JPH0441543A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた永久帯電防止性を有し、かつ透明性、
耐候性が良好であるアクリル系樹脂組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

従来、アクリル系樹脂は、透明性をはじめとずるその優
れた特性により、照明器具、機器銘板、メーターカバー
等の弱電部品用の素材として幅広く用いられてきた。ま
た、最近では、これらに加えて複写機部品、各種防塵用
部品、テレビの前面板、デイスプレィＰＴＶスクリーン
等、エレクトロニクス製品、ＯＡ機器の部品など帯電防
止性能を付与することを要求される分野が増大している
。

合成高分子材料の静電気帯電を防止する方法としては、
特開昭５５−３６２３７号公報、同６３６３７３９号公
報には、ポリオキシエチレン鎖及びスルホン酸塩、カル
ボン酸塩あるいは第四級アンモニウム塩構造を有するビ
ニル共重合体をアクリル樹脂に混練する方法が、特開昭
６２−１１９２５６号公報、同６１−２４１９４５号公
報、同６２−２５６８５５号公報、同６２−１１７５９
号公報には、特定のポリエーテルアミドエラストマーを
配合する方法が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの方法においては、特殊な高分子
化合物を用いるため、製造コストが高くなる上、十分な
帯電防止性能は得られるものの、透明性、耐候性等、ア
クリル系樹脂が本来有している優れた特性を失うことが
多い。

本発明は、このような事情に鑑み、優れた永久帯電防止
性を有し、かつ耐候性の良好なアクリル系樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは、優れた物性をもつ成形品を与えるアクリ
ル系樹脂組成物を開発するために、アクリル系樹脂とポ
リオキシエチレングリコールを主たるソフトセグメント
とする熱可塑性エラストマーとのブレンドについて鋭意
研究を重ねた結果、ポリオキシエチレングリコールを主
成分とするポリオキシアルキレングリコールをソフトセ
グメントとし、カプロラクタムとトリメリット酸やピロ
メリット酸のような三価や四価の少なくとも１つのイミ
ド環を形成しうる芳香族ポリカルボン酸とを機ジイソシ
アネート化合物とから得られたポリアミドイミドカルボ
ン酸をハードセグメントとするボ＋ｊアミドイミドエラ
ストマーは、耐熱性を有し、かつポリアクリル系樹脂と
の相溶性か良く、比較的少量で優れた帯電防止効果を発
揮しうろこと及び該ポリアミドイミドエラストマーの融
点は、主としてハートセグメントの割合や分子量に依存
し、有機ジイツシアネート化合物の量を調節することで
、耐熱性をそこなわずに融点を変えることができる、す
なわち有機ジイソシアネート化合物の使用量を多くする
ことにより融点を低くすることができ、その結果アクリ
ル系樹脂との相溶性がよくなり、アクリル系樹脂組成物
の靭性も大きく改良できること、かつヒンダードアミン
系光安定剤及び／又はヘンシトリアゾール系紫外線吸収
剤を添加することにより、優れた耐候性を付与し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、 ■（Ａ）アクリル系樹脂、及び （Ｂ）　（ａ）　　カプロラクタム、 （ｂ）　　少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価
又は四価芳香族ポリカルボン酸又はこれらの酸無水物、 （Ｃ）　　有機ジイソンア不−ト化合物、及び（ｄ）　
　数平均分子量５００〜４０００のポリオキシエチレン
グリコールを少なくとも５０重量％含有するポリオキシ
アルキレングリコールを、（ｂ）成分の量か（Ｃ）成分
と（ｄ）成分との合計量と実質」二等モルの割合で重合
させてなる、温度３０℃におけるメタクレゾール中の相
対粘度が１．５以北で、かつ、ポリアミトイミトセクメ
ントの含有量が１５〜６５重量％の透明ポリアミドイミ
ドエラストマーを、 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が７０　：　３０な
いし９９：ｌの割合で含有してなる樹脂組成物、あるい
は前記組成物に更に （Ｃ）を機雷解質及び無機電解質の中から選ばれた少な
くとも１種を（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００
重量部当り、１０重量部以下の割合で含有してなる樹脂
組成物、 いずれか１００重量部に対して ■　少なくとも１種のヒンダードアミン系光安定剤０，
１〜５重量部、及び／又は ■　少なくとも１種のヘンシトリアゾール系紫外線吸収
剤０．１〜５重量部 を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるア
クリル系樹脂としては、例えばポリメタクリル酸メチル
（ＭＭＡ樹脂）、ゴム強化ポリメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合体（Ｍ
ＢＳ樹脂）、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）及びメ
タクリル酸メチル６０重量％以上と他の共重合体ビニル
千ツマー４０重量％以下とを共重合させて成る重合体な
どが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、前記共重合体ビニ
ルモノマーとしては、例えばメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸などが挙げられる。

