JPH03281561A - 疲労特性が改良された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、疲労特性が改良された熱可塑性樹脂組成物に
関する。

（従来の技術） 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹脂、ハイ
インパクトポリスチレンに代表されるゴム変性熱可塑性
樹脂が広く使用されている。特にＡ、ＢＳ樹脂は成形性
、耐衝撃性などに優れ、成形品の外観が良いため幅広く
使用されている。しかしＡＢＳ樹脂は耐熱性に欠けるた
め、９０℃以上のような比較的高温下での使用には制限
があった。

このためＡＢＳ樹脂の耐熱性を改良する方法が種々提案
されている。例えば特公昭３５−１８１、９４号公報、
特公昭５７−６０３７３号公報にはＡＢＳ樹脂に　α−
メチルスチレンとアクリルニトリルからなる共重合体を
ブレンドすることによりすぐれた耐熱性を有する樹脂組
成物が得られることが記載されている。

また、　ＡＢＳ樹脂にポリカーボネイト樹脂をブレンド
して耐衝撃性を改良する方法が特公昭３８−１５２２５
号公報、特公昭５５−２７５７９号公報、特公昭５８−
１２３００号公報、特公昭５８−４６２６９号公報、特
開昭５７−４０５３６号公報、特開昭５８−１４９９３
８号公報、特開昭５７−１２０４７号公報などに記載さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記ＡＢＳ樹脂にα−メチルスチレンとアクリ
ルニトリルからなる重合体をブレンドして得られた樹脂
組成物は耐熱性は向上するが、般に衝撃強度が低下する
傾向があり、ＡＢＳ樹脂と同様に使用できないのが実情
である。一方ＡＢＳ樹脂にポリカーボネイト樹脂をブレ
ンドする方法では、耐熱性や耐衝撃性の面ではほぼ満足
できるが、くり返し応力の掛ったときの強度すなわち疲
労強度が不十分であるという問題を有している。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討の結果、
ポリカーボネートと特定のグラフトポリマーからなる組
成物にメタクリル酸グリシジルが共重合されたポリオフ
ィレンを主鎖としビニル重合体を側鎖とする共重合体を
配合することにより、耐熱性、耐衝撃性に遜色なく、且
疲労強度が改良された組成物を提供しえることを見出し
本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は。

（Ａ）ポリカーボネイト樹脂：１５〜９０重量部（Ｂ）
ポリブタジェン系ゴム、架橋アクリル系ゴム、オルガノ
シロキサン系ゴム及びエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種類の
ゴム質重合体（ａ）１５〜８５重量部の存在下に、シア
ン化ビニル単量体■　１５〜４０重量％芳香族ビニル単
量体■　　２５〜８５重量％他のビニル単量体■　　　
０〜３５重量％（これら［１］〜［３］成分の合計量は
１００重量％である。）からなるビニル単量体（ｂ）８
５〜１５重量部（これら（ａ）と（ｂ）の合計量は１０
０重量部である）を　グラフト重合して得られるグラフ
ト重合体：１０〜８５重量部（Ｃ）芳香族ビニル単量体
、シアン化ビニル単量体及びメタクリル酸エステル単量
体よりなる群から選ばれた少なくとも１種を重合して得
られる重合体二　　　　　０〜６０重量部からなる熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｄ）５重量％以
上３０重量％未満のメタクリル酸グリシジルが共重合さ
れたポリオレフィンを主鎖とし、シアン化ビニル単量体
と芳香族ビニル単量体からなる重合体を側鎖とする共重
合体２〜２０重量部 を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明の各成分について説明する。

（Ａ）ポリカーボネート樹脂について。

本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ジヒド
ロキシジアリールアルカンから得られ、任意に枝別れし
ていても良い。これらポリカーボネート樹脂は公知の方
法により製造されるものであり、一般にジヒドロキシま
たはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエ
ステルと反応させることにより製造される。

適当なジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ
基に関しオルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭
素原子を有するものである。ジヒドロキシジアリールア
ルカンの好ましい具体例としては４．４−ジヒドロキシ
−２，２−ジフェニルプロパン（＝ビスフェノールＡ）
、テトラメチルビスフェノールＡおよびビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンなど
が挙げられる。

また、分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキ
シ化合物の一部、例えば０．２〜２モル％をポリヒドロ
キシで置換することにより製造される。

ポリヒドロキシ化合物の具体例としては、フロログリシ
ツール、４，６−シメチルー２．４．６−　トリー（４
−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、４，６−シメチル
ー２，４゜６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−へ
ブタン、１，３゜５−トリー（４−ヒドロキシフェニル
）−ベンゼンなどが挙げられる。

