JP2971514B2

JP2971514B2 - 新規組成物

Info

Publication number: JP2971514B2
Application number: JP2131215A
Authority: JP
Inventors: 正史坂本; 良雄鈴木
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1990-05-23
Filing date: 1990-05-23
Publication date: 1999-11-08
Anticipated expiration: 2014-11-08
Also published as: JPH0428763A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規組成物、さらに詳しくは、ポリアミドイ
ミドエラストマーと反応性基を有する熱可塑性樹脂とを
含有して成り、種々の熱可塑性樹脂に対し、優れた相溶
性を有し、それに配合することにより、機械的特性や成
型品の表面光沢などの向上をもたらすとともに、持続的
かつ優れた帯電防止性を付与しうる組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

従来、熱可塑性樹脂は金属材料に比べて成型加工が容
易で、耐食性に優れ、かつ軽量である上、比較的安価で
あることから、電子、電気部品、機械部品、精密機械部
品、自動車部品、事務機械部品、一般工業部品、包装用
途、家具、日用雑貨などの素材として多くの分野におい
て幅広く用いられている。

しかしながら、近年各用途における要求性能の多様化
やコストダウンの要求に伴い、従来のものよりも、より
機械的強度の高い材料、より耐熱性に優れる材料、より
表面仕上りの良好な材料、あるいは静電気帯電をよりよ
く防止しうる材料などの開発が望まれており、特に帯電
防止性に優れた材料の開発が重要な課題となっている。

例えば、熱可塑性樹脂はその構造が有機化合物を母体
とするため電気絶縁体であり、絶縁材料としては有効で
あるが、反面帯電した電気を漏洩することができず、表
面にほこりがついたり電子機器部品においては帯電した
電気が種々の障害をもたらすなどの欠点を有している。

熱可塑性樹脂に帯電防止性を付与する方法として、こ
れまで種々の試みがなされており、例えば帯電防止剤
や、カーボンブラック、カーボンファイバー、金属粉末
などの導電性充てん剤を練り込む方法が用いられてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、熱可塑性樹脂に帯電防止剤を練り込む
方法は、帯電防止効果が持続しない、すなわち経時や水
洗いなどにより、表面固有抵抗率が高くなる上、成形品
を量産する場合、金型の表面にスウェッティング、目ヤ
ニ、モールドデポジットなどが生じて、金型表面を汚し
たり、不良成形品を発生させたりするなどの欠点を有し
ている。一方、カーボンブラックやカーボンファイバー
を配合すると暗色に着色されるのを免れず、明るい色調
の材料が要求される場合には使用できないし、また、金
属粉末を練り込む方法は、成形加工性が低下し、成形品
の外観がそこなわれるとともに、耐衝撃性などの物性が
低下するのを免れないという欠点を有している。

このように、熱可塑性樹脂の機械的特性、帯電防止
性、外観などを向上させるのに、十分に適した材料はま
だ見い出されていないのが実状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、このような事情のもとで、種々の熱可塑性
樹脂に対して優れた相溶性を有し，それに配合すること
により、熱可塑性樹脂の機械的特性、成形性、外観など
をそこなうことなく，持続的かつ優れた帯電防止性を付
与しうる材料を提供することを目的としてなされたもの
である。

本発明者らは、前記の好ましい性質を有する材料を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリアミドイミ
ドエラストマーと反応性基を有する熱可塑性樹脂とを含
有する組成物により、その目的を達成しうることを見い
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）カプロラクタム、（ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価又
は四価芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの酸無水
物、（ｃ）有機ジイソシアネート化合物、及び（ｄ）数平均分子量500〜4000のポリオキシエチレン
グリコールを少なくとも50重量％含有するポリオキシア
ルキレングリコールを、（ｂ）成分の量が（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計
量と実質上等モルに、かつ（ｄ）成分の含有量がエラス
トマーに対して35〜85重量％になるような割合で重合さ
せて成る、温度30℃におけるメタクレゾール中0.5％の
相対粘度が1.5以上の透明ポリアミドイミドエラストマ
ー40〜95重量％と、（Ｂ）反応性基を有する熱可塑性樹脂５〜60重量％とを
含有してなる新規組成物である。