本発明の（Ｂ）成分として用いられるポリアミドイミド
エラストマーは、 （ａ）　　カプロラクタム、 （ｂ）　　少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価
又は四価芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの酸無水
物、 （Ｃ）　　有機ジイソシアネート化合物、及び（ｄ）　
　数平均分子量５００〜４０００のポリオキシエチレン
グリコールを少なくとも５０重量％含有するボエオキシ
アルキレングリコールから得られ、がっ、（ａ）と（′
ｂ）と（Ｃ）の成分からハードセグメントとなるポリア
ミドイミドが得られ、これがソフトセグメントである（
ｄ）成分のグリコールとエステル結合で連結されたマル
チブロック型の共重合体である。

（１））成分としては、アミン基と反応して少なくとも
１つのイミド環を形成しうる芳香族トリカルボン酸や芳
香族テトラカルボン酸あるいはこれらの酸無水物が用い
られる。

該芳香族トリカルボン酸としては、具体酌量こは、１．
２．４−１−リメリノト酸、ｉ　　２．５−ナフタレン
トリカルボン酸、２，６．７−ナフタレントリカルボン
酸、３．３’、４−ジフェニルトリカルボン酸、ヘンシ
フエノン−３３’　　４−トリカルボン酸、ジフェニル
スルホン−３３４−トリカルボン酸、ジフェニルエーテ
ル−３３’、４−１−リカルボン酸などが挙げられる。

また、芳香族テトラカルボン酸としては、具体的４コバ
、ビロメリント酸、ビフェニル−２２′３．３′−テト
ラカルボン酸、ヘンシフエノン２．２’、３．３’−テ
トラカルボン酸、ジフェニルスルホン−２，２’、３．
３’　−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，
２’　　３　３’テトラカルボン酸などが挙げられる。

この０））成分の芳香族ポリカルボン酸やその酸無水物
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせで用いて
もよく、また（Ｃ）成分の有機ジイソシアネート化合物
と（ｄ）成分のグリコールとの合計量に対して、実質上
等子ル、すなわち、０．９〜１．１イ合モルの範囲で用
いられる。

前記（Ｃ）成分として用いられる有機−・イソノアエー
ト化合物としでは、例えばヘキサメチし・〕シ１ソシア
、ｉ’−１−、フェニレンジイソシアネート、トリレン
シイ゛ノンア矛−１〜、イソホロンノイソ、アネート、
ジフェニルメタンジイソソアイ−１・なとが挙げられる
。これらのジイソシア；Ａ−）−化合物は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらの有機ジイソシアネート化合物を用いることによ
り、ハードセグメント内に異種構造が導入され、該ハー
ドセグメントの低融点化や結晶化温度の低下が可能とな
り、熱可塑性樹脂との混練時における微分散をしやすく
したり、成形時の流動性をコントロールすることができ
るようになる。

また、イミド環の導入で、熱分解温度が高くなり、混練
時の熱安定性が向上する。

該（Ｃ）　成分の有機ジイソシアネート化合物の使用量
は、（ｄ）成分のグリコールに対し、等モル以下である
ことが望ましく、これよりも多く用いると、組成にもよ
るが、融点が低くなりすぎて、組成物の機械的特性が低
下するようになるので好ましくない。

