JPH0552337B2

JPH0552337B2 -

Info

Publication number: JPH0552337B2
Application number: JP12072184A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kitamura
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1984-06-14
Filing date: 1984-06-14
Publication date: 1993-08-05
Also published as: JPS612748A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。詳しくは、耐溶剤性に優れると共
に、耐衝撃性、耐熱性に優れ、しかも成形加工性
に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関するも
のである。〔従来技術〕ポリカーボネート樹脂はエンジニアリングプラ
スチツクとして優れた樹脂であるが、耐溶剤性が
悪いこと、成形性が悪いこと、さらには耐衝撃性
における厚さ依存性が大きいことなどの欠点があ
り、これらの改善が望まれている。従来から、ポリカーボネート樹脂の耐応力クレ
ージング性、成形性、厚肉成形品の耐衝撃性の改
良の為に種々の技術が提案されている。例えば、
ポリカーボネート樹脂、AS樹脂およびMBS樹脂
より成る組成物（特公昭52−503号公報、同55−
44777号公報）は耐衝撃性の厚さ依存性や熔融樹
脂の流動性は改善されているが、耐溶剤性は改良
されていない。ポリカーボネート樹脂、MBS樹
脂およびポリオレフインより成る組成物（特開昭
58−45251号公報）は耐衝撃性、耐溶剤性および
熔融樹脂の流動性は改善されているが、成形品の
外観に問題が残る。ポリカーボネート樹脂、アクリルゴムのグラフ
トポリマーおよびポリスチレン樹脂より成る組成
物（特公昭48−29308号、特開昭54−55号各公報）
は、耐衝撃性、耐応力クレージング性、成形性は
改善されているが耐溶剤性は向上しない。ポリカーボネート樹脂、アクリルゴムのグラフ
トポリマーおよびポリオレフイン樹脂より成る組
成物（特開昭56−49751号、特開昭58−34850号各
公報）は低温耐衝撃性、耐溶剤性は改善されてい
るが、成形品の外観に問題が残る。なお特開昭58
−34850号公報にはAS樹脂の添加が記載されてい
るが、その量および効果に関する記載はなく、ま
たMBS樹脂を更に追加することに関しては、全
く記載されていない。上記のように、ポリカーボネート樹脂の特徴を
維持しながら、かつ欠点を改善したバランスのと
れた組成物は未だ得られていないのが現状であ
る。〔発明の目的〕本発明の目的は、耐衝撃性、熔融時の流動性に
優れ、耐溶剤性が改善され美麗な外観を有する成
形品を与える、バランスのとれた樹脂組成物を提
供することにある。〔発明の構成〕本発明は芳香族ポリカーボネート(A)30〜90重量
％とジエン系ゴム成分にメタクリル酸エステルお
よび（または）アクリル酸エステルおよび芳香族
ビニル化合物をグラフトした熱可塑性グラフト共
重合体(B)５〜20重量％と芳香族ビニル単量体およ
びシアン化ビニル単量体を共重合して得られた熱
可塑性樹脂(C)10〜70重量％とから成る樹脂混合物
100重量部に、ポリオレフイン(D)0.5〜10重量部と
アクリル系弾性重合体(E)１〜20重量部とを加えて
成る熱可塑性の樹脂組成物である。本発明において樹脂組成物の(A)成分であるポリ
カーボネート樹脂は２価フエノールとホスゲンま
たは炭酸ジエステルとの反応によつて製造するこ
とができる。２価フエノールとしては、ビスフエ
ノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン（以下ビスフエノー
ルＡという）が好ましい。またビスフエノールＡ
の一部または全部を他の２価フエノールで置換し
ても良い。ビスフエノールＡ以外の２価フエノー
ルとしては、例えばハイドロキノン、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エーテル、或いはこれらのアルキル置換体、アリ
ール置換体、ハロゲン置換体などがあげられる。
ポリカーボネート樹脂は、これら２価フエノール
のホモポリマー、２種以上の２価フエノールから
のコポリマー、または炭酸の一部を他の２塩基酸
（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸等）で置
換したコポリマーの中から選ばれるが、２種以上
を組合せても良い。また(B)成分の熱可塑性グラフト共重合体として
は、例えば一般にMBS樹脂と称されているもの
があげられる。このグラフト共重合体中のジエン
系ゴム成分（幹ポリマー）としては、例えばポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体等を挙げることができる。メタクリル酸エ
ステルおよびアクリル酸エステルとしては例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル等のメタクリル酸、アク
リル酸の低級アルキルエステルが好ましい。更に
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アルコキ
シスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げること
ができる。これらの熱可塑性グラフト共重合体
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合の
いずれの重合法で製造しても良く、またグラフト
の方式として一段グラフトでも、多段グラフトで
も差支えない。また製造の際に副生するグラフト
成分のみのコポリマーとの混合物であつても良
い。更にまた(C)成分の熱可塑性樹脂としては、例え
ば一般にAS樹脂と称されているものが挙げられ
る。芳香族ビニル単量体としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アル
コキシスチレン、ハロゲン化スチレン等が挙げら