以下、本発明を説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられる
ポリアミドイミドエラストマーは、（ａ）カプロラクタ
ム、（ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価
又は四価芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの酸無水
物、（ｃ）有機ジイソシアネート化合物及び（ｄ）数平
均分子量500〜4000のポリオキシエチレングリコールを
少なくとも50重量％含有するポリオキシアルキレングリ
コールを反応させることにより得られるものであり、か
つ（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とから得られる
ポリアミドイミドをハードセグメントとし、（ｄ）成分
のグリコールをソフトセグメントとするマルチブロック
型のエラストマーである。

前記（ｂ）成分として用いられる三価芳香族ポリカル
ボン酸、すなわち、芳香族トリカルボン酸としては、具
体的には、1,2,4−トリメリット酸、1,2,5−ナフタレン
トリカルボン酸、2,6,7−ナフタレントリカルボン酸、
3,3′,4−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノン
−3,3′,4−トリカルボン酸、ジフェニルスルホン−3,
3′,4−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル−3,3′,4
−トリカルボン酸などが挙げられる。また、四価芳香族
ポリカルボン酸、すなわち芳香族テトラカルボン酸とし
ては、具体的には、ピロメリット酸、ジフェニル−2,
2′,3,3′−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−2,
2′,3,3′−テトラカルボン酸、ジフェニルスルホン−
2,2′,3,3′−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル
−2,2′,3,3′−テトラカルボン酸などが挙げられる。

この（ｂ）成分の芳香族ポリカルボン酸やその酸無水
物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよく、また（ｃ）成分の有機ジイソシアネート化合
物と（ｄ）成分のグリコールとの合計量に対して、実質
上等モル、すなわち、0.9〜1.1倍モルの範囲で用いられ
る。

前記（ｃ）成分として用いられる有機ジイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイ
ソシアネート化合物は１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

これらの有機ジイソシアネート化合物を用いることに
より、ハードセグメント内に異種構造が導入され、該ハ
ードセグメントの低融点化や結晶化温度の低下が可能と
なり、本発明の組成物を熱可塑性樹脂に混練する時微分
散をしやすくしたり、成形時の流動性をコントロールす
ることができるようになる。また、イミド環の導入で、
熱分解温度が高くなり、本発明の組成物を熱可塑性樹脂
に混練する時、熱安定性が向上する。

該（ｃ）成分の有機ジイソシアネート化合物の使用量
は、（ｄ）成分のグリコールに対し、等モル以下である
ことが望ましく、これよりも多く用いると、組成にもよ
るが、融点が低くなりすぎて、本発明の組成物を熱可塑
性樹脂に混練した時、機械的特性が低下するようになる
ので好ましくない。

ハードセグメントであるポリアミドイミドは、エラス
トマーの耐熱性、強度、硬度、本発明の組成物を混練す
る熱可塑性樹脂の相溶性に関与するものであり、このエ
ラストマー中のポリアミドイミド含有量は、15〜65重量
％の範囲にあることが必要である。この含有量が15重量
％未満では、エラストマーの強度が低くなり、本発明の
組成物を熱可塑性樹脂に混練したとき、衝撃強度が低く
なるので好ましくないし、65重量％を超えると本発明の
組成物を混練する熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなった
り、帯電防止効果が低くなったりするので好ましくな
い。特にポリアクリル系樹脂の場合、このハードセグメ
ントの含量の影響は大きく、例えばMMA樹脂と混練して
透明性を維持するためには、ハードセグメントの含有量
は40重量％以下であるのが好ましい。

また、該ポリアミドイミドの数平均分子量は、好まし
くは500〜3,000、より好ましくは500〜2,000の範囲にあ
るのが望ましい。

本発明組成物においては、該ポリアミドイミドエラス
トマーにおける（ｄ）成分として、ポリオキシエチレン
グリコールを50重量％以上を含有するポリオキシアルキ
レングリコールが用いられる。帯電防止性の点から、ポ
リオキシエチレングリコールの単独使用が好ましい。

使用するポリオキシエチレングリコールの数平均分子
量は、500〜4,000の範囲にあることが必要である。500
より小さいと、エラストマーの組成にもよるが、融点が
低くなったりして耐熱性が不足してくることがあるので
好ましくない。また、4,000を超えると、強靱なエラス
トマーを形成しにくくなり、本発明組成物を熱可塑性樹
脂に混練した時に、衝撃強度の低下や剛性の低下などが
生じることがあるので好ましくない。