ハードセグメントであるポリアミドイミドは、エラスト
マーの耐熱性、強度、硬度、熱可塑性樹脂の相溶性に関
与するものであり、このエラストマー中のポリアミドイ
ミド含有量は、１５〜６５重量％の範囲にあることが必
要である。この含有量が１５重量％未満では、エラスト
マーの強度が低くなり、アクリル系樹脂に混練したとき
、衝撃強度が低くなるので好ましくないし、６５重量％
を超えるとアクリル系樹脂との相溶性が悪くなったり帯
電防止効果が低（なったりするので好ましくない。

このハードセグメントの含量の影響は大きく、アクリル
系樹脂例えばＭＭＡ樹脂と混練して透明性を維持するた
めには、ハードセグメントの含有量は４０重量％以下で
あるのが好ましい。

また、該ポリアミドイミドの数平均分子量は、好ましく
は５００〜３０００、より好ましくは５００〜２０００
の範囲にあるのが望ましい。この数平均分子量が５００
未満では融点が低くて耐熱性が不十分であるおそれがあ
るし、３０００を超えるとエラストマーは熱可塑性樹脂
との相溶性が低下する傾向がみられ、好ましくない。

本発明組成物においては、該ポリアミドイミドエラスト
マーにおける（ｄ）成分として、ポリオキシエチレング
リコールを５０重量％以上含有するポリオキシアルキレ
ングリコールが用いられるが、帯電防止性の点から、ポ
リオキシエチレングリコールの単独使用が好ましい。

使用するポリオキシエチレングリコールの数平均分子量
は、５００〜４０００の範囲にあることが必要である。

５００より小さいと、エラストマーの組成にもよるが、
融点が低くなったりして耐熱性が不足してくることがあ
るので好ましくない。また、４０００を超えると、強靭
なエラストマーを形成しにくくなり、アクリル系樹脂に
混練した時に、衝撃強度の低下や剛性の低下などが生し
ることがあるので好ましくない。

ポリオキノエチレングリコールと併用することのできる
ポリオキンアルキレングリコールとしては、グリコール
成分の５０重量％未満で、数平均分子量が５００〜４０
００のポリオキンテトラメチレングリコール、変性ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコールなどを用いることができる。

変性ポリオキンテトラメチレングリコールとしては、通
常のポリオキンテトラメチレングリコールの−（ＣＩ（
２）４−０−の一部を−Ｒ−０−で置き変えたものが挙
げられる。ここで、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレン基
であり、例えばエチレン基、１．２−プロピレン基、１
，３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレン
基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基、ペンタ
メチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。変性
量については特に制限はないが、通常３〜５０重量％の
範囲で選ばれる。また、この変性量や前記アルキレン基
の種類は、アクリル系樹脂組成物の要求特性、例えば低
温耐衝撃性、耐熱性などによって適宜選ばれる。

この変性ポリオキシテトラメチしングリコールは、例え
ばヘテロポリ酸を触媒とするテトラヒドロフランとジオ
ールとの共重合や、ジオール又はジオールの縮合物であ
る環状エーテルとブタンジオールとの共重合などによっ
て製造することができる。

本発明組成物で用いるポリアミドイミドエラストマーは
均質に重合されていることが好ましく、このエラストマ
ーの均質性は透明性で判断できる。

該ポリアミドイミドエラストマーの製造法に関しては、
均質なアミドイミドエラストマーが製造できる方法であ
ればどのような方法でもよく、例えば次の方法などが用
いられる。

すなわち、（ａ）カプロラクタム、（ｂ）芳香族ポリカ
ルボン酸成分、（Ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分
及び（ｄ）グリコール成分とを（ｂ）成分の量が（Ｃ）
成分と（ｄ）成分との合計量と実質上等モルになる割合
で混合し、生成する重合体中の水分含有率０．１〜１重
量％に保ちながら、１５０〜３００℃１より好ましくは
１８０〜２８０℃で重合する方法である。本方法では、
脱水縮合させる際に、反応温度を段階的に昇温させるこ
ともできる。