れ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。またシアン化ビニル単量体としてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。次にポリオレフイン(D)としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
体などが挙げられる。さらにアクリル系弾性重合体(E)は、アクリル酸
エステルを主成分とし、メタクリル酸エステル、
ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル等の如
き共重合モノマーとの共重合体であつて、例えば
アルキル基の炭素原子数２〜12のアクリル酸アル
キル（例えば２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート等）40〜95重量％とブタ
ジエン５〜40重量％とメチルメタクリレート０〜
30重量％および0.01〜３重量％の架橋剤（例えば
エチレンジメタクリレート等）から成る混合単量
体を乳化重合し、これに凝集剤を添加して得られ
る平均粒径0.1〜0.3μの架橋ゴム共重合体50−80
重量部を含むラテツクスに、まずスチレン20−80
重量％とメチルメタクリレート20〜50重量％とア
クリロニトリル０〜60重量％および架橋剤（例え
ばエチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼン
等）0.1〜２重量％の混合単量体10〜40重量部を
添加重合した後、架橋剤（例えばエチレンジメタ
クリレート、ジビニルベンゼン等）0.1〜４重量
％を含むアルキル基の炭素原子数１〜４のメタク
リル酸アルキル（例えばメチルメタクリレート
等）５〜25重量部をさらに添加重合して得られる
多成分系樹脂である。この様なアクリル系弾性重
合体の具体例としては、呉羽化学工業(株)から製品
名HIA−15として市販されているものが例示さ
れる。本発明に於て使用される樹脂組成物は、前述の
５種の成分を混合することによつて製造される。
混合割合は、(A)成分、(B)成分、(C)成分がそれぞれ
30〜90重量％、５〜20重量％、10〜70重量％から
成る樹脂混合物100重量部に対し、(D)成分0.5〜10
重量部、(E)成分１−20重量部であるが、特に(D)成
分１〜５重量部、(E)成分２〜10重量部が好まし
い。(D)成分が0.5重量部未満では耐溶剤性が悪く
なり10重量部を超えると層状はく離、耐熱性の低
下が大きくなり好ましくない。また(E)成分は１重
量部未満では(D)成分の添加による層状はく離を防
ぐことができず、又耐溶剤性の向上も見られな
い。また20重量部を超えると、耐熱性（特に荷重
たわみ温度）の低下が大きくなり好ましくない。本発明の樹脂組成物は、これらの５種の成分を
タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサ
ー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等
の如き混合機により混合して製造することができ
る。更に本発明の目的を損わない範囲内でポリエ
ステル、ポリフエニレンエーテル等の他の樹脂、
ガラス繊維、カーボン繊維、炭酸カルシウム、シ
リカ等の補強剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、
紫外線吸収剤などを添加しても良い。〔発明の効果〕かくして得られる本発明の組成物は、周知の
種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、圧
縮成形、回転成形等に適用できるが、特に大型射
出成形に適している。また本発明の樹脂組成物
は、従来のポリカーボネート系樹脂組成物に比べ
耐溶剤性が向上したものであるため、成形品の塗
装を容易に行うことができ、また塗装による強度
低下が減少するため、外観が美麗で剛性ならびに
耐衝撃性のすぐれた成形品を与える。さらに本発明の樹脂組成物は、成形時のフロー
マークが発生しにくいため、金型設計が容易にな
り、より複雑な製品が成形できる。また層状はく
離がなく低温衝撃も強い。しかも、耐熱性、流動
性にすぐれており、成形しやすく作業性にすぐ
れ、自動車、家電製品の部品など各種の工業製品
の部品の成形材料として有効に利用することがで
きるものである。以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。〔実施例〕実施例１〜５および比較例１〜４第１表に示す各成分を第２表に示す配合量でＶ
型ブレンダーを用い、ドライブレン後押出機（30
mmベント式押出機（ナカタニ(株)）、シリンダー温
度250℃）でペレツト化し、樹脂組成物ペレツト
を得た。このペレツトを115℃−3hr乾燥後射出成
形機（新潟スチユーベ150／235型）を用い樹脂温
度250℃、金型温度75℃の条件で射出成形し試験
片を得た。得られた試験片の物性は第２表に示す
通りである。尚、各評価項目の試験法は次の如く
行つた。 Γバーフロー；射出圧1000Kg／cm²、シリンダー温
度270℃、金型温度70℃、巾５mm深さ１mmの矩
形キヤビテイーへの流動長（mm）である。 Γフローマーク；物性試験片を目視観察すること
により行つた。 Γ層状はく離；同上 Γ耐溶剤性；試験片（50×80×２mmｔ）をシンナ
ー（オリジン電気(株)＃260）に５秒間浸漬し、
その外観変化を目視観察した。評価結果は◎、△、×で示した。◎は良好、
△は部分的におかされたことを示し、×は実用
に耐えないくらい侵されたことを示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１芳香族ポリカーボネート(A)30〜90重量％とジ
エン系ゴム成分にメタクリル酸エステルおよび
（または）アクリル酸エステルおよび芳香族ビニ
ル化合物をグラフトした熱可塑性グラフト共重合
体(B)５〜20重量％と芳香族ビニル単量体およびシ
アン化ビニル単量体を共重合して得られた熱可塑
性樹脂(C)10〜70重量％とから成る樹脂混合物100
重量部に、ポリオレフイン(D)0.5〜10重量部とア
クリル系弾性重合体(E)１〜20重量部とを加えて成
る熱可塑性の樹脂組成物。