このポリカーボネート樹脂（Ａ）の使用量は、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計量１００部のうちの１５〜９
０重量部であり、１５重量部未満であれば得られる樹脂
組成物からの成形品の耐衝撃性や耐熱性が劣り、９０重
量部を超える場合は成形性に劣るため好ましくない。

（Ｂ）グラフト共重合体について。

本発明におけるグラフト共重合体（Ｂ）は、ゴム質重合
体の存在下でシアン化ビニル単量体および芳香族ビニル
単量体をグラフト重合して得られるものである。ゴム質
重合体としてはポリブタジェンゴム；　ブタジェン単位
を５０重量％以上含有し、劣位量のスチレン単位アクリ
ルニトリル単位などを含有する共重合体、例えばスチレ
ン−ブタジェン共重合体、アクリルニトリル−ブタジェ
ン共重合体など；ポリアクリル酸ブチルのようなボリア
グリル酸エステルゴム：ポリオルガノシロキサンゴム；
　エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム更にはポリ
ブタジェンの外層にポリアクリル酸ブチルを設けてなる
ポリブタジェン／ポリアクリル酸ブチル２段構造ゴム質
重合体のような複合ゴム；ポリシロキサンゴムとポリア
クリル酸ゴムが相互に絡み合った構造をとるゴム；また
はこれ以外の組合せからなる上記ゴム質重合体成分どう
しの複合ゴム：あるいは、これら２種以上の混合物が上
げられる。グラフト共重合体（Ｂ）中のゴム質重合体の
含有量が１５〜８０重量％のものが好ましくもちいられ
る。

グラフト重合に用いられるシアン化ビニル単量体として
はアクリロトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリル、フマロニトリルなどが挙げられ、これらは単独
でまたは併用して使用することができる。グラフト単量
体中のシアン化ビニル単量体の割合は、１５〜４０重量
％である。１５重量％未満では得られる樹脂組成物の耐
衝撃性や耐薬品性が劣る傾向にあり好ましくない。また
、４０重量％を超える場合は、得られる樹脂組成物を成
形する際に着色が著しく、耐衝撃性も低下するため好ま
しくない。

グラフト重合に用いられる芳香族ビニル単量体としては
スチレン、α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、
１．３−ジメチルシチレン、ｐ−メチルスチレン、し−
ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチ
レン等が挙げられ、これは、単独または併用して使用す
ることができる。芳香族ビニル単量体のグラフト単量体
に占める割り合いは２５〜８５重量％であり、これらの
範囲を外れる場合は耐衝撃性、成形性の少なくとも１つ
が劣るため好ましくない。

また、グラフト重合時に用いられることのできる共重合
可能な他のビニル単量体としてはメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチルやＮ−フェニルマレイミドのような
マレイミド単量体が挙げられるが、特にこれに限定され
るものではない。この共重合体可能な他のビニル単量体
はグラフト単量体中３５重量％までの範囲で必要に応じ
て使用される。

このグラフト共重合体（Ｂ）の使用量は、（Ａ）、（Ｂ
）および（Ｃ）の合計量１００重量部のうち１０〜８５
重量部であり、１０重量部未満であれば得られる樹脂組
成物からの成形品の耐衝撃性が劣り、８５重量部を超え
る場合は耐熱性に劣るため好ましくない。

（Ｃ）重合体について。

本発明における重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル単量体、
シアン化ビニル単量体及びメタクリル酸エステル単量体
よりなる群から選ばれた少なくとも１種を重合して得ら
れる重合体である。ここにおいて使用されるシアン化ビ
ニル単量体、芳香族ビニル単量体は、前記のグラフト重
合体（Ｂ）で使用される単量体と同様のものが使用され
る。メタクリル酸エステル単量体としては特に制限され
ないが、好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル等が用いられる。

なお、重合体（Ｃ）は上記単量体のほかに他の共重合体
可能な単量体を３０重量％まで重合させても良い。この
共重合可能な単量体としてはアクリル酸エステル単量体
やマレイミド単量体やピリジン単量体等がその例に挙げ
られるが特にこれらに制限されるものではない。

重合体（Ｃ）は、成形性、耐熱性、弾性率の改良を目的
として必要に応じて使用される。重合体（Ｃ）の使用量
は、　（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１０
０重量部のうちの０〜６０重量部であり　この範囲を外
れる場合は本発明の目的とする樹脂組成物となりえず、
好ましくない。また重合体（Ｃ）の固有粘度は成形性、
耐衝撃性の面から０．３〜１．５のものが好ましい。