この際、一部のカプロラクタムは未反応で残るが、これ
は減圧下に留去して反応混合物から除く。

この未反応のカプロラクタムを除いた後の反応混合物は
、必要に応じて減圧下２００〜３００℃１より好ましく
は２３０〜２８０℃で後重合することによりさらに重合
させることができる。

この反応方法では脱水縮合の過程でエステル化とアミド
化を同時に起こさせることにより、粗大相分離すること
を防止し、これにより均質で透明なエラストマーを生成
させる。これがアクリル系樹脂との相溶性に優れ、アク
リル系樹脂に混練したときに、優れた帯電防止効果、機
械的特性を発現し、また、透明な組成物を与えることが
できるものである。

エステル化反応とカプロラクタムの重合とを同時に起こ
させ、しかもそれぞれの反応速度をコントロールして、
透明性を有し、かつ均質なエラストマーを得るためには
、生成する水を系外に除去して、反応系の水分含有量を
０．１〜１重量％の範囲に保持して重合させるのが好ま
しい。この水分含有量が１重量％を超えるとカプロラク
タムの重合が優先して粗大相分離を生し、一方、０．１
重量％未満ではエステル化が優先してカプロラクタムが
反応せず、所望の組成のエラストマーが得られない。こ
の水分含有量はエラストマーに望まれる物性に応じて前
記範囲内で適宜選ばれる。

また、この反応では、所望に応し、反応の進行に伴い反
応系中の水分含有量を漸次減少させるようにしてもよい
。この水分含有量のコントロールは、例えば反応温度、
不活性ガスの導入流量、減圧度のような反応条件の制御
や反応器構造の変更によって行うことができる。

本発明組成物に用いるポリアミドイミドエラストマーの
重合度を、必要に応して任意に変えることができるが、
メタクレゾール中０．５％（重量／容量）で３０℃で測
定した相対粘度が１．５以上になるように３Ｊｉｌ１節
することが必要である。１．５より低いと、機械的物性
を十分に発現することかできないし、熱可塑性樹脂に混
練した場合にも、機械的物性が不足することがある。好
ましい相対粘度は１６以上である。

また、別の重合方法として、（ｂ）芳香族ポリカルボン
酸成分と（Ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分とを先
に反応させ、次いで（ａ）カプロラクタムと（ｄ）グリ
コール成分とを合わせて反応させる方法、あるいは（ａ
）カプロラクタムの一部と（ｂ）芳香族ポリカルボン酸
成分と（Ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分とを反応
させたのち、これに、さらに（ａ）カプロラクタムと（
ｄ）グリコール成分とを合わせて加え、反応させる方法
も用いることができる。これらの方法で重合させれば、
重合中の相分離を防止することができ、透明性のあるエ
ラストマーが得られる。ポリアミドイミドエラストマー
を製造する際に、エステル化触媒を重合促進剤として用
いることができる。

この重合促進剤としては、例えばリン酸、ポリリン酸、
メタリン酸などのリン化合物；テトラフチルオルソチタ
ネートなとのナトラアルキルオルソチタ不−ト；テトラ
ブチルジルコニウムなとのテトラアルコキシジルコニウ
ム；】ブチルスズオキノド、ジブチルスズラウレートな
どのスス系触媒；酢酸マンガンなどのマンガン系触媒：
二酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、酢酸鉛なと
の鉛系触媒などが公的である。触媒の添加時期は重合初
期でもよいし、また重合中門でもよい。

また、得られたポリ７ミトイミトエラストマの熱安定性
を高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤な
どの安定側を用いるこｋができ、これらは重合の初期、
中期、末期のどの段階で添加してもよい。また、重合後
、熱可塑性樹脂の混練前に添加することもできる。

