系樹脂が用いられる。

【００３３】前記ハロゲン化ポリスチレン系樹脂は、前
記一般式（Ｉ）で表わされる骨格を有する化合物であ
る。

【００３４】前記一般式（Ｉ）で表わされる骨格を有す
る化合物の具体例としては、たとえばポリジブロモスチ
レン、ポリトリブロモスチレン、ポリペンタブロモスチ
レン、ポリジクロロスチレン、ポリトリクロロスチレ
ン、ポリペンタクロロスチレン、ポリジブロモ−α−メ
チルスチレン、ポリトリブロモ−α−メチルスチレンな
どや、これらのブロックまたはランダム共重合体、ポリ
スチレン、ポリ−α−メチルスチレンなどの臭素化物、
ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなどの塩素化
物などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いられる。

【００３５】ハロゲン化ポリスチレン系樹脂は、たとえ
ばハロゲン化スチレンモノマーおよび／またはハロゲン
化−α−メチルスチレンモノマーを重合させる方法、ポ
リスチレンまたはポリ−α−メチルスチレンをハロゲン
化させる方法などによって製造されうる。

【００３６】ハロゲン化ポリスチレン系樹脂の平均重合
度を示すｒは、成形体の機械的強度を低下させたり、外
観を悪化させないようにするために、５以上、好ましく
は１０以上とされ、またえられる樹脂組成物の流動性や
色調を考慮すると、５０００以下、好ましくは４０００
以下とされる。

【００３７】また、ハロゲン化ポリスチレン系樹脂のハ
ロゲン含有量は、成形体の難燃性を充分に向上させるた
めに、２０重量％以上、なかんづく２５重量％以上とさ
れることが望ましい。

【００３８】なお、本発明に用いられるハロゲン化ポリ
スチレン系樹脂は、前記一般式（Ｉ）で表わされる骨格
を有する化合物であるが、必要に応じて、該化合物と共
重合可能なビニル系モノマーなどと共重合させた共重合
体であってもよい。前記化合物と共重合可能なビニル系
モノマーとしては、たとえばスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
Ｎ−フェニルマレイミド、ブタジエン、酢酸ビニルなど
があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。かかるビニル系モノマーの量は、
えられる樹脂組成物に充分な難燃性を付与するために
は、前記共重合体をうるための重合成分の２０重量％以
下、好ましくは１５重量％以下となるように調整するこ
とが望ましい。

【００３９】さらに、一般式（Ｉ）において、Ｘ¹は、
臭素原子であることが難燃性の点から好ましい。

【００４０】本発明には、耐湿熱性および難燃性を付与
する目的で、（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物が用いら
れる。

【００４１】前記ハロゲン化エポキシ化合物は、前記一
般式（ＩＩ）で表わされる骨格を有する化合物である。

【００４２】前記ハロゲン化エポキシ化合物のハロゲン
含有量は、充分な難燃性を付与するために、１０重量％
以上、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは２
５重量％以上とされる。

【００４３】前記平均重合度ｎは、本発明の樹脂組成物
の耐湿熱性が低下しないようにするために、８以下、好
ましくは７．７５以下、さらに好ましくは７．５以下と
され、またえられる樹脂組成物の流動性が低下しないよ
うにするために、０以上、好ましくは０．２５以上、さ
らに好ましくは０．５以上とされる。

【００４４】前記エポキシ当量は、本発明の樹脂組成物
の耐湿熱性が低下しないようにするために、２５００以
下、好ましくは２４５０以下、さらに好ましくは２４０
０以下とされ、また本発明の樹脂組成物の流動性が低下
しないようにするために、７００以上、好ましくは８０
０以上、さらに好ましくは９００以上とされる。

【００４５】前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ²、Ｘ³、
Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸およびＸ⁹は、それぞれ水素原
子または臭素原子であることが、難燃性の点から好まし
い。さらに好ましくは、前記Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、
Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸およびＸ⁹はそれぞれ臭素原子である。

【００４６】また、前記一般式（ＩＩ）において、Ｙ¹
およびＹ²は、それぞれ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であることが
機械的強度の点から好ましい。

