JPH08225716A - 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル１００重量部に
対し、（Ｂ）特定の骨格を有し、ハロゲン化率が１０重
量％以上で、かつ軟化点が８５℃以上１９５℃以下であ
る特定のハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１
〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１〜２０重
量部、（Ｄ）カルボジイミド化合物０．０５〜２０重量
部、（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部を配合してな
る。 【効果】 難燃性、成形流動性、機械的強度に優れ、更
に、難燃剤のブリードが抑えられ、成形品にしたときの
外観の良好な難燃性ポリエステル系組成物を提供でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリエステル系
樹脂組成物に関し、更に詳しくは、引張強度などの機械
的強度、成形流動性に優れ、更に難燃剤のブリードが抑
えられ成形品の外観が良好な難燃性ポリエステル系樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステルは、機械的特性、電気的特性などに優れるた
め、従来から繊維、フィルム、成形用材料などとして広
く用いられている。更に、これらの熱可塑性ポリエステ
ルにガラス繊維をはじめとする強化充填剤を配合するこ
とにより機械的強度、熱的特性が大幅に向上するため、
こうして得られる強化組成物は、いわゆる機能部品用素
材として好適である。

【０００３】近年、とりわけ電気あるいは電子部品分野
で、火災に対する安全性の要求が高まり、樹脂の難燃化
が行われ、例えば有機ハロゲン化合物あるいは高分子ハ
ロゲン化合物などが添加されている。熱可塑性ポリエス
テルの難燃化については、例えば特開昭５０−３５２５
７、特開昭６２−１５２５６にはハロゲン化ビスフェノ
ールＡ型フェノキシ樹脂を添加する方法、特開昭５９−
１４９９５４には高分子量のハロゲン化ビスフェノール
Ａ型フェノキシ樹脂を添加する方法、特開昭５０−９２
３４６にはハロゲン化ポリスチレン樹脂を添加する方法
などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
としてハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用
いた場合、該難燃剤は低分子量であるため、成形体表面
にブリード物が発生し、成形体の外観が悪くなり、これ
は使用期間中においても進行して、ブリード物により表
面特性や外観が悪化していくといった問題がある。更
に、例えばポリエチレンテレフタレートやポリテトラメ
チレンテレフタレートなどの熱可塑性ポリエステルの成
形加工温度は一般に２２０〜２９０℃と比較的高温であ
るため、該難燃剤のエポキシ基の反応が起こって溶融粘
度が上昇し、成形時の流動性が低下する問題もある。こ
れに対して、高分子量のハロゲン化ビスフェノールＡ型
フェノキシ樹脂あるいはハロゲン化ポリスチレン樹脂を
用いた場合、ブリードの問題は改善されるが、これらの
難燃剤は高分子量であることから流動性が悪いため、樹
脂への分散性も悪く、かえって機械的特性の低下や成形
体の外観が悪くなるなどの問題がある。このような問題
を解決するため、特開昭６１−２６１３４６には高分子
量ハロゲン化フェノキシ樹脂と多官能エポキシ化合物を
添加する方法、特開昭５７−５５９５７にはハロゲン化
ポリスチレン樹脂と特定の多官能エポキシ化合物を添加
する方法などが提案されているが、このような方法では
加熱溶融時に多官能エポキシ化合物が反応して溶融粘度
の上昇が起こり、流動性の低下や、ゲル化が起こるため
良好な成形体が得られないなどの問題が新たに生じる。
このため、難燃性ポリエステル系樹脂組成物分野におい
て成形流動性、機械的強度が良好であり、成形後及び使
用期間中においても成形体の外観の良好な材料が望まれ
ている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のハロゲ
ン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と共に、アンチモ
ン化合物とカルボジイミド化合物を併用添加することに
より、加熱溶融時の流動性低下が抑えられると共に、機
械的強度が優れ、さらに、難燃剤のブリードが抑えら
れ、外観の良好な成形体を与える難燃性ポリエステル系
樹脂組成物が得られることを見い出し、本発明に到っ
た。