この耐熱安定剤としては、例えばＮ、Ｎ’　−ヘキサメ
チレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
ンケイ皮酸アミド）、４．４′　−ビス（２，６ジーＬ
−ブチルフェノール）、２，２′　−メナレンビス（４
−エチル−６−し＝ブチルフェノール）などの各種ヒン
ダードフェノール類、Ｎ、Ｎ’　−ヒース（β−ナフチ
ル）−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリ（２
，２，４−）ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン）な
どの芳香族アミン類；塩化銅、ヨウ化銅なとの銅塩；ジ
ラウリルチオジプロピオネートなどの硫黄化合物やリン
化合物などが挙げられる。

本発明組成物における（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と（Ｂ
）成分のポリアミドイミドエラストマーとの割合は、重
量比７０　；　３０ないし９９：１の範囲にあることが
必要であって、（Ｂ）成分がこれより少ないと十分な帯
電防止効果かえられないし、これより多いと剛性が不足
するようになる。

本発明組成物においては、帯電防止性は表面抵抗率がｌ
Ｘｌ０”Ω以下が好ましい。帯電防止性をより優れたも
のとするために、場合により（Ｃ）成分として有機電解
質や無機電解質を添加することができる。前記（Ｂ）成
分のポリアミドイミドエラストマーと（Ｃ）成分の電解
質を併用することにより、相乗効果によって、帯電防止
性のより優れた組成物が得られる。

このような効果を示す有機電解質としては、酸性基を存
する有機化合物若しくはその金属塩又は有機アンモニウ
ム塩若しくは有機ホスホニウム塩などが挙げられる。こ
の酸性基を有する有機化合物若しくはその金属塩として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸
、ナフタリンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸とホル
マリンの縮合物、ポリスチレンスルホン酸などの芳香族
スルホン酸、ラウリルスルホン酸などのアルキルスルホ
ン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ポリアクリル酸など
の有機カルホン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェ
ニルなどの有機リン酸やそれらのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩が挙げられる。

遊離酸の形でも効果を発現するが、好まし＼はアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩の形で用いた方がよく、
例えばナトリウム、リチウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウムの塩などが好ましい。

有機アンモニウム塩としては、例えばトリメチルオクチ
ルアンモニウムフロミド、トリメチルオクチルアンモニ
ウムクロリド、セチルトリ、メチルアンモニウムフロミ
ド、セヂルトリメチルアンモニウムクロリト、トリオク
チルメチルアンモニウムプロミドなどの四級アンモニウ
ム塩が挙げられ、有機ホスホニウム塩としては、例えば
アミルトリフェニルホスホニウムフロミド、テトラブチ
ルホスホニウムブーミドなどの四級ホスホニウム塩が挙
げられる。

一方、無機電解質としては、周期表Ｉａ、Ｉｂ、１１ａ
、ｏｂ、■ａ、■族金属の硝酸塩、水酸化物、ハロゲン
化物、ロダン塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩などが挙げ
られ、具体的にはＡｇＮ０：＋　、Ｃａ　（ＮＯ：ｌ）
　２、ＫＢｒ　、　ＫＮＣ５，ＫＮＯ３、ＬｉＮＯ３、
Ｌ＋ＣＩ、ＮａＢｒ、、ＮａｚＣＯ，、、ＮａＨ２ＰＯ
ｎ　、Ｃｕ（Ｎｏ＋＋）ｚ　　、Ｚｎ５Ｏａ　、Ｚｎ（
ＮＯ：＋）ｚＭｇｃｌ□＝　Ｍｇ（ＮＣｈ）ｚ　　、Ｍ
ｎＣ＋２　、Ｎ１（Ｎ（ｈ）２　　などが挙げられる。

これらの電解質は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよいが、ポリアミドイミドエラストマ
ーの組成、使用目的などに応して適宜選ばれる。特に透
明性が要求されるポリアクリル形樹脂組成物には、有機
スルホン酸塩が公的である。