（Ｄ）共重合体について。

本発明の特徴の一つは共重合体（Ｄ）を配合する点にあ
る。この共重合体（Ｄ）は、メタクリル酸グリシジルが
共重合されたポリオレフィンを主鎖としシアン化ビニル
単量体と芳香族ビニル単量体からなる重合体を側鎖とす
る共重合体で、かつメタクリル酸グリシジルが共重合さ
れたポリオレフィン中のメタクリル酸グリシジルが５重
量％以上３０重量％未満であるものである。

共重合体（Ｄ）において１主鎖の共重合体に用いられる
オレフィンはエチレン、プロピレン、ブテン−１であり
好ましくはエチレンが５０モル％以上のものが用いられ
る。また、共重合体（Ｄ）において、側鎖となる重合体
に使用されるシアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量
体は前記のグラフト共重合体（Ｂ）で使用される単量体
と同様のものが使用される。なお側鎖となる重合体は所
望により上記単量体のほかに他の共重合体を３０重量％
まで重合しても良い。この共重合可能な単量体としては
メタクリル酸エステル単量体、アクリル酸エステル単量
体、マレイミド単量体がその例に挙げられるが、特にこ
れらに制限されるものではない。また、側鎖となる重合
体中のシアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体の重
量比は耐衝撃性、成形性の面から１０：９０〜６０の範
囲が好ましい。

更にメタクリル酸グリシジルが共重合されたポリオレフ
ィン中のメタクリル酸グリシジル含有量は５重量％以上
３０重量％以下である。５重量％未満であれば耐衝撃性
の改良効果が／ＪＮさく、また３０重量％を超える場合
は耐衝撃性は改良されるものの成形加工性が劣るため好
ましくない。

共重合体（Ｄ）中のメタクリル酸グリシジルが共重合さ
れたポリオレフィンの主鎖の含有量は特に制限されるも
のではないが、１０〜９０重量％のものが好ましくは４
０〜８０重量％のものが使用される。

共重合体（Ｄ）の配合量は（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）成分の合計量１００重量部に対して２〜２０重量部で
あり、２重量部未満であれば耐衝撃性の改良効果が劣り
２０重量部を超える場合は高温下での剛性が劣る等本発
明の目的とする組成物にならない。

共重合体（Ｄ）の製造方法は制限されるものではないが
、特開昭６３−３１２３１２号公報に記載されている方
法が一例として挙げられる。

本発明の熱可塑性組成物には強化材、難燃化剤を配合す
ることができる。

本発明で配合される強化材としては、ガラス繊維、カー
ボン繊維等の無機繊維やウオラストナイト、タルク、マ
イカ粉、ガラス箔、チタン酸カリ等の無機フィラーから
選ばれる一種以上のものである。強化材の配合量は、（
Ａ）、　（Ｅ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部
に対して０〜６０重量部、好ましくは０〜５０重量部で
ある。　強化材が６０重量部を超える場合は得られる組
成物の耐衝撃性が劣るため本発明の目的とする組成物と
ならない。

また本発明で配合される難燃化剤としては、通常ＡＢＳ
や熱可塑性ポリエステルの難燃化に用いられるハロゲン
化合物やアンチモン化合物等の無機系難燃化剤が使用さ
れ、ハロゲン化合物としては、デガブロムジフェニルエ
ーテル、オクタブロムジフェニルエーテル等のハロゲン
化ジフェニルエーテルやハロゲン化ポリカーボネイトや
次式で表されるハロゲン化合物がその一例に挙げられる
。

（式中ｎは平均重合度で１．５〜＋００．　ｘは水素、
塩素または臭素を示し、’＋Ｊｅｋおよび１はそれぞれ
１〜４の整数でありＲおよびＲ′はそれぞれ水素、メチ
ル基、エポキシプロビル基、フェニル基。

を示す。＞　　　　（Ｂｒ）。

無機系難燃化剤としては、二酸化アンチモン、四酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ
、水酸化アルミニウム等がその一例に挙げられるが、と
くにこれらに制限されるものではない。ハロゲン化合物
の配合量は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１
００重量部に対して０〜３５重量部、好ましくは０〜３
０重量部であり、アンチモン化合物のそれは０〜２５重
量部、好ましくは０〜２０重量部の範囲である。

更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて
改質剤、離型剤、光または熱に対する安定剤、染顔料等
の種々の添加剤を適宜加えることも出来る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の調整方法としては、通常
樹脂のブレンドで用いられるヘンシェルミキサー、タン
ブラ−などの装置を使用することができる。また賦形に
おいても単軸押出機、二軸押出機、射出成形機等の通常
の賦形に用いられる装置を使用することができる。