【００４７】前記（Ｂ）ハロゲン化ポリスチレン系樹脂
と前記（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物との合計配合量
は、そのハロゲン含有量、エポキシ当量などによって異
なる。前記合計配合量は、充分な難燃性を付与するため
に、前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステル１００重量部に対して、５重量部以上、好
ましくは７．５重量部以上、さらに好ましくは１０重量
部以上とされる。また、えられる樹脂組成物の機械的強
度が低下しないようにするために、前記合計配合量は、
前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステル１００重量部に対して、５０重量部以下、好ま
しくは４５重量部以下、さらに好ましくは４０重量部以
下とされる。

【００４８】また、前記（Ｂ）ハロゲン化ポリスチレン
系樹脂と前記（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物との重量
比（ハロゲン化ポリスチレン系樹脂／ハロゲン化エポキ
シ化合物）は、耐湿熱性を充分なものとするために、８
０／２０以下、好ましくは７８／２２以下、さらに好ま
しくは７５／２５以下とされ、また本発明の樹脂組成物
の流動性が低下しないようにし、またえられた成形体か
ら難燃剤がブリードアウトしないようにするために、５
／９５以上、好ましくは８／９２以上、さらに好ましく
は１０／９０以上とされる。

【００４９】また、前記（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合
物の配合量は、充分な耐湿熱性を付与するために、前記
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して４重量部以上、好ましくは
４．２重量部以上、さらに好ましくは４．５重量部以上
とされる。

【００５０】本発明の樹脂組成物には、難燃性を高める
目的で、（Ｄ）アンチモン化合物が用いられる。

【００５１】前記アンチモン化合物の具体例としては、
たとえば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモンなどの酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリ
ウム、リン酸アンチモンなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのなか
では、酸化アンチモンが流動性、機械的強度および耐湿
熱性にすぐれるので好ましく、三酸化アンチモンがとく
に好ましい。

【００５２】前記アンチモン化合物の配合量は、難燃性
が充分なものとするために、前記（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
して、０．１重量部以上、好ましくは１重量部以上とさ
れ、また本発明の樹脂組成物の機械的強度を向上せしめ
る点から、２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下
とされる。

【００５３】本発明の樹脂組成物には、さらに（Ｅ）強
化充填剤が配合されることが好ましい。

【００５４】前記（Ｅ）強化充填剤としては、たとえば
ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラス
ビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いられる。前記強化充填剤の
なかでは、ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維状強化
充填剤が好ましく、また作業性の面から、集束剤にて処
理されたチョップドストランドカラス繊維を用いること
が好ましい。また、樹脂と繊維状強化充填剤との密着性
を高めるために、繊維状強化充填剤の表面がカップリン
グ剤やバインダーで処理されたものが好ましい。

【００５５】前記カップリング剤としては、たとえばγ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン
化合物などがあげられ、またバインダーとしては、たと
えばエポキシ樹脂、ウレタン樹脂などがあげられるが、
本発明は、これらのみに限定されるものではない。

【００５６】前記強化充填剤の配合量は、押出加工性お
よび成形加工性が低下しないようにするために、前記
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して１５０重量部以下、好ましく
は１２０重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以
下とされる。また、前記強化充填剤を配合することによ
る補強効果を充分に発現させるために、２重量部以上、
なかんづく５重量部以上とすることが好ましい。

【００５７】前記強化充填剤としてガラス繊維を用いる
ばあい、該ガラス繊維の直径が１〜２０μｍ、長さが
０．０１〜５０ｍｍ程度であることが好ましい。繊維長
が短すぎると強化の効果が充分でなくなるようになり、
また長すぎると成形品の表面性、押出加工性および成形
加工性がわるくなるようになる。

【００５８】本発明では、（Ｆ）ケイ酸およびケイ酸塩
の少なくとも１種のケイ酸（塩）を用いることで、成形
のハイサイクル化の要求に充分に応えることができる、
成形流動性および離型性を付与することができる。

【００５９】前記ケイ酸（塩）は、ＳｉＯ₂単位を含む
粉体状、粒状、針状、板状などの形状を有する化合物で
ある。かかるケイ酸（塩）の代表例としては、たとえば
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カル
シウム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、
ケイ藻土、ベントナイト、クレーなどがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上混合して用いられる。これら
のなかでは、タルク、マイカおよびカオリンが好まし
い。