本発明組成物においては、場合により用いられる前記（
Ｃ）成分の電解質の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ＞成分
との合計量１００重量部Ｑこ対し、１０重量部以下、好
ましくは０．０１〜ＩＯ重量部、より好ましくは０．１
〜５重量部の範囲で選ばれる。この量が０．０１重量部
未満では添力Ｉｌ物の効果が十分に発揮されないし、１
０重量部を超えると衝撃強度の低下や、金型の腐食モー
ルドデボジットの発現、外観の低下などの原因となり好
ましくない。また、これらの電解質の中で、金型腐食性
や外観の点から有機電解質の方が無機電解質より好まし
い。

本発明で用いられる成分■のヒンダードアミン系光安定
剤としては ４−・ンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン ４−（ｐ−ターシャリブチルヘンヅイルオキシ）−２，
２゜６，６−チトラメチルビベリジン ４−（ｐ−ターシャリブチルヘンヅイルオキシ）−Ｌ２
２．６．６−ベンタメチルビペリジン ４−サリシロイルオキシ−Ｌ２，２，６．６−ペンタメ
チルピペリジン ４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルビベリ
ジン４−ブチルオキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ピペリジン ４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジン ４−シクロヘキサノイル−２，２，６，６−チトラメチ
ルビベリジニ／ ビス（２，２６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アジペート ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケート ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）ドデカンジエート ビス（Ｌ２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジ
ル）テレフタレート ビス（Ｌ２，２，６．６−ペンタメチル−４＝ピペリジ
ル）セバケート テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）Ｌ２．３．４−ブタンテトラカルホキシレート
２−（３，５−ジ−ターシャリブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）２−叶ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６
，６ペンタメチルー４−ピペリジン） 等が挙げられる。その添加量は０．１〜５重量部、好ま
しくは０．２〜３重量部、更に好ましくは０．３〜２重
量部である。

成分■としてのヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤は、
例えば ２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ヘンシト
リアソール ２−（３，５−ジ−ターシャリブチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ヘンシトリアゾール ２−（３−ターシャリブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロヘンシトリアソール２−（
３，５−ジ−ターシャリブチル−２−ヒドロキシジフェ
ニル）−５−クロロ−＼ンヅトリアヅール２−〔２−ヒ
ドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルヘンシル）
スエニル〕−２旧ヘンゾトリアヅーノＥ・ ２−　（３，５−ジ−ターシャリアミル−２−ヒドロキ
シフェニル）ヘンシトリアゾール 等が挙げられ、その添加量は０．１〜５重量部、好まし
くは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重
量部である。

また、本発明組成物において、成分■と成分■を同時併
用することが好ましく、その際には、成分■と成分■の
合計添加量は０．１〜５重量部が好ましく、更に好まし
くは０．２〜３重量部である。

本発明組成物には、本発明の目的をそこなわない範囲で
、所望に応し各種添加成分、例えば顔料、染料、補佐性
充てん剤、熱安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、可塑剤
、離型剤、難燃剤、他の重合体などを、混練過程や成形
過程などの任意の過程において含有させることができる
。

本発明組成物は、前記■（八）成分、（Ｂ）成分及び必
要に応して用いられる前記（Ｃ）成分、また前記■成分
、■成分や各種添加成分から成る混合物を公知の方法、
例えばバンバリーミキサ−ミキノングロール、−軸若し
くは二軸の押出機などを使用して混練する方法により調
製することができる。この際の混練温度は１８０〜２８
０℃の範囲で行うのが好ましい。

なお、電解質の融点が高いものについては、あらかしめ
電解質を水、アルコール、ツメチルホルムアミドなと′
の？容媒に７容解したのち、このメ容ン夜を押出機のヘ
ントロに滴下させた方が、該電解質の分散が均一に行わ
れ、帯電防止効果、機÷成約物性、外観などの良好な組
成物が得られるので有利である。

このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物は、一般に
熱可塑性樹脂の成形に用いられている公知の方法、例え
ば射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、インフ
レーション成形、フィルム成形、シート成形、発泡ノー
ト成形、発泡ビーズ成形などの方法によって成形するこ
とができる。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、組成物及びエラストマーの各物性は次に示す方法
に従って求めた。

