JPS5859258A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、加工性に優れるとともに特にクエ
ルド強度に優れる新規な熱Ｆ　′Ｉ！ｉ性樹脂組成物に
関する。

従来からポリカーボネート樹脂に、代老的なジエン系ゴ
ムグラフト重合体でるるＡＢＣ樹脂（アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン重合体）めるムはＭＢＳ樹脂（
メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン重合体）
等を加えて、ポリカーボネー）ＩＩ脂の成形性を改良し
、さらに衝撃強度の厚み依存性を少なくしようとする試
みは、脣公昭３８−１５２２５．３９−７１．４２−１
１４９６．５１−１１１４２等で提°案されておル、い
ずれの組成物も見掛上の成形性、例えば高化式フローに
おける流出量は改良されている。

しかしながら、成形方法として最も一般的な射出成形に
おいては、成形品の形状および°大きさによって、ゲー
ト数および樹脂の流動状態を変える必要がめる友めに、
必ず異方向に流れる樹脂が交差する箇所、いわゆるｌウ
ェルド部Ｉが生じるが、従来の組成物ではこのウェルド
部の強度、Ｉワエルド強ｆＬＩが十分ではなく実用的な
成形性といった面からは不十分でめり、実用的に優れた
材料とは言い難いのが現状である０本発明者等は、この
ようなポリカーボネート樹脂とジエン系ゴムグラフト重
合体からなる組成物の９工ルド強度の向上について鋭意
研究した結果、驚くべきことにポリカーボネート樹脂と
ＡＢ８ｇ脂との組成物に少量のＭＢＳ−樹脂を配合する
ことによりポリカーボネート樹脂−ＡＢ８樹脂組成豐お
よびポリカーボネート樹脂−ＭＢＳ樹脂組成物に比ベク
エルド強度が著しく向上することを見出し、本発明に到
達し次ものである。

即ち、本発、明は、ボリカーボネー）４１Ｍ脂８０・ボ
ン酸アルキルエステルー共役ジエン系ゴム−芳香族ビニ
ル重合体１〜２０重量部含有してなること１に％像とす
るクエルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成愉を提供する
ものである０以下に本発明の熱可塑性樹脂組ｇ瞼につい
て詳細に説明する。

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪フェニル）アルカン
系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４
−オキシフェニル）スルボン、スルフィド又はスルホキ
サイド系などのビスフェノール類からなる重合体、もし
くは共重合体であり、目的に応じてノｈロゲンで置換さ
れたビスフェノール類を用いた重合体である０ ポリカーボネートの製造法および種類については、日刊
工業新聞社発行のＩポリカーボネート樹脂ｌ（昭和４４
年９月３０日発行）に詳しく記載されている。

シアン化ビニル−共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル重合
体（以下ＡＢＳ樹脂と記す０）は、共役ジエン系ゴムに
シアン化ビニルおよび芳香族ビニルをグラフト重合させ
た重合体である０なおグラフト重合時生成されるま几は
別−製造されたシアン化ビニル−芳香族ビニル共重合体
を含有してもよい。

ＡＢＳ樹脂における共役ジエン系ゴム含有量には特に制
限はないか５〜７０重量−であることが好まし−い。ま
た、ＡＢＳ樹脂におけるシアン化ビニルと芳香族ビニル
との組成比率にも特に制限はないが、シアン化ビニル２
０〜５０重量％：芳香族ビニル８０−５０重量−である
ことが好ましい。

ＡＢＳ樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとしては１．オ
リブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体等々を挙げることがで
きる。

シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等々を挙げることができる０芳香族ビニルと
しては、スチレン、ｑ−メチルこれら共役ジエン系ゴム
、シアン化ビニルおよび芳香族ビニルはそれぞれ一種ま
たは二種以上用いることができる。

ＡＢＳＩＩ脂の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法、溶液重合、乳化−懸濁重合法、塊状−
懸濁重合法等が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ＠脂との組成比率は、ポ
リカーボネート樹脂８′０〜２０重量％、ＡＢＳ樹脂樹
脂２０〜哀０ カーボネート樹脂が２０重ｔ％未満では耐熱性および加
工性が著しく低下し好ましくない。

また、ｇｏｚ１％を超えると耐衝撃性が低下し好ましく
ない。

不飽和カルボン酸アルキルエステル−共役ジエン系ゴム
−芳香族ビニル１合体（以下ＭＢＳ樹脂と記す。）は、
共役ジエン系ゴムに不飽和カルボン酸アルキルエステル
および芳香族ビニルをグラフト重合させた重合体でるる
。

ＭＢ８＠脂における共役ジエン系ゴム含有量には特に制
限はないが５〜７０重ｔ％であることが好ましい。また
、ＭＢ８１１１ｆ脂における不飽和カルボン酸アルキル
エステルと芳香族ビニルとの組成比率にも特に制限はな
いが、不飽和カルボン酸アルキルエステル２０〜８０重
重％：芳香族ビニル８０〜２０重量−でるることが好ま
しＶｈ□ Ｍ　Ｂ　８１ｔＭｉｔ構成する共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等々を挙げるこ
とができる。

不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリＶ−）
　、メチルメタクリレート、エテルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート等々を挙げることができる０芳香族ビニルと
しては、スチレン、α−メテルステレ乞 ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン岬々−挙げるこ
とができる０ これら共役ジエン系ゴム、不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルおよび芳香族ビニルはそれぞれ一種ｔたは二種以
上用いることができる。