【００６０】前記ケイ酸（塩）の配合量は、流動性およ
び離型性の効果を充分に発現させるために、前記（Ａ）
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対して、０．１重量部以上、好ましくは１
重量部以上、さらに好ましくは２重量部以上であること
が望ましく、またえられる樹脂組成物の機械的強度の低
下を防ぐために、６０重量部以下、好ましくは５０重量
部以下、さらに好ましくは４０重量部以下であることが
望ましい。

【００６１】本発明の樹脂組成物には、結晶化促進剤を
添加することで、さらに離型性を向上させるとともに、
成形体表面の光沢を向上させることができ、とくに低温
金型での離型性および表面光沢を向上することができ
る。

【００６２】前記結晶化促進剤の具体例としては、たと
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ド）ブロックおよび／またはランダム共重合体、ポリテ
トラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレン
オキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオ
キシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフ
ラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるい
はその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合
物などのポリアルキレングリコール類、ポリ−ε−カプ
ロラクトンなどの脂肪族ポリエステル類、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレートなどのポリエステル系単位と、一般式（ＩＩ
Ｉ）：

【００６３】

【化７】

【００６４】（式中、Ｒ²はそれぞれ同一または異なっ
ていてもよい炭素数２〜５のアルキレン基、ｋは５以上
の整数を示す）で表わされる基および／または一般式
（ＩＶ）：

【００６５】

【化８】

【００６６】（式中、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して
炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁵は炭素数１〜１０の
アルキレン基、−Ｓ−基、−ＳＯ−基、−ＣＯ−基また
は直接結合、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１以上の整
数を示し、ｐ＋ｑは３以上を満足する）で表わされる基
を有する分子量が４００以上のポリエーテル単位とから
なるポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ルよりもガラス転移温度の低いポリエステル−ポリエー
テル共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ−ε
−カプロラクトン共重合体、ポリテトラメチレングリコ
ール−ポリ−ε−カプロラクトン共重合体などのポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルよりもガ
ラス転移温度の低いポリエステル−脂肪族ポリエステル
共重合体、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニルホスフェート、ブタ
ン−１，３−ジオールアジペートオリゴマー、ブタン−
１，４−ジオールアジペートオリゴマー、ヘキサン−
１，６−ジオールアジペートオリゴマー、ジブチルセバ
ケート、ジオクチルセバケートなどの可塑剤などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いら
れる。

【００６７】結晶化促進剤として、低分子ないし高分子
の有機カルボン酸金属塩を用いたばあいには、耐湿熱性
および流動性が低下するので好ましくない。

【００６８】前記結晶化促進剤のなかでは、機械的強
度、耐熱性、ブルーミング性などの点から、ポリエステ
ル−ポリエーテル共重合体が好ましい。

【００６９】前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体
のポリエステル単位としては、エチレンテレフタレート
単位および／またはテトラメチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とするポリアルキレンテレフタレート
単位が機械的強度、流動性、離型性などの点から好まし
い。

【００７０】また、前記ポリエーテル単位は、前記一般
式（ＩＩＩ）および／または一般式（ＩＶ）で表わされ
る単位である。

【００７１】前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ²の具体例と
しては、たとえばエチレン基、プロピレン基、イソプロ
ピレン基、テトラメチレン基などがあげられる。

【００７２】前記一般式（ＩＶ）中のＲ³およびＲ⁴の具
体例としては、たとえばエチレン基、プロピレン基、イ
ソプロピレン基、テトラメチレン基などがあげられる。
前記Ｒ⁵の具体例としては、たとえば−Ｃ（ＣＨ₃）₂−
基、−ＣＨ₂−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基、−ＣＯ−基
などの２価の基、直接結合などがあげられる。