（１）引張強度及び引張伸度： ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８に準じて１７８インチ厚みのダン
ヘル片を用い、２３℃１５５χＲＨで測定した。

ただし、エラストマーは１胴厚みのダンベル片を用い、
吸湿しやすいので、引張強度及び引張伸度を絶乾状態で
測定した。

（２）エラストマーの相対粘度： メタクレゾール中３０℃１０，５ｗｔ／νＯ１χの条件
で測定した。

（３）エラストマーの熱分解温度： 重量減少温度は示差熱天秤を用い、昇温速度１０”Ｃ／
分で測定した。

（４）エラストマーのヘイズ数： 肉厚ＩＩＩＴ［ｎのシートを用い、八ＳＴＭ　Ｄ　１０
０３−６１に準拠して、ヘイズメーターを用いて測定し
た。

（５）光線透過率及び曇り度： ＡＳＴＭ−１００３に準じて測定した。測定には日本重
色工業■製ＮＤＨ−１００１ＤＰヘイズメータを用いた
。

（６）黄変度及び色差： 黄変度についてはＪＩＳ　Ｋ　７１０３に準拠し、色差
についてはＣＩＥ　１９７６　Ｌ”ａ”ｂ“色分式によ
り表示する。測定機としては、東京重色■製カラーアナ
ライザーＴＣ−１８００Ｍｋ　ＩＩを用いた。

（７）半減期： スタティクオネストメーター（大月商会製）で８ＫＶで
静電圧を印加し、電圧除去後、試料の帯電圧が半減する
時間を２３℃、５５χＲＨで測定した。

（８）表面抵抗率： ＾ＳＴＭ　Ｄ　２５７　　に準じて測定した。

（９）耐候性試験： スガ試験機■製サンシャインウェザ−メーター讐ＥＬ−
ＳＨＩＮ−ＨＣにて、２５０．５００時間人工促進曝露
して、評価を行った。

製造例１　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−■）の
製造 かきまぜ機、窒素導入口及び留去管を取り付けた５００
ｍ１セパラブルフラスコに、数平均分子量１９８０のポ
リオキシエチレングリコール１５０ｇ、カプロラクタム
５６．３ｇ、無水ピコメリット酸１３．２ｇ及びヘキサ
メチレンジイソシアネート　１．７ｇをポリ（２，２，
４−ｈリメチル−１，２−ジヒドロキキノリン）（商品
名ツクラック２２４；酸化防止剤）０．３ｇとともに仕
込み、窒素を５０ｄ／ｍｉｎで流しながら２５０℃で４
時間反応した。次いで２６０’Ｃで減圧にして未反応カ
プロラクタムを留去し、窒素で常圧にもどしてから、テ
トラブトキシジルコニウム０．３　ｇを加え、再び減圧
として２６０’Ｃ，１トールで４時間重合し、ポリオキ
シアルキレングリコールセグメント７２重量％を含有す
る淡黄色のエラストマーを得た（ヘイズ数２７％）。こ
のエラストマーは、相対粘度１．９６、融点１７５℃１
熱分解開始温度３２３”Ｃ１強度２７０ｋｇ／ｃｆｆｌ
、伸度６００％ノモノテあった。

製造例２　ポリアミドイミドニラストマー（Ｂ２）の製
造 かきまぜ機、窒素導入口及び留去管を取り付けた５００
ｄセパラブルフラスコに数平均分子量１９８０のポリオ
キシエチレングリコール１２５　ｇ、カプロラクタム４
５ｇ、ジフェニルメタンジイソノアネート１．３ｇ及び
無水トリノリント酸１０．７ｇをポリ（２２，４−１−
リメチル−１，２−ジヒト”ロキノＩＪン）（商品名ツ
クラック２２４二酸化防止剤）０．３ｇとともに仕込み
、窒素を５Ｑｍ／ｍｉｎで流しながら　２５０″Ｃで４
時間反応した。その間、反応系中の水分は０．８〜０．
３重量％であった。次いで２６０’Ｃで減圧にして未反
応カプロラクタムを留去し、窒素で常圧にもどしてから
、テトラブトキシジルコニウム０．３ｇを加え、再び減
圧として２６０″Ｃ，１１−−ルで４時間重合し、淡黄
色透明（ヘイズ数３０％）のエラストマーを得た。この
エラストマーはポリオキシエチレングリコールセグメン
ト７１重量％を含有し、相対粘度２．１、熱分解開始温
度３２５℃１融点１７２℃で、強度２８０ｋｇ／ｃｆｆ
ｌ、伸度７００％であった。

