JPS6225179B2

JPS6225179B2 -

Info

Publication number: JPS6225179B2
Application number: JP56157692A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Akitoshi Ito; Genichi Yano; Yasuhiro Pponda
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-10-02
Filing date: 1981-10-02
Publication date: 1987-06-02
Also published as: JPS5859258A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、耐衝撃性、加工性に優れるとともに
特にウエルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組
成物に関する。従来からポリカーボネート樹脂に、代表的なジ
エン系ゴムグラフト重合体であるABS樹脂（ア
クリロニトリル―ブタジエン―スチレン重合体）
あるいはMBS樹脂（メチルメタクリレート―ブ
タジエン―スチレン重合体）等を加えて、ポリカ
ーボネート樹脂の成形性を改良し、さらに衝撃強
度の厚み依存性を少なくしようとする試みは、特
公昭38―15225、39―71、42―11496、51―11142
等で提案されており、いずれの組成物も見掛上の
成形性、例えば高化式フローにおける流出量は改
良されている。しかしながら、成形方法として最も一般的な射
出成形においては、成形品の形状および大きさに
よつて、ゲート数および樹脂の流動状態を変える
必要があるために、必ず異方向に流れる樹脂が交
差する箇所、いわゆる“ウエルド部”が生じる
が、従来の組成物ではこのウエルド部の強度、
“ウエルド強度”が十分ではなく実用的な成形性
といつた面からは不十分であり、実用的に優れた
材料とは言い難いのが現状である。本発明者等は、このようなポリカーボネート樹
脂とジエン系ゴムグラフト重合体からなる組成物
のウエルド強度の向上について鋭意研究した結
果、驚くべきことにポリカーボネート樹脂と
ABS樹脂との組成物に少量のMBS樹脂を配合す
ることによりポリカーボネート樹脂―ABS樹脂
組成物およびポリカーボネート樹脂―MBS樹脂
組成物に比べウエルド強度が著しく向上すること
を見出し、本発明に到達したものである。即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂80〜20
重量％とシアン化ビニル―共役ジエン系ゴム―芳
香族ビニル重合体20〜80重量％からなる組成物
100重量部に対して不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル―共役ジエン系ゴム―芳香族ビニル重合体
１〜20重量部含有してなることを特徴とするウエ
ルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカ
ーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族―
芳香族ポリカーボネート等々を挙げることができ
る。一般には、２，２―ビス（４―オキシフエニ
ル）アルカン系、ビス（４―オキシフエニル）エ
ーテル系、ビス（４―オキシフエニル）スルホ
ン、スルフイド又はスルホキサイド系などのビス
フエノール類からなる重合体、もしくは共重合体
であり、目的に応じてハロゲンで置換されたビス
フエノール類を用いた重合体である。ポリカーボネートの製造法および種類について
は、日刊工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹
脂”（昭和44年９月30日発行）に詳しく記載され
ている。シアン化ビニル―共役ジエン系ゴム―芳香族ビ
ニル重合体（以下ABS樹脂と記す。）は、共役ジ
エン系ゴムにシアン化ビニルおよび芳香族ビニル
をグラフト重合させた重合体である。なおグラフ
ト重合時生成される、または別途製造されたシア
ン化ビニル―芳香族ビニル重合体を含有してもよ
い。 ABS樹脂における共役ジエン系ゴム含有量に
は特に制限はないが５〜70重量％であることが好
ましい。また、ABS樹脂におけるシアン化ビニ
ルと芳香族ビニルとの組成比率にも特に制限はな
いが、シアン化ビニル20〜50重量％：芳香族ビニ
ル80―50重量％であることが好ましい。 ABS樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジエン、ブタジエン―スチレン共重
合体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体
等々を挙げることができる。シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等々を挙げることができる。
芳香族ビニルとしては、スチレン、α―メチルス
チレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等々
を挙げることができる。これら共役ジエン系ゴム、シアン化ビニルおよ
び芳香族ビニルはそれぞれ一種または二種以上用
いることができる。 ABS樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法、溶液重合、乳化―懸濁重
合法、塊状―懸濁重合法等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂とABS樹脂との組成比
率は、ポリカーボネート樹脂80〜20重量％、
ABS樹脂20〜80重量％である。ポリカーボネー
ト樹脂が20重量％未満では耐熱性および加工性が
著しく低下し好ましくない。また、80重量％を超
えると耐衝撃性が低下し好ましくない。不飽和カルボン酸アルキルエステル―共役ジエ
ン系ゴム―芳香族ビニル重合体（以下MBS樹脂
と記す。）は、共役ジエン系ゴムに不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルおよび芳香族ビニルをグラ