ポリオキシエチレングリコールと併用することのでき
るポリオキシアルキレングリコールとしては、グリコー
ル成分の50重量％未満で、数平均分子量が500〜4,000の
ポリオキシテトラメチレングリコール、変性ポリオキシ
テトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コールなどを用いることができる。

変性ポリオキシテトラメチレングリコールとしては、
通常のポリオキシテトラメチレングリコールの−（C
H₂）_４−Ｏ−の一部を−Ｒ−Ｏ−で置き換えたものが挙
げられる。ここで、Ｒは炭素数２〜10のアルキレン基で
あり、例えばエチレン基、1,2−プロピレン基、1,3−プ
ロピレン基、２−メチル−1,3−プロピレン基、2,2−ジ
メチル−1,3−プロピレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基などが挙げられる。変性量については特に
制限はないが、通常３〜50重量％の範囲で選ばれる。ま
た、この変性量や前記アルキレン基の種類は、本発明組
成物を混練した熱可塑性樹脂組成物の要求特性、例えば
低温耐衝撃性、耐熱性などによって適宜選ばれる。

この変性ポリオキシテトラメチレングリコールは、例
えばヘテロポリ酸を触媒とするテトラヒドロフランとジ
オールとの共重合や、ジオール又はジオールの縮合物で
ある環状エーテルとブタンジオールとの共重合などによ
って製造することができる。

本発明組成物で用いる透明ポリアミドイミドエラスト
マーは均質に重合されていることが好ましく、このエラ
ストマーの均質性は透明性で判断できる。該ポリアミド
イミドエラストマーの製造法に関しては、均質なアミド
イミドエラストマーが製造できる方法であればどのよう
な方法でもよく、例えば次の方法などが用いられる。

すなわち、（ａ）カプロラクタム、（ｂ）芳香族ポリ
カルボン酸成分、（ｃ）有機ジイソシアネート化合物成
分及び（ｄ）グリコール成分とを（ｂ）成分の量が
（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量と実質上等モルにな
る割合で混合し、生成する重合体中の水分含有率0.1〜
１重量％に保ちながら、150〜300℃、より好ましくは18
0〜280℃で重合する方法である。本方法では、脱水縮合
させる際に、反応温度を段階的に昇温させることもでき
る。

この際、一部のカプロラクタムは未反応で残るが、こ
れは減圧下に留去して反応混合物から除く。この未反応
のカプロラクタムを除いた後の反応混合物は、必要に応
じて減圧下200〜300℃、より好ましくは230〜280℃で後
重合することによりさらに重合させることができる。

この反応方法では脱水縮合の過程でエステル化とアミ
ド化を同時に起こさせることにより、粗大相分離するこ
とを防止し、これにより均質で透明なエラストマーを生
成させる。これが熱可塑性樹脂との相溶性に優れ、熱可
塑性樹脂に混練したときに、優れた帯電防止効果、機械
的特性を発現し、また、ポリアクリル系樹脂とは透明な
組成物を与えることができるのである。

エステル化反応とカプロラクタムの重合とを同時に起
こさせ、しかもそれぞれの反応速度をコントロールし
て、透明性を有し、かつ均質なエラストマーを得るため
には、生成する水を系外に除去して、反応系の水分含有
量を0.1〜１重量％の範囲に保持して重合させるのが好
ましい。この水分含有量が１重量％を超えるとカプロラ
クタムの重合が優先して粗大相分離を生じ、一方、0.1
重量％未満ではエステル化が優先してカプロラクタムが
反応せず、所望の組成のエラストマーが得られない。こ
の水分含有量はエラストマーに望まれる物性に応じて前
記範囲内で適宜選ばれる。

また、この反応では、所望に応じ、反応の進行に伴い
反応系中の水分含有量を漸次減少させるようにしてもよ
い。この水分含有量のコントロールは、例えば反応温
度、不活性ガスの導入流量、減圧度のような反応条件の
制御や反応器構造の変更によって行うことができる。

本発明組成物に用いるポリアミドイミドエラストマー
の重合度を、必要に応じて任意に変えることができる
が、メタクレゾール中0.5％（重量／容量）で30℃で測
定した相対粘度が1.5以上になるように調節することが
必要である。1.5より低いと、機械的物性を十分に発現
することができないし、本発明組成物を熱可塑性樹脂に
混練した場合にも、機械的物性が不足することがある。
好ましい相対粘度は1.6以上である。