【００７３】さらに、前記ポリエーテル単位において
は、一般式（ＩＩＩ）中のｋは５以上の整数、一般式
（ＩＶ）の中のｐおよびｑはそれぞれ１以上の整数であ
り、かつｐ＋ｑは３以上を満足し、いずれも分子量が４
００以上のポリエーテル単位である。ポリエーテル単位
の分子量は、より好ましくは６００〜６０００、さらに
好ましくは８００〜３０００である。かかる分子量が４
００未満では、難燃性樹脂組成物の離型性や成形体の表
面光沢改善の効果が小さくなり、６０００をこえると均
質な重合体がえられがたくなり、樹脂組成物に添加した
ばあい機械的強度の低下などを招くようになる。なお、
前記一般式（ＩＩＩ）中のｋの上限値ならびに一般式
（ＩＶ）中のｐ、ｑおよびｐ＋ｑの上限値は、それぞれ
一般式（ＩＩＩ）中のＲ²、一般式（ＩＶ）中のＲ³、Ｒ
⁴およびＲ⁵の炭素数によっても異なり、一概には決定す
ることができないが、ポリエーテル単位の分子量が８０
００程度以下となるように適宜調整される。

【００７４】前記ポリエーテル単位の具体例としては、
たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキ
シド・プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド
・プロピレンオキシド・テトラヒドロフラン共重合体、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどのビスフェノ
ール類のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テト
ラヒドロフランなどのアルキレンオキシド付加重合体な
どの残基があげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。これらのなかでは、とくに一般式
（ＩＩＩ）で表わされるポリエーテル単位からなるばあ
い、熱安定性およびえられる樹脂組成物を低温金型で成
形したときの離型性および成形体の表面性などの点から
好ましい。これらのなかでは、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのテトラヒド
ロフラン付加重合体、ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド・プロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール
Ｓのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＳの
プロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＳのテ
トラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノールＳのエチ
レンオキシド・プロピレンオキシド付加重合体などが好
ましく用いられる。

【００７５】前記共重合体におけるポリエーテル単位の
共重合量は、えられた共重合体に対して３〜６０重量
％、好ましくは２０〜５５重量％、さらに好ましくは２
５〜５０重量％である。３重量％未満では、低温金型で
成形した際の離型性や表面光沢が不充分となり、６０重
量％をこえると成形体の機械的強度や耐湿熱性などが低
下する傾向がある。

【００７６】前記共重合体の固有粘度（フェノール：
１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１（重量
比）混合溶媒を用い、２５℃で測定）は、０．３５以上
であり、好ましくは０．４０〜２．００、さらに好まし
くは０．５０〜１．５０である。固有粘度が０．３５未
満ではえられる樹脂組成物の耐熱性が低下するようにな
り、また２．００をこえると分散性が低下して、えられ
る樹脂組成物の機械的強度が低下する傾向がある。

【００７７】前記結晶化促進剤の添加量は、その結晶化
促進剤の種類および分子量によっても異なるが、おおむ
ね前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポ
リエステル１００重量部に対して０．０５〜５０重量部
である。たとえば、ポリアルキレングリコール類、脂肪
族ポリエステル類、可塑剤などの低分子量の結晶化促進
剤のばあいには、０．０５〜３０重量部、また前記ポリ
エステル−ポリエーテル共重合体またはポリエステル−
脂肪族ポリエステル共重合体などのばあいに、０．５〜
５０重量部である。また、ポリエステル−ポリエーテル
共重合体の添加量は、好ましくは１〜４０重量部、さら
に好ましくは２〜３５重量部である。かかる添加量が前
記下限値未満では、低温金型での離型性や表面光沢が不
充分となり、また前記上限値をこえると樹脂組成物の機
械的強度、耐熱性、耐湿熱性などが低下するようにな
る。

【００７８】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、酸化防止剤などの熱安定剤を用いることができ
る。

【００７９】前記熱安定剤としては、たとえばペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−
３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ´−ビス−３−（３
´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルヘキサメチレンジアミン、トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレートなどのフェノール系抗酸化剤；トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイトなどのリン系酸化防止
剤；ジステアリル−３，３´−チオジプロピオネート、
ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリルチ
オプロピオネート）などのチオエーテル系酸化防止剤な
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を併用す
ることができる。

【００８０】本発明の樹脂組成物には、さらに紫外線吸
収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、核剤、顔料、
染料、帯電防止剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添
加剤を単独でまたは２種類以上を混合して用いることが
できる。さらに、他の難燃剤、難燃助剤、無機化合物な
どを併用してもよい。