フト重合させた重合体である。 MBS樹脂における共役ジエン系ゴム含有量に
は特に制限はないが５〜70重量％であることが好
ましい。また、MBS樹脂における不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルと芳香族ビニルとの組成比
率にも特に制限はないが、不飽和カルボン酸アル
キルエステル20〜80重量％：芳香族ビニル80〜20
重量％であることが好ましい。 MBS樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジエン、ブタジエン―スチレン共重
合体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体
等々を挙げることができる。不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
等々を挙げることができる。芳香族ビニルとして
は、スチレン、α―メチルスチレン、ジメチルス
チレン、ビニルトルエン等々を挙げることができ
る。これら共役ジエン系ゴム、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルおよび芳香族ビニルはそれぞれ一
種または二種以上用いることができる。 MBS樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化―懸濁
重合法、塊状―懸濁重合法等が挙げられる。 MBS樹脂は、ポリカーボネート樹脂とABS樹
脂の総重量100重量部当り１〜20重量部用いられ
る。 MBS樹脂が１重量部未満ではウエルド強度は
改善されない。また20重量部を超える量では、成
形品表面にフローマークが出来、好ましくない。ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂およびMBS
樹脂の混合順序には何ら制限はなく、予めこれら
３成分のうち２成分のみを混合し、その後残る１
成分を添加混合してもよく、また、３成分を一括
混合してもよい。さらに混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、押出機等を用いた公知の混合方法が挙げられ
る。また混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添
加も十分可能である。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のでない。実施例および比較例ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂およびMBS
樹脂より表―１に示す配合比率に基づき、一括混
合し、各種組成物（試料番号１〜６）を得た。得
られた組成物の物性を表―１に示す。なお、本実施例および比較例に用いられたポリ
カーボネート樹脂、ABS樹脂およびMBS樹脂は
以下の処方により通常の方法で得られたものであ
る。１ポリカーボネート樹脂ビスフエノールA470ｇおよびＰ―ｔ―ブチル
フエノール9.8ｇを水1.7中に懸濁させ、ミクロ
フラスコ中で撹拌しながら窒素を15分間通し混合
物の酸素を除去した。次に45％のカセイソーダ溶
液360ｇおよびメチレンクロライド1000ｇを加
え、この混合物を25℃に冷却してホスゲン240ｇ
を120分で添加した。更に、15〜30分後に45％カ
セイソーダ溶液75ｇ、トリエチルアミン16ｇを加
えて15分間撹拌し、高粘度の重合体溶液が得られ
た。この溶液から水層を分離し、有機層を水で
塩、アルカリが無くなるまで洗浄し、ポリカーボ
ネートを得た。２ ABS樹脂ポリブタジエン（固形分50％）800ｇ、過硫酸
カリウム５ｇおよび脱イオン水800ｇを３反応
器に入れ窒素置換した後、反応槽内を70℃に加熱
し、スチレン600ｇ、アクリロニトリル300ｇおよ
びラウリル硫酸ナトリウム20ｇを２時間に亘り連
続的に添加し重合させた。さらにその後２時間熟
成させた。また、別途スチレン700ｇ、アクリロ
ニトリル300ｇ、過硫酸カリウム５ｇおよびラウ
リルベンゼンスルホンナトリウム20ｇを反応器に
入れ、75℃で重合させた。ポリブタジエン含有量20重量％となるよう得ら
れたグラフト重合体と共重合体をラテツクス状態
で混合し、塩折、水洗、脱水の後、ABS樹脂を
得た。３ MBS樹脂 MBS １鐘淵化学社製MBS樹脂“カネエースＢ―11” MBS ２ポリブタジエン（固形分50％）900ｇ、デキス
トリン５ｇ、ピロリン酸ナトリウム1.5ｇ、硫酸
第１鉄0.5ｇ、水酸化ナトリウム４ｇおよび脱イ
オン水1000ｇを３反応器に入れ窒素置換した
後、反応槽内を70℃に加熱し、メチルメタクリレ
ート250ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート50
ｇ、キユメンハイドロパーオキサイド0.5ｇおよ
びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｇを
1.5時間に亘つて連続的に添加した。１時間熟成後デキストリン４ｇ、ピロリン酸ナ
トリウム1.5ｇおよび硫酸第１鉄0.1ｇをさらに反
応器に加え、キユメンハイドロパーオキサイド
0.5ｇおよびスチレン250ｇを1.5時間に亘つて連
続的に添加した。重合完了後、塩折、水洗、脱水
し、MBS樹脂を得た。 ―ウエルド強度― ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具
（高さ80mm、内径120mm、外径126mm）の上に乗せ
る。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エ
ネルギー値（Kg・cm）を求める。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリカーボネート樹脂80〜20重量％とシアン
化ビニル―共役ジエン系ゴム―芳香族ビニル重合
体20〜80重量％からなる組成物100重量部に対し
て不飽和カルボン酸アルキルエステル―共役ジエ
ン系ゴム―芳香族ビニル重合体１〜20重量部含有
してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。