実施例 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。

なお、下記実施例および比較例中の「部」および「％」
は各々「重量部」、「重量％」を意味する。

なお、各実施例、比較例中の各物性の評価法は下記の方
法によった。

（１）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６により測定した。（単位：　ｋｇ
　−ｃｍ　／　ｃｍ　）（ｌ／４インチ厚み、ノツチ付
き試片使用）（２）ビカット軟化温度 ｌ５Ｏ−３０６により測定した。（単位二℃）（３）疲
労強度 ＡＳＴＭ　Ｄ−６７１１号試片を東芝１ｓ−５０ＥＰ射
出成形機を用いて２５０℃で成形した。得られた試片を
定応力疲労試験機（■東洋精機製）を用いて応力１５０
ｋｇ／　ｃ％にて破壊に到達するまでの回数を求めた。

実施例１〜５および比較例１〜５ 各実施例および比較例で用いた各成分は次のとおりであ
る。

（Ａ）ポリカーボネイト樹脂 三菱化成（株）製ニッパレックス７０２５Ａを用いた。

（Ｂ）グラフト共重合体 グラフト重合体（Ｂ）は次のようにして製造した。

グラフト共重合体（Ｂ−１）の製造。

固形分含量が３５％、平均粒子０．０８μｍのポリブタ
ジェンラッテクス５０部（固形分として）にアクリル酸
ｎ−ブチル単位８５％、メタクリル酸単位１５％からな
る平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラッテクス１部（
固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を
続は平均粒子径０．２８μｍの肥大化ゴムラッテクスを
得た。

得られた肥大化ゴムラッテクスを反応容器に加え、更に
蒸留水５０部、ウッドロジン乳化剤２部、デモールＮ（
商品名、花王株製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物）０．２部、水酸化ナトリウム０．０２部、デキス
トローズ０．３５部、アクリル酸エチル１０部およびク
メンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌しながら添
加し昇温させて内温６０℃の時点で硫酸第一鉄０．０５
部、ビロリン酸ナトリウム０．２部、亜ニチオン酸ナト
リウム０．０３部を加え内温６０℃に一時間保持した。

−時間保持後アクリルニトリル１２部、スチレン１４＠
、α−メチルスチレン１４部１クメンハイドロパーオキ
サイド０．２部およびｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．５部の混合物を９０分間にわたり連続的に滴下した
後１時間保持して冷却した。得られたグラフト共重合体
ラテックスを希硫酸で凝析したのち、洗浄、濾過、乾燥
してグラフト共重合体（Ｂ−１）を得た。

グラフト共重合体（Ｂ−２）の製造。

テトラエトキシシラン２．０部、γ−メタクリロイルプ
ロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタメ
チルテトラシクロシロキサン９７．５分を混合し、混合
シロキサン１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン
酸およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをそれ
ぞれ１．０部を溶解した蒸留水２００部に混合シロキサ
ン１００部を加え、ホモミキサーにて１０．０ＯＯｒ、
ｐ、ｍで予備撹拌した後、　ホモジナイザーにより３０
０ｋｇ／ｃＴｌｔの圧力で乳化、分散させ、オルガノシ
ロキサンラッテクスを得た。この混合液を、コンデンサ
ーおよび撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、撹
拌混合しながら８０℃で５時間過熱した後２０℃で放置
し、４８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラッテ
クスのｐＨを　６．９に中和し、重合を完結しポリオル
ガノシロキサンゴムラッテクスを得た。得られたポリオ
ルガノシロキサンゴムの重合率は８９．７％であり、ポ
リオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は０．１６μｍ
であった・ このポリオルガノシロキサンゴムラッテクス１００部（
固形分３０％）採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラ
スコに入れ、蒸留水１２０部を加え窒素置換をしてから
５０℃に昇温し、アクリル酸ｎ−ブチル３７．５部、メ
タクリル酸アリル２．５部およびｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド０．３部の混合液を仕込み３０分間撹拌
し、この混合液をポリオルガノシロキサンゴム粒子に浸
透させた。次いで、硫酸第１鉄０．０００３部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００１部ロンガリ
ット０．１７部および蒸留水３部の混合液を仕込みラジ
カル重合を開始させ、その後内温７０°Ｃで２時間保持
し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラッ
テクスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定した
ところ０．１９μｍであった。また、このラッテクスを
乾燥し、混合物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出
しゲル含量を測定したところ９０．３％であった。この
複合ゴムラッテゲスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド０．３部、アクリロニトリル９部およびスチレン
２１部との混合液を７０℃にて４５分間にわたり滴下し
、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラフト
重合を完了した。

得られたグラフト共重合体の重合率は９８．６％であっ
た。得られたグラフト共重合体ラッテクスを塩化カルシ
ウム５％の熱水中に滴下することにより凝固、分離し、
洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、複合ゴム系グラ
フト共重合体（Ｂ−２）を得た。

グラフト共重合体（Ｂ−３）の製造。

固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブ
タジェンラテックス２０部（固形