【００８１】本発明の樹脂組成物には、難燃性、機械的
特性、成形性などを損なわない範囲内で、さらに他の任
意の熱可塑性または熱硬化性の樹脂、たとえばポリエチ
レンテレフタレート系樹脂以外の飽和または不飽和のポ
リエステル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエス
テルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテ
ルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強
化スチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、
ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹
脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂などを
単独でまたは２種以上併用して添加してもよい。

【００８２】本発明の樹脂組成物の製造方法には、とく
に限定がない。たとえば、前記した各成分をあらかじめ
均一に混合したのち、単軸または多軸の押出機に供給
し、２３０〜３３０℃で溶融混合し、ひき続いて冷却し
てペレットに製造する方法などを採用することができ
る。

【００８３】本発明の樹脂組成物の成形加工法にはとく
に限定がなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられて
いる成形法、すなわち射出成形法、中空成形法、押出成
形法、シート成形法、ロール成形法、プレス成形法、積
層成形法、溶融キャスト法によるフィルム成形法、紡糸
法などの成形方法などがあげられる。

【００８４】

【実施例】以下に、本発明を実施例にもとづいてさらに
詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。

【００８５】実施例１ 触媒として二酸化ゲルマニウムを用いて調製されたポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度（フェノール：１，
１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）の
混合溶媒を用い、２５℃で測定）：０．７５、以下、Ｐ
ＥＴ−Ａという）１００重量部に対して、ハロゲン化ポ
リスチレン系樹脂（平均重合度：約６００、ハロゲン
（臭素）含有量：６８重量％、ポリスチレンを臭素化し
た臭素化ポリスチレン（一般式（Ｉ）において、Ｘ¹は
臭素原子、ｍは２．７を示す）、以下、ＨＳＲ−Ａとい
う）８重量部、ハロゲン化エポキシ化合物（平均重合
度：２．７、ハロゲン（臭素）含有量：約５２重量％、
エポキシ当量：約２２５０のテトラブロモビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（一般式（ＩＩ）において、Ｘ²、
Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸およびＸ⁹はいずれも臭
素原子、Ｙ¹およびＹ²はいずれも−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基を
示す）、以下、ＨＥＲ−Ａという）１０重量部および三
酸化アンチモン５重量部、チオエーテル系酸化防止剤
（旭電化（株）製、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ）０．
３５重量部をあらかじめドライブレンドしたのち、シリ
ンダー温度が２６０℃に調節されたベントつき二軸押出
機（日本製鋼所（株）製、ＴＥＸ４４）のホッパーに供
給するとともに、強化充填剤としてガラス繊維（日本電
気硝子（株）製、Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ）５３重量部を途
中で添加して溶融押出すことにより、樹脂組成物をえ
た。

【００８６】えられた樹脂組成物を１４０℃で４時間乾
燥させたのち、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー温
度２７０℃、金型温度１２０℃で射出成形を行ない、Ａ
ＳＴＭ１号ダンベル；厚さ１／４インチ、幅１２ｍｍ、
長さ１２７ｍｍのバーまたは厚さ１／１６インチ、幅１
２ｍｍ、長さ１２７ｍｍのバーを作製し、以下の物性の
評価を行なった。その結果を表１に示す。

【００８７】＜難燃性＞１／１６インチバーを用いてＵ
Ｌ９４に記載された垂直燃焼試験法にしたがって難燃性
を評価した。

【００８８】＜流動性＞ＪＩＳＫ−７２１０に準じ、２
８０℃、予熱時間１５分間にてＢ法フローを測定し、流
動性を求めた。

【００８９】＜引張強度＞ＡＳＴＭ１号ダンベルを、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０にしたがって引張試験を行ない、最
大強度を求めた。

【００９０】＜耐湿熱性＞１／４インチバーを１２１℃
の飽和加圧水蒸気下にて３０時間保持して耐湿熱性処理
を行なった。耐湿熱性処理前後のバーをＡＳＴＭ Ｄ−
７９０にしたがって曲げ試験を行ない、最大強度を求め
た。なお、曲げ強度保持率は、式：