【０００６】即ち本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリエステ
ル１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満である）で示される
骨格を有し、ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟
化点が８５〜１９５℃であるハロゲン化ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化
合物０．１〜２０重量部、（Ｄ）カルボジイミド化合物
０．０５〜２０重量部、及び（Ｅ）強化充填剤０〜１５
０重量部を配合してなる難燃性ポリエステル系樹脂組成
物を内容とするものである。

【０００９】本発明に用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエ
ステルは、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル
形成能を有する誘導体を用い、グリコール成分として炭
素数２〜１０のグリコール又はそのエステル形成能を有
する誘導体を用いて得られるポリエステル樹脂であり、
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート等が挙げられこ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１０】また、この熱可塑性ポリエステルには、該
難燃性ポリエステル系樹脂組成物の難燃性や成形性、機
械的特性を損なわない範囲で、共重合可能な成分が使用
できる。該成分としては炭素数８〜２２の２価以上の芳
香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族カ
ルボン酸、更には炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カ
ルボン酸などのカルボン酸類及びこれらのエステル形成
性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数６〜
２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合物な
どの水酸基を有する化合物類、及びこれらのエステル形
成性誘導体などが挙げられる。

【００１１】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン
酸又はそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、
水酸基含有化合物類としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ルの他に、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどの化合物又はそのエステル形成能を有する
誘導体が挙げられる。また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−
ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれ
らのエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのよう
な環状エステル等も使用可能である。更に、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロック及び
／又はランダム共重合体、ビスフェノール（Ａ）のエチ
レンオキシド付加重合体、同プロピレンオキシド付加重
合体、同テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリアルキレングリコール単位を
高分子鎖中に一部共重合させたものを用いることもでき
る。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１２】上記成分の共重合量としては概ね２０重量
％以下であり、好ましくは１５重量％以下、更に好まし
くは１０重量％以下である。更に、機械的特性と成形性
のバランスから、エチレンテレフタレート及び／又はテ
トラメチレンテレフタレート単位を主たる成分とする熱
可塑性ポリエステルが好ましい。

【００１３】該熱可塑性ポリエステルの固有粘度〔フェ
ノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１
（重量比）混合溶媒を用い、２５℃で測定した〕は０．
３５以上であり、好ましくは０．４〜２．０、更に好ま
しくは０．４５〜１．５である。０．３５未満では難燃
性樹脂組成物の機械的強度が不充分であり、また２．０
を越えると成形性の低下が見られるので好ましくない。
該熱可塑性ポリエステルは単独、又は組成あるいは共重
合成分の異なるもの及び／又は固有粘度の異なるものを
２種以上混合して用いられる。

【００１４】本発明には難燃性を付与する目的で特定の
（Ｂ）ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用
いられる。該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂は、一般式（Ｉ）

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を、ｎは平均重合度で１２未満である）で表され
る。該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のハ
ロゲン化率は１０重量％以上であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ
−７２３４「エポキシ樹脂の軟化点試験方法（環球
法）」によって測定される軟化点は８５〜１９５℃であ
る。該ハロゲン化率は好ましくは２０重量％以上、更に
好ましくは２５重量％以上である。ハロゲン化率が１０
重量％未満の場合、難燃性が不充分である。該軟化点は
好ましくは９５℃以上、更に好ましくは１０５℃以上で
ある。軟化点が８５℃未満の場合、難燃性ポリエステル
系樹脂組成物の機械的特性や成形品の表面特性、外観が
悪化し、一方、１９５℃を超えると成形流動性や難燃剤
の分散性、更には成形品の外観が悪くなる。また、一般
式（Ｉ）中、Ｘは臭素原子であることが難燃性の点から
好ましい。