ＭＢ８樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合法
、塊状重合法、溶液１合法、乳化−懸濁重合法、塊状−
懸濁１合法等が挙げられる。

ＭＢ８樹藤は、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ＠脂の総
重量１００重量部当９１〜２０重量部用いられる。

Ｍ’ＢＳ樹脂が１重量部未満ではウェルド強度は改善さ
れない。を友２０重量部を超える量では、成形品表面に
７０−マークが出来、好ましくない。

ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂およびＭＢＳ＠脂の
混合順序には何ら制限はなく、予めこれら３成分のうち
２成分のみを混合し、その後桟る１成分を添加混合して
もよ＜、ｔｙｃ、ａ成分を一括混合してもよい。

さらに混合方法としては、バンバリーミキサ−１押出機
等を用いた公知の混合方法が挙げられる。

１；２混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能
で′ある。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明は、これらによって何ら制限されるものでない。

実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ＠脂およびＭ１８ＩＫ脂
より表−ＩＫ示す配合比率に基づき、一括混合し、各樵
組成愉（試料番号１〜６）を得た。

得られた組成物の物性ｔ−宍−１に示す。

なお、本実施例および比較例に用いられたポリカーボネ
ート樹脂、ＡＢ８ｇ脂およびＭＢＳ１１脂は以下の処方
によ）通常の方法で得られたものでめる。

１）ポリカーボネート６１１１１ ビスフェノールＡ４７０ｊＥおよびｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール９．８　ｆ　ｔ−水１．７Ｌ中に懸濁させ、ミク
ロフラスコ中で攪拌しながら窒素ｔ−１５分間通し混合
物の酸素を除去した。次に４５％のカセイソーダ溶液３
６０ｊｌおよびメチレンクロ′ライド１Ｇ００Ｐｔ’加
え、この混合物ｔ−２５℃に冷却してホスゲン２４０ｐ
を１２０分で添加し次。更に、１５〜３０分後に４５％
カセインーダ溶液７５ｐ、）リエテルアずン１６７Ｅを
加えて１５分間攪拌し、高粘度の重合体溶液が得られ几
。この溶液から水層を分離し、有機層を水で塩、アルカ
リが無くなるまで洗浄し、ポリカーボネートを得た。

２）ＡＢ８＠脂 ポリブタジェン（固形分５０％）、８００ｊ’。

過硫酸カリウム５Ｆおよび脱イオン水８００ｊｌを３１
を反Ｌ１！！に入れ窒素置換した後、反応槽内ｔ−７０
℃に加熱し、スチレン６００３Ｅ、アクリロニトリル３
００Ｐおよびう９リル硫酸ナトリウム２０３１ｔ−２時
間に亘シ連続的に添加し重合させた。さらにその後２時
間熟成させ友。また、別途スチレン７００５Ｆ、アクリ
ロニトリル３ｏ。

り、過硫酸カリタム５Ｆおよびラウリルベンゼンスルホ
ンナトリクム２０ｆを反応器に入れ、７５℃で重合させ
た。

ポリブタジェン含有量２０重量７％となるよう得られた
グラフト重合体と共重合体をラテックス状態で混合し、
塩析、水洗、脱水の後、ＡＢＳ樹脂を得た。

３）ＭＢ８ｇ脂 Ｂ８−１ 鐘淵化学社製ＭＢＳ樹脂ｌカネエースＢ−１１１Ｂ８−
２ ポリブタジェン（２）形弁５０％）９００Ｆ、デキスト
、リン５Ｆ、ピロリン酸ナトリウム１５ＪＦ。

硫綬第１鉄ｏ、　ｓ　ｙ　、水酸化ナトリワム４Ｐおよ
び脱イオン水１ｏ００Ｐｔ−３１反応器に入れ窒素置換
し友後、反応槽内を７０℃に加熱し、メチルメタクリレ
ート２ＢＯｆ、ヒドロキシエチルアクリレート５０Ｆ、
キエメンハイドロハ、−オキサイド０．５９およびアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリクム３　ｊＥ　ｔ−１，
５時間に亘って連続的に添加し次。

１時間熟成後デキストリン４Ｆ、ビロリン酸ナトリクム
１．５Ｆおよび硫酸第１鉄０．１　ｆ　ｔさらに反応器
に加え、キエメンハイドロパーオキサイド０．５Ｆおよ
びスチレン２５０ｊＥｉ１．５時間に亘って連続的に添
加した。重合完了後、塩析、水洗、脱水し、ＭＢ８ｇ脂
を得友。

−クエルド強度− ゲート間隔１００ｍの２つのゲート（％２．５Ｘ　２．
’　Ｏｗｍ　）より溶融樹脂（２６０℃）１−射出し厚
さ３■縦横各１５０５ｇｍの試験片を作成する。

試験片を治具（高さ８０■、内径１２０■、外径１２６
■）の上に乗せる。

一３０℃に調整された低温室でｉ、ｋｇの鋼球を試験片
中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー
値（＃・信）を求める。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリカーボネート樹脂８０〜２０重ａＳとシアン化ビニ
   ル−共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル重合体２０〜８０
   重量％からなる組成物１００重量部に対して不飽和カル
   ボン酸アル中ルエステルー共役ジエン系ゴム−芳香族ビ
   ニル重合体１〜２０重量部含有してなることｔ特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物０