また、別の重合方法として、（ｂ）芳香族ポリカルボ
ン酸成分と（ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分とを
先に反応させ、次いで（ａ）カプロラクタムと（ｄ）グ
リコール成分とを合わせて反応させる方法、あるいは
（ａ）カプロラクタムの一部と（ｂ）芳香族ポリカルボ
ン酸成分と（ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分とを
反応させたのち、これに、さらに（ａ）カプロラクタム
と（ｄ）グリコール成分とを合わせて加え、反応させる
方法も用いることができる。これらの方法で重合させれ
ば、重合中の相分離を防止することができ、透明性のあ
るエラストマーが得られる。ポリアミドイミドエラスト
マーを製造する際に、エステル化触媒を重合促進剤とし
て用いることができる。

この重合促進剤としては、例えばリン酸、ポリリン
酸、メタリン酸などのリン化合物；テトラブチルオルソ
チタネートなどのテトラアルキルオルソチタネート；テ
トラブチルジルコニウムなどのテトラアルコキシジルコ
ニウム；ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレー
トなどのスズ系触媒；酢酸マンガンなどのマンガン系触
媒；三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒；酢酸鉛
などの鉛系触媒などが好適である。触媒の添加時期は重
合初期でもよいし、また重合中期でもよい。

また、得られたポリアミドイミドエラストマーの熱安
定性を高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止
剤などの安定剤を用いることができ、これらは重合の初
期、中期、末期のどの段階で添加してもよい。また、重
合後、本発明組成物と熱可塑性樹脂の混練前に添加する
こともできる。

この耐熱安定剤としては、例えばN,N′−ヘキサメチ
レン−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケ
イ皮酸アミド）、4,4′−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）などの各種ヒンダードフェノー
ル類;N,N′−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ポリ（2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリ
ン）などの芳香族アミン類；塩化銅、ヨウ化銅などの銅
塩；ジラウリルチオジプロピオネートなどの硫黄化合物
やリン化合物などが挙げられる。

本発明組成物においては、（Ｂ）成分として反応性基
を有する熱可塑性樹脂が用いられる。この熱可塑性樹脂
とは、加熱すると軟化して可塑性を示し、冷却すると固
化するプラスチックを総称するものであり、代表的なも
のとしては塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸
ビニル樹脂、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、AS
樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アセタール樹
脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリ
スルホン、繊維素プラスチック、ポリエステル、熱可塑
性ポリイミド、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性エラス
トマーなどや、これらのブレンド物が挙げられる。

本発明においては、これらの熱可塑性樹脂は反応性
基、例えば水酸基、カルボキシル基、酸無水物型カルボ
キシル基、アミノ基、メルカプト基、オキサゾリン基、
イミド基、アミド基、エポキシ基、ハロゲン基などを含
有することが必要である。

前記熱可塑性樹脂中に、これらの反応性基を導入する
方法については特に制限はないが、例えば熱可塑性樹脂
の原料単量体と該反応性基を有する不飽和化合物（二重
結合、三重結合を有する重合性化合物）とを用い、公知
の方法、例えば懸濁−塊状重合法、塊状重合法、溶液重
合法、乳化重合法などにより共重合させることによって
導入することができる。

反応性基として、水酸基を含有する不飽和化合物とし
ては、二重結合を有するアルコール、三重結合を有する
アルコール、一価又は二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換酸化アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステル及び非置換五価以上のアルコールとのエ
ステルなどが挙げられる。好適なものの代表例として
は、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−
１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トラ
ンス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−
２−メチル−１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２
−ペンテン、トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテ
ン、シス−1,4−ジヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−1,4−ジヒドロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルク
ロトネート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルア
クリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルメ
タクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルア
クリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタ
クリレートなどが挙げられる。

反応性基として、カルボキシル基を含有する不飽和化
合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸などが挙げ
られる。これらの中でアクリル酸及びメタクリル酸が好
適である。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用
いられる。

反応性基として、酸無水物型カルボキシル基を含有す
る不飽和化合物としては、例えば無水マレイン酸、無水
イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタール
酸などが挙げられる。これらの中で特に無水マレイン酸
が好ましい。