【００１７】該ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の使用量は、そのハロゲン化率及び重合度によって
異なるが、上記熱可塑性ポリエステルを難燃化するのに
足る量でよく、熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
して１〜５０重量部、好ましくは５〜４５重量部、更に
好ましくは１０〜３５重量部である。１重量部未満では
難燃性が不充分であり、５０重量部を超えると該難燃性
ポリエステル系樹脂組成物の成形加工性の低下や、得ら
れた成形体の外観が悪化する。

【００１８】本発明の組成物には（Ｃ）アンチモン化合
物を添加することにより難燃効果が著しく高められると
共に、カルボジイミド化合物と併用添加することにより
ブリードが抑えられる。アンチモン化合物としては、三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ナトリウム、燐酸アンチモンなどが挙
げられ、三酸化アンチモン及び／又はアンチモン酸ナト
リウムが難燃性や成形性の面から特に好ましい。

【００１９】該アンチモン化合物は単独あるいは２種以
上混合して用いられ、その使用量は、熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ま
しくは１〜１５重量部である。０．１重量部未満では難
燃性が不充分であり、２０重量部を超えると該難燃性ポ
リエステル系樹脂組成物の機械的強度が低下する。

【００２０】本発明には、更に、（Ｄ）カルボジイミド
化合物が添加される。カルボジイミド化合物とは分子内
に少なくともひとつの（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）で表されるカ
ルボジイミド基を有する化合物であり、例えば適当な触
媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸反
応で製造できる。カルボジイミド化合物の例としては、
ジフェニルカルボジイミド、ジ−シクロヘキシルカルボ
ジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミ
ド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシル
カルボジイミド、ジ−ｏ−トリイルカルボイジミド、Ｎ
−トリイル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−トリ
イル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボジイミド、ジ−ｐ−
トリイルカルボジイミド、ジ−ｐ−ニトロフェニルカル
ボジイミド、ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、
ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−
クロルフェニルカルボジイミド、ジ−ｏ−クロルフェニ
ルカルボジイミド、ジ−３，４−ジクロルフェニルカル
ボジイミド、ジ−２，５−ジクロルフェニルカルボジイ
ミド、ｐ−フェニレン−ビス−ｏ−トリイルカルボジイ
ミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｐ−クロルフェ
ニルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニル
カルボジイミド、エチレン−ビス−ジ−シクロヘキシル
カルボジイミドなどのモノ又はジカルボジイミド化合
物、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカルボジイミド）、
ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジ
イミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイ
ミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミ
ド）などのポリカルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフ
ェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、
ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニ
レンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジ
イミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイ
ソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル
−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ
（トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリ
イソプロピルフェニレンカルボジイミド）などの芳香族
ポリカルボジイミドなどが挙げられ、市販品としてはバ
イエル社のスタバクソールＩ、スタバクソールＰ（いず
れも登録商標）がある。該カルボジイミド化合物は単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００２１】かかるカルボジイミド化合物の使用量は、
熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜
２０重量部、好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ま
しくは、０．４〜１０重量部である。使用量が０．０５
重量部未満の場合、流動性低下やブリード抑制に対して
効果が小さく、２０重量部を超えた場合、難燃性ポリエ
ステル系樹脂組成物の難燃性や機械的強度が低下する。

【００２２】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
は、以上の成分のほかに、更に（Ｅ）強化充填剤を含め
た組成物、すなわち強化難燃性ポリエステル系組成物も
包含するものであり、公知の強化充填剤がそのまま使用
できる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、珪酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、マイカ、クレ
ーなどが挙げられる。該強化充填剤としては、ガラス繊
維、カーボン繊維等の繊維状強化剤が好ましく、作業性
の面から、集束剤にて処理されたチョップドストランド
ガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状
強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面を
カップリング剤で処理したものが好ましく、バインダー
を用いたものであってもよい。