製造例３　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ３）の製
造 数平均分子量３５００のポリオキシテトラメチレングリ
コールを用いて、製造例１と同様にしてポリアミドイミ
ドエラストマー（Ｂ−３）を得た。

実施例１〜８、比較例１〜３ 前記で調整したポリアミドイミドエラストマーと、アク
リル系樹脂として、デルペット８ＯＮ（Ａ１）、デルベ
ット９８０　　（Ａ−２）　　（旭化成工業■製）を表
−１に示した配合比で混合し、これに電解質としてドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ（（、−１）、ヒンダー
ドアミン系光安定剤として、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セパケート（Ｄ−１）、
４−サリシロイルオキシ−１２，２６，６−ヘンタメチ
ルピペリジン（Ｄ−２）、ベンゾトリアソール系紫外線
吸収剤として２−（５−メチル２−ヒドロキシフェニル
）ヘンシトリアゾール（Ｅ　−１）　、２−（３，５−
ジ−ターシャリアミル−２−ヒドロキシフェニル）ヘン
シトリアゾール（Ｅ−２）を表−１で示した配合比でブ
レンド後、ベント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度２５０
″Ｃで溶融混練、押圧を行いペレント化した。

次いで、射出成形機により、シリンダー温度２５０℃１
金型温度６０゛Ｃで、物性測定用試験片を作成し評価し
た。結果を表−１に示した。

表−１の結果から次のことがわかる。本発明の樹脂組成
物（実施例）１〜８はいずれも、帯電防止性、透明性、
耐候性に優れている。即ち、いずれの場合も、耐候劣化
が少く、優れた性能を発揮する。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、”アクリル系樹脂とポ
リアミドイミドエラストマーとを基本樹脂成分とするも
のにヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾｌ−ＩＪアゾ
ール系系外外線吸収剤添加して成るものであって、優れ
た永久帯電防止性を有するとともに、透明性、耐候性が
良好であるなどの特徴を有し、例えば照明器具、メータ
ーカバーのように永久帯電防止性に加えて、透明性、耐
候性が要求される用途に好適に用いられる。

特許出願人　　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）（Ａ）アクリル系樹脂、及び （Ｂ）（ａ）カプロラクタム、 （ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成し うる三価又は四価芳香族ポリカルボン酸 又はこれらの酸無水物、 （ｃ）有機ジイソシアネート化合物、及び （ｄ）数平均分子量５００〜４０００のポリオキシエチ
   レングリコールを少なくとも５０重 量％含有するポリオキシアルキレングリ コール を、（ｂ）成分の量が（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計
   量と実質上等モルの割合で重合させてなる、温度３０℃
   におけるメタクレゾール中の相対粘度が１．５以上で、
   かつ、ポリアミドイミドセグメントの含有量が１５〜６
   ５重量％の透明ポリアミドイミドエラストマーを、 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が７０：３０ないし
   ９９：１の割合で含有してなる樹脂組成物、あるいは前
   記組成物に更に （Ｃ）有機電解質及び無機電解質の中から選ばれた少な
   くとも１種を（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００
   重量部当り、１０重量部以下の割合で含有してなる樹脂
   組成物、 いずれか１００重量部に対して （２）少なくとも１種のヒンダードアミン系光安定剤０
   ．１〜５重量部、及び／又は （３）少なくとも１種のベンゾトリアゾール系紫外線吸
   収剤０．１〜５重量部 を含有せしめてなる熱可塑性樹脂組成物。