【００９１】

【数１】

【００９２】にしたがって求めた。

【００９３】＜高温処理後の成形体の外観（ブリードア
ウトの有無）＞ＡＳＴＭ１号ダンベル、１／４インチバ
ーおよび１／１６インチバーを１５０℃にて４時間保持
して高温処理し、該高温処理前後のダンベルおよびバー
の表面を目視にて比較観察し、つぎの評価基準にもとづ
いて評価を行なった。

【００９４】［評価基準］ Ａ：高温処理後も、処理前と同様に表面光沢が良好で、
白っぽい遊離物（難燃剤のブリードアウト）がまったく
認められない。

【００９５】Ｂ：高温処理後に、表面光沢がやや悪化す
るか、または表面に白っぽい遊離物がやや認められる。

【００９６】Ｃ：高温処理後に、表面光沢がかなり悪化
するか、または表面に白っぽい遊離物がかなり認められ
る。

【００９７】実施例２ 実施例１において、ＨＳＲ−Ａのかわりにハロゲン化ポ
リスチレン系樹脂（平均重合度：約３００、ハロゲン
（臭素）含有量：５９重量％、ジブロモスチレンを重合
させた臭素化ポリスチレン（一般式（Ｉ）において、Ｘ
¹は臭素原子、ｍは２を示す）、以下、ＨＳＲ−Ｂとい
う）を用い、ＨＥＲ−Ａのかわりにハロゲン化エポキシ
化合物（平均重合度：約１．９、ハロゲン（臭素）含有
量：約５３重量％、エポキシ当量：約１８２０のテトラ
ブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（一般式（Ｉ
Ｉ）において、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸お
よびＸ⁹はいずれも臭素原子、Ｙ¹およびＹ²はいずれも
−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基を示す）、以下、ＨＥＲ−Ｂとい
う）を用い、さらにフェノール系抗酸化剤（旭電化
（株）製、アデカスタブＡＯ−６０）０．１５重量部を
追加添加したほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物
をえた。

【００９８】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００９９】実施例３〜６ 実施例１において、各成分を表１に示すように変更した
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物をえた。

【０１００】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１０１】なお、各実施例で用いられた各成分の略号
は、以下のことを意味する。

【０１０２】ＰＥＴ−Ｂ：触媒として二酸化ゲルマニウ
ムを用いて調製されたポリエチレンテレフタレート（固
有粘度：０．６０） ＨＥＲ−Ｃ：ハロゲン化エポキシ化合物（平均重合度：
約１．０、ハロゲン（臭素）含有量：約５０重量％、エ
ポキシ当量：約１２５０のテトラブロモビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（一般式（ＩＩ）において、Ｘ²、
Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸およびＸ⁹はいずれも臭
素原子、Ｙ¹およびＹ²はいずれも−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基を
示す）） ＰＴＦＥ ：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工
業（株）製、ポリフロンＦ１０４） 比較例１〜７ 実施例１において、各成分を表２に示すように変更した
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物をえた。

【０１０３】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表２に示す。

【０１０４】なお、各比較例で用いられた各成分の略号
は、以下のことを意味する。

【０１０５】ＰＥＴ−Ｃ：触媒として三酸化アンチモン
を用いて調製されたポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．７５） ＨＥＲ−Ｄ：ハロゲン化エポキシ化合物（平均重合度：
約０、臭素含有量：約２０重量％、エポキシ当量：約５
００の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂） また、比較例５〜６では、成形体を作製することができ
なかった。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】表１〜２に示された結果から、実施例１〜
６でえられた本発明の樹脂組成物は、いずれも難燃性に
すぐれ、流動性が大きく、高引張強度を有し、耐湿熱性
にもすぐれ、しかも高温処理後でも難燃剤のブリードア
ウトがまったくなく、外観にすぐれた成形体を提供する
ことができることがわかる。

【０１０９】実施例７〜１１ 実施例１において、各成分を表３に示すように変更し、
さらに強化充填剤として、タルク（日本タルク（株）
製、ミクロエースＫ−１）、マイカ（山口雲母（株）
製、Ａ−２１Ｓ）またはカオリン（エンゲルハルト（Ｅ
ＮＧＥＬＨＡＲＤ）社製、ＳＡＴＩＮＴＯＮ Ｎｏ．
５）を用いたほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物
をえた。