【００２３】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物が、またバインダーとしては、例えばエポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が好ましく用いられるが、これらに限定
されるものではない。これらのカップリング剤、バイン
ダーはそれぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００２４】該強化充填剤にガラス繊維を用いる場合、
直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０ｍｍ程度が好ま
しい。繊維長が短すぎると強化の効果が充分でなく、逆
に、長すぎると押出加工性、成形加工性や成形品の表面
性などが悪くなるので好ましくない。

【００２５】該強化充填剤は単独又は２種以上組み合わ
せて使用できる。かかる強化充填剤の使用量は熱可塑性
ポリエステル１００重量部に対して１５０重量部までで
あり、好ましくは１００重量部までである。強化充填剤
の使用量が１５０重量部を超えると押出加工性、成形加
工性が低下する。

【００２６】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には更に必要に応じて、酸化防止剤などの熱安定剤を使
用することができる。該安定剤としては、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルヘキサメチレンジアミン、トリス−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レートなどのフェノール系抗酸化剤、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイトなどの燐系酸化防止剤、ジス
テアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエ
リスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロ
ピオネート）などのチオエーテル系酸化防止剤などが挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。

【００２７】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には、更に紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可
塑剤、核剤、結晶化促進剤、顔料、染料、帯電防止剤、
分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独又は２種
以上組み合わせて使用することができる。更に、他の難
燃剤、難燃助剤を併用してもよい。

【００２８】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
には、難燃性、機械的特性、成形性などの特性を損なわ
ない範囲で、更に他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性
の樹脂、例えば他の飽和あるいは不飽和のポリエステル
系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステ
ルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラスト
マー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレ
ン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサ
ルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂等を単独あるいは
２種以上組み合わせて添加してもよい。

【００２９】本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物
の製造方法は特に限定されるものではない。例えば上記
に挙げられた成分を予め均一に混合した後、単軸あるい
は多軸の押出機に供給し、２００〜３００℃で溶融混合
され、続いて冷却してペレットとして製造される。

【００３０】本発明で製造された難燃性ポリエステル系
樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものではな
く、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸等の各種成形方法が適用で
きる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下の記載において、特に断らない限り、「部」は
重量部を、「％」は重量％を意味する。尚、樹脂組成物
の評価は下記の方法で行った。

【００３２】評価方法 得られたペレット状の樹脂組成物を用い、ＪＩＳ Ｋ−
７２１０に準じて、キャビティー設定温度が熱可塑性ポ
リエステルにポリエチレンテレフタレートを用いた場合
は２８０℃、ポリテトラメチレンテレフタレートを用い
た場合は２３０℃又は２７０℃、予熱時間５分にてＢ法
フローを測定し、流動性を評価した。

【００３３】得られた樹脂組成物を１４０℃にて４時間
以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー
温度２７０℃、金型温度１２０℃にて射出成形を行い、
厚み１／１６インチ（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）バ
ー、ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得て、以下の評価を
行った。 難燃性：１／１６インチバーを用いて、ＵＬ９４に記載
された垂直燃焼試験法に従い難燃性を評価した。 引張強度：ダンベルをＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い引張
試験を行い、最大強度を求めた。 成形体の外観：ダンベルを１５０℃に保った熱風循環式
オーブン中で１２０分間加熱し、加熱前後のダンベル表
面を目視にて観察して、次の基準にて判定評価した。 ○：良好 △：若干光沢悪く若干べたつきあり、あるいは、一部光
沢悪く一部べたつきあり ×：光沢悪い、あるいは、べたつきあり