反応性基として、アミノ基を含有する不飽和化合物と
しては、下記一般式（Ｉ）（式中、R¹は水素原子、メチル基又はエチル基、R²は水
素原子、炭素数１〜12のアルキル基、炭素数２〜12のア
ルカノイル基、炭素数６〜12のフェニル基、炭素数６〜
12のシクロアルキル基又はそれらの誘導体基である）で表わされるアミノ基又は置換アミノ基の少なくとも１
種を有するビニル系単量体であり、具体例としては、ア
クリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリ
ル酸フェニルアミノエチル及びメタクリル酸シクロヘキ
シルアミノエチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸の
アルキルエステル系誘導体;N−ビニルジメチルアミン及
びＮ−アセチルビニルアミンなどのビニルアミン系誘導
体；アリルアミン、メタクリルアミン及びＮ−メチルア
リルアミンなどのアリルアミン系誘導体；アクリルアミ
ド及びＮ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド
系誘導体;p−アミノスチレンなどのアミノスチレン類な
どが用いられる。なかでもアリルアミン、メタクリル酸
アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル及びアミノ
スチレンが、工業的規模で経済的に入手できることか
ら、特に好ましく用いられる。

反応性基として、エポキシ基を含有する不飽和化合物
は、分子中にオレフィン及びエチレン系不飽和化合物と
共重合しうる不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する
化合物であり、このようなものとしては、例えばグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸グリシジ
ルエステル類、アリルグリシジルエーテル、２−メチル
アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジル
エーテル、3,4−エポキシブテン、3,4−エポキシ−３−
ブチル−１−ブテン、3,4−エポキシ−１−ペンテン、
3,4−エポキシ−３−メチルペンテン、5,6−エポキシ−
１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ
−グリシジルスチレンなどが挙げられる。

反応性基として、オキサゾリン基を含有する不飽和化
合物としては、例えば反応性ポリスチレンXUS−40056−
01（ダウケミカル社製、商品名）などが挙げられる。

これらの反応製基の中で、特に好ましいものはカルボ
キシル基、５員環酸無水物型カルボキシル基、６員環酸
無水物型カルボキシル基及びオキサゾリン基である。

これらの反応性基は熱可塑性樹脂中に１種含有されて
いてもよいし、２種以上含有されていてもよく、またそ
の含有量は、通常0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜20重
量％、より好ましくは１〜15重量％の範囲で選ばれる。

本発明組成物における前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の含有割合については、重量比で40:60ないし95:5にな
るような割合で含有させることが必要である。

本発明組成物には、本発明の目的をそこなわない範囲
で、所望に応じ各種添加成分、例えば顔料、染料、補強
性充てん材、熱安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤、他の重合体などを
混練過程や成形過程などの任意の過程において含有させ
ることができる。

本発明組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び必要に
応じて用いられる各種添加成分を公知の方法、例えばバ
ンバリミキサー、ミキシングロール、一軸若しくは二軸
の押出材等を使用して混練する方法により調製すること
ができる。

この際の混練温度は（Ｂ）成分の反応性基を有する熱
可塑性樹脂の種類によって選択されるが一般に180〜320
℃の範囲で行うのが好ましい。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発
明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、組成物及びエラストマーの各物性は次に示す方
法に従って求めた。

（１）引張降伏強度及び引張破断伸度 ASTM D638に準じて1/8インチ厚みのダンベル片を用
い、23℃、50％RHで測定した。

ただし、エラストマーは、吸湿しやすいので、220℃
で成形後、デシケータ（シリカゲル充てん）内に２日間
放置後、サンプルを取出し速やかに23℃、55％RHの恒温
室で引張降伏強度及び引張破断伸度を測定した。また、
エラストマーでは1mm厚みのダンベル片を用いた。

（２）曲げ弾性率 ASTM D790に準じて1/4インチ厚みの試験片を用い、23
℃、50％RHで測定した。

（３）アイゾット衝撃強度 ASTM D256に準じて1/4インチ厚みのノッチ付き試験片
を用いて、23℃、50％RHで測定した。

（４）表面抵抗率 1/8インチ厚の平板を用い、東亜電波工業（株）製極
絶縁計SM−10E型により、下記の条件で測定した。

（イ）成形後、23℃、50％RHの条件にて２時間状態調節
した後測定した。

（ロ）成形後、10分間流水中に浸漬し、表面の水分を取
除き、23℃、50％RHの条件にて24時間状態調節したの
ち、測定した。

（５）剥離性 1/8インチ厚の平板を、バンドソウで切断し、切断面
を目視で観察した。

（６）スウェッティング縦150mm、横150mm、厚さ3mmの平板を300ショット成形
したのち、金型内面及び成形品に、付着物（白い粉末、
粘性のある液状のもの）があるかどうかを目視観察し
た。