【０１１０】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。

【０１１１】なお、離型性は、以下の方法にもとづいて
調べた。これらの結果を表３に示す。

【０１１２】＜離型性＞えられた樹脂組成物を１４０℃
にて４時間以上乾燥させたのち、５０ｔ射出成形機を用
いてシリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃にて厚
さ１／４インチ（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）のバー
を射出成形したとき、突き出しピンによるくぼみ、変形
などがなく良好な成形体がえられる最短の冷却時間（以
下、限界冷却時間という）を調べ、離型性の評価とし
た。

【０１１３】比較例８〜１３ 実施例７において、各成分を表４に示すように変更した
ほかは、実施例７と同様にして樹脂組成物をえた。

【０１１４】えられた樹脂組成物の物性を実施例７と同
様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０１１５】なお、比較例１１では、成形体を作製する
ことができなかった。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】

【表４】

【０１１８】表３〜４に示された結果から、実施例７〜
１１でえられた本発明の樹脂組成物は、いずれも難燃性
にすぐれ、流動性が大きく、高引張強度を有し、耐湿熱
性にもすぐれ、しかも高温処理後でも難燃剤のブリード
アウトがまったくなく、外観にすぐれるうえ、さらにケ
イ酸（塩）化合物が配合されていることにより、離型性
にもすぐれた成形体を提供することができることがわか
る。

【０１１９】製造例１ 触媒として二酸化ゲルマニウムを用いて調製されたポリ
エチレンテレフタレートオリゴマー（平均エチレンテレ
フタレート単位数：約５〜８）３５００ｇ、平均分子量
約１０００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
重合体１５００ｇおよびフェノール系抗酸化剤（旭電化
（株）製、アデカスタブＡＯ−６０）２５ｇを１０リッ
トル容のオートクレーブ（日本耐圧ガラス（株）製）に
投入し、チッ素気流下で撹拌しながら２９０℃まで昇温
したのち、１Ｔｏｒｒ以下にまで減圧した。１Ｔｏｒｒ
以下に達してから３時間撹拌したのち、チッ素で常圧に
までもどし、重合を終了し、共重合体Ａをえた。えられ
た共重合体Ａの固有粘度は０．７であった。

【０１２０】製造例２ ポリテトラメチレンテレフタレート（固有粘度０．９）
３５００ｇ、平均分子量約１０００のビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加重合体１５００ｇおよびフェノ
ール系抗酸化剤（旭電化（株）製、アデカスタブＡＯ−
６０）２５ｇを１０リットル容のオートクレーブ（日本
耐圧ガラス（株）製）に投入し、チッ素気流下で撹拌し
ながら２６０℃まで昇温したのち、１Ｔｏｒｒ以下にま
で減圧した。１Ｔｏｒｒ以下に達してから３時間撹拌し
たのち、チッ素で常圧までもどし、重合を終了し、共重
合体Ｂをえた。えられた共重合体Ｂの固有粘度は０．８
であった。

【０１２１】実施例１２ ＰＥＴ−Ａ １００重量部に対して、ＨＳＲ−Ａ ８重
量部、ＨＥＲ−Ａ １０重量部、三酸化アンチモン ５
重量部、結晶化促進剤として共重合体Ａ ９重量部、チ
オエーテル系酸化防止剤 ０．３５重量部およびガラス
繊維 ５３重量部からなる樹脂組成物を実施例１と同様
にしてえた。

【０１２２】えられた樹脂組成物の物性として、表面光
沢を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表５に
示す。

【０１２３】＜表面光沢＞えられた樹脂組成物を１４０
℃で４時間以上乾燥させたのち、５０ｔ射出成形機にて
シリンダー温度２７０℃、金型温度９０℃で平板（厚さ
２ｍｍ、縦横１２０ｍｍ）を成形し、表面の光沢を目視
にて観察し、つぎの評価基準にもとづいて評価を行なっ
た。

【０１２４】［評価基準］ Ａ：成形体（平板）全面に良好な光沢がある。 Ｂ：成形体の一部が光沢に欠けるか、または成形体の光
沢に一部ムラがある。 Ｃ：成形体に光沢がない部分のほうが多いか、または成
形体の光沢ムラがいちじるしい。

【０１２５】実施例１３〜１５ 実施例１２において、各成分を表５に示すように変更し
たほかは、実施例１２と同様にして樹脂組成物をえた。

【０１２６】えられた樹脂組成物の物性を実施例１２と
同様にして調べた。その結果を表５に示す。

【０１２７】また、参考までに、実施例１および実施例
７でえられた樹脂組成物の表面光沢を実施例１２と同様
にして調べた。その結果を併せて表５に記載する。

【０１２８】

【表５】

【０１２９】表５に示された結果から、本発明の樹脂組
成物に結晶化促進剤として共重合体Ａまたは共重合体Ｂ
を配合したばあいには（実施例１２〜１４、実施例１
５）、低温金型で成形したばあいでも、表面光沢が良好
な成形体がえられることがわかる。

【０１３０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、機械的
強度、流動性および耐湿熱性のいずれにもすぐれるほ
か、難燃剤のブリードアウトも防止しうるものであり、
さらに特定の無機化合物が配合されているばあいには、
離型性にもすぐれ、成形のハイサイクル化が可能なもの
となる。

【０１３１】したがって、本発明の樹脂組成物は、各種
成形品の成形用材料として好適に使用しうるものであ
り、工業的にも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25:18）

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒とし
   て用いて調製されたエチレンテレフタレート単位を主た
   る構成成分とするポリエチレンテレフタレート系熱可塑
   性ポリエステル、（Ｂ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｘ¹はハロゲン
   原子、ｍは平均して１〜５、ｒは５〜５０００の平均重
   合度を示す）で表わされる骨格を有するハロゲン化ポリ
   スチレン系樹脂、（Ｃ）一般式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸およびＸ⁹
   はそれぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子、Ｙ¹
   およびＹ²はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキ
   レン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、炭素数３〜
   １０のシクロアルカン基、カルボニル基、−Ｏ−基、−
   Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結合、ｎは０〜８の平
   均重合度を示す）で表わされる骨格を有し、ハロゲン含
   有量が１０重量％以上、エポキシ当量が７００〜２５０
   ０であるハロゲン化エポキシ化合物、（Ｄ）アンチモン
   化合物および（Ｅ）強化充填剤を含有してなり、前記ポ
   リエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１０
   ０重量部に対して、前記ハロゲン化ポリスチレン系樹脂
   と前記ハロゲン化エポキシ化合物との合計配合量が５〜
   ５０重量部であり、前記ハロゲン化エポキシ化合物の配
   合量が４重量部以上であり、前記アンチモン化合物の配
   合量が０．１〜２０重量部であり、前記強化充填剤の配
   合量が１５０重量部以下であり、かつ前記ハロゲン化ポ
   リスチレン系樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化合物との
   重量比（ハロゲン化ポリスチレン系樹脂／ハロゲン化エ
   ポキシ化合物）が５／９５〜８０／２０であることを特
   徴とする難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ｆ）ケイ酸およびケイ酸塩の少なくと
   も１種のケイ酸（塩）化合物を含有し、前記ケイ酸
   （塩）化合物の配合量がポリエチレンテレフタレート系
   熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．１〜６
   ０重量部である請求項１記載の難燃性ポリエチレンテレ
   フタレート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、Ｘ¹が臭素原子
   である請求項１記載の難燃性ポリエチレンテレフタレー
   ト系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 一般式（ＩＩ）において、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ
   ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸およびＸ⁹がそれぞれ独立して水
   素原子または臭素原子である請求項１記載の難燃性ポリ
   エチレンテレフタレート系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 アンチモン化合物が酸化アンチモンであ
   る請求項１記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート系
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ケイ酸（塩）化合物がタルク、マイカお
   よびカオリンの少なくとも１種のケイ酸塩化合物である
   請求項２記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ｇ）ポリエステル−ポリエーテル共重
   合体をポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
   テル１００重量部に対して０．５〜５０重量部配合して
   なる請求項１、２、３、４、５または６記載の難燃性ポ
   リエチレンテレフタレート系樹脂組成物。