【００３４】実施例１ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６：鐘紡株
式会社製）１００部に対して、軟化点〔ＪＩＳ Ｋ−７
２３４「エポキシ樹脂の軟化点試験方法（環球法）」〕
が１３０℃であるテトラブロモビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（１）（平均重合度約２〜４、臭素化率約５０
％）を２２部、アンチモン酸ナトリウム（サンエポック
ＮＡ−１０７０Ｌ：日産化学株式会社製商品名）を５
部、芳香族ポリカルボジイミド（スタバクソールＰ：バ
イエル株式会社製商品名）３部、フェノール系抗酸化剤
（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化株式会社製商品名）
を０．３５部を予めドライブレンドした後、シリンダー
温度を２６０℃に設定したベント付き２軸押出機（ＴＥ
Ｘ４４：日本製鋼所株式会社製商品名）ホッパーに供給
すると共に、ガラス繊維（Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：日本電
気硝子株式会社製商品名）を５２部を途中添加して溶融
押し出しすることにより、樹脂組成物を得た。該樹脂組
成物の評価結果を表１に示す。

【００３５】実施例２ 軟化点が１３０℃であるテトラブロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（１）（平均重合度約２〜４、臭素化率
約５０％）を２２部を、軟化点が１６０℃であるテトラ
ブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（２）（平均重
合度約５〜７、臭素化率約５０％）３２部に、アンチモ
ン酸ナトリウム５部を三酸化アンチモン（酸化アンチモ
ンＣ：住友金属鉱山株式会社製商品名）を２部に、芳香
族ポリカルボジイミド３部を６部に変更し、チオエーテ
ル系酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ：旭電化
株式会社製商品名）を０．１５部を追加添加した以外
は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組
成物の評価結果を表１に示す。

【００３６】実施例３〜４ 各配合剤を表１に示した量に変更した以外は、実施例２
と同様にして樹脂組成物を得た。ただし、ＰＴＥＥとは
ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ポリフロンＦ１０
４：ダイキン工業株式会社製商品名）である。該樹脂組
成物の評価結果を表１に示す。

【００３７】実施例５〜６ ポリエチレンテレフタレートをポリテトラメチレンテレ
フタレート（固有粘度０．９：鐘紡株式会社製）に変更
すると共に、各配合剤を表１に示した量に変更した以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物の評価結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】比較例１〜６ 表２に示した、熱可塑性ポリエステル及び配合剤を用い
て実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。ただし、テ
トラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（３）は軟
化点が６９℃（平均重合度約０〜１、臭素化率約４８
％）、臭素化ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（４）
は軟化点が２００℃を超えるもの（平均重合度１２以
上、臭素化率約５０％）である。樹脂組成物の評価結果
を表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例である表１と比較例である表２を比
較して明らかなように、本発明の組成物はいずれも難燃
性、成形流動性、機械的強度が共に優れており、さらに
は成形体の外観も良好で、ブリードも抑制されているこ
とがわかる。

【００４２】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、難燃
性、成形流動性、機械的強度が共に優れ、さらに成形体
としたとき、難燃剤のブリードが抑えられるとともに、
外観も良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/14 ＫＫＦ Ｃ０８Ｋ 7/14 ＫＫＦ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル１００重量
   部に対し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは
   平均重合度で１２未満である）で示される骨格を有し、
   ハロゲン化率が１０重量％以上で、かつ軟化点が８５〜
   １９５℃であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂１〜５０重量部、（Ｃ）アンチモン化合物０．１〜
   ２０重量部、（Ｄ）カルボジイミド化合物０．０５〜２
   ０重量部、及び（Ｅ）強化充填剤０〜１５０重量部を配
   合してなる難燃性ポリエステル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステルがエチレンテレフ
   タレート繰り返し単位を少なくとも８０％有するポリエ
   チレンテレフタレート系樹脂及び／又はテトラメチレン
   テレフタレート繰り返し単位を少なくとも８０％有する
   ポリテトラメチレンテレフタレート系樹脂である請求項
   １記載の難燃性ポリエステル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）におけるＸが、臭素原子で
   ある請求項１又は２記載の難燃性ポリエステル系樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 アンチモン化合物が三酸化アンチモン及
   び／又はアンチモン酸ナトリウムである請求項１〜３記
   載の難燃性ポリエステル系樹脂組成物。