（７）エラストマーの相対粘度メタクレゾール中30℃、0.5重量／容量％の条件で測
定した。

（８）エラストマーの熱分解温度重量減少温度は示差熱天秤を用い、昇温速度10℃／分
で測定した。

物性測定用試験片は、得られたペレットを、射出成形
機にて、1/8インチ厚の平板（縦90mm、横50mm）と、1/8
インチ及び1/4インチ厚のテストピースを成形し用い
た。

また、反応性基を有する熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹
脂として次のものを用いた。

・反応性基を有する熱可塑性樹脂Ｂ−1:メタクリル酸を８重量％共重合したポリスチレン
（メルトフローレート＝1.6g/10分（ISO R1133に準
拠）、ビカット軟化点＝125℃（ASTM D1525に準
拠））。

Ｂ−2:メチルメタクリレート単位84.6重量％、メタクリ
ル酸単位2.7重量％、α−メチルスチレン単位8.0重量
％、六員環無水物単位4.6重量％からなる共重合体（メ
ルトフローレート＝0.8g/10分（ASTM D1238に準拠）、
ビカット軟化点＝135℃（ASTM D1525に準拠））。

Ｂ−3:オキサゾリン環2.0重量％を含有したポリスチレ
ン（メルトフローレート＝7.0g/10分（ISO R1133に準
拠）、ビカット軟化点＝107℃（ASTM D1525に準
拠））。

Ｂ−4:ゴム強化ポリスチレンスタイロンH8652〔旭化成工業（株）製、商品名〕Ｂ−5:ABS樹脂スタイラック100〔旭化成工業（株）製、商品名〕Ｂ−6:ゴム強化ポリスチレンスタイロンH8117〔旭化成工業（株）製、商品名〕製造例１〜２ポリアミドイミドエラストマー（Ａ−１
〜Ａ−２）製造かきまぜ機、窒素導入口及び留去管を取り付けた500m
lセパラブルフラスコに、カプロラクタム97g、数平均分
子量1,470のポリオキシエチレングリコール90g、トリメ
リット酸16.4g、ジフェニルメタンジイソシアネート4.5
2gをN,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）（商品名“イルガ
ノックス"1098;酸化防止剤）0.3gと共に仕込み、窒素を
50ml/minで流しながら、150℃で融解させたのち、260℃
で４時間重合した。260℃にしてから１時間、２時間、
４時間後の反応液中の水分はそれぞれ0.7、0.5、0.3重
量％であった。次いで、テトラブチルオルソチタネート
0.3gを添加したのち、徐々に１トールまで減圧して未反
応のカプロラクタムを系外に留去した。さらに同温度で
１トール以下の圧力下で２時間重合して、淡黄色透明な
エラストマー（Ａ−１）を得た（ヘイズ数46％）。この
エラストマーは、ポリオキシエチレングリコールセグメ
ント49重量％を含有し、相対粘度1.93で、引張り強度及
び伸度は、それぞれ415kg/cm²、740％、硬度はショアＤ
で37であった。融点、結晶化温度及び熱分解温度を第１
表に示す。

前記と同様にして、数平均分子量1,470のポリオキシ
エチレングリコールセグメント49重量％を含有するエラ
ストマー（Ａ−２）を製造した。その融点、結晶化温度
及び熱分解温度を第１表に示す。

実施例１エラストマー（Ａ−１）と反応性基を含有する熱可塑
性樹脂（Ｂ−１）とを重量比1:1の割合で混合し、スク
リュー径30mmの二軸押出機〔ナカタニ機械（株）製、AS
30型〕を用い、シリンダー温度230℃、スクリュー回転
数75rpmで溶融混練し、10kg/hrの押出速度で押出を行
い、３本のストランドとしたあと、水で約30℃まで冷却
した。次いで、冷却したストランドを造粒して本発明組
成物のペレットを得た（このペレットをＣ−１とす
る）。

次に、このペレットを80℃で約２時間ギヤオーブン中
で乾燥したのち、熱可塑性樹脂（Ｂ−４）のペレットと
重量比20:80の割合で混合し、シリンダー温度220℃、金
型温度60℃の条件で射出形成を行い、物性測定用及び表
面抵抗率測定用試験片を作成した。

得られた試験片は優れた表面光沢を示した。また試験
片をバンドソウで切断し、切断面に剥離がないかどうか
観察した結果、剥離は見られなかった。得られた試験片
の諸物性を先に述べた方法に従って測定し、評価した。
その結果を第２表に示す。

また、金型内面に発生するスウェティングの有無及び
試験片に付着した汚れを観察した結果ほとんど見られな
かった。

実施例２エラストマー（Ａ−１）と反応性基を含有する熱可塑
性樹脂（Ｂ−１）とを重量比70:30の割合で混合する
（この組成物のペレットをＣ−２とする）以外は、実施
例１と同様に試験片を作成し、各種評価を行った。その
結果を第２表に示す。

実施例３エラストマー（Ａ−２）と反応性基を含有する熱可塑
性樹脂（Ｂ−１）とを、重量比70:30の割合で混合する
（この組成物のペレットをＣ−３とする）、及びこのペ
レットと熱可塑性樹脂（Ｂ−４）との割合を、重量比で
10:90に変える以外は、実施例１と同様に試験片を作成
し、各種評価を行った。その結果を第２表に示す。

実施例４エラストマー（Ａ−２）と反応性基を含有する熱可塑
性樹脂（Ｂ−３）とを、重量比40:60の割合で混合する
（この組成物のペレットをＣ−４とする）、及び熱可塑
性樹脂（Ｂ−６）を用い、該ペレットとこの熱可塑性樹
脂との重量比を50:50とする以外は、実施例１と同様に
して試験片を作成し、各種評価を行った。その結果を第
２表に示す。

実施例５エラストマー（Ａ−２）と反応性基を含有する熱可塑
性樹脂（Ｂ−２）とを、重量比50:50の割合で混合し、
スクリュー径30mmの二軸押出機〔AS30型、ナカタニ機械
（株）製〕を用い、シリンダー温度230℃、スクリュー
回転数75rpmで溶融混練し、10kg/hr押出速度で押出を行
い３本のストランドとしたあと、水で約30℃まで冷却し
た。次いで冷却したストランドを造粒して、本発明組成
物のペレットを得た。（このペレットをＣ−５とす
る）。

次に、このペレットと熱可塑性樹脂（Ｂ−５）のペレ
ットとを、重量比20:80の割合で混合し、80℃で約２時
間ギヤオーブン中で乾燥したのち、シリンダー温度240
℃、金型温度45℃の条件で、射出成形を行い、物性測定
用及び表面抵抗率測定用試験片を作成した。

また、金型内面に発生するスウエッティングの有無及
び試験片の汚れを観察した結果ほとんど見られ無かっ
た。

〔発明の効果〕本発明組成物は、種々の熱可塑性樹脂に対し、優れた
相溶性を有し、それに配合することにより機械的特性や
成形性、外観などをそこなうことなく、持続的かつ優れ
た帯電防止性を付与することができるので極めて有用で
あり、商品価値の高いものである。

また、本発明組成物は、熱可塑性樹脂に極めてよく分
散するので、成形する直前に該組成物をタンブラーなど
でブレンドして、そのまま、成形できる利点もあり、成
形前の押出混練工程も省略できるので生産効率面におい
ても優れた効果を発揮することができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）カプロラクタム、（ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価又
は四価芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの酸無水
物、（ｃ）有機ジイソシアネート化合物、及び（ｄ）数平均分子量500〜4000のポリオキシエチレン
グリコールを少なくとも50重量％含有するポリオキシア
ルキレングリコールを、（ｂ）成分の量が（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計
量と実質上等モルに、かつ（ｄ）成分の含有量がエラス
トマーに対して35〜85重量％になるような割合で重合さ
せて成る、温度30℃におけるメタクレゾール中0.5％の
相対粘度が1.5以上の透明ポリアミドイミドエラストマ
ー40〜95重量％と、（Ｂ）反応性基を有する熱可塑性樹脂５〜60重量％とを
含有してなる新規組成物。
【請求項２】反応性基が水酸基、カルボキシル基、酸無
水物型カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基、オキ
サゾリン基、イミド基、アミド基、エポキシ基及びハロ
ゲン基の中から選ばれた少なくとも１種である特許請求
の範囲第１項記載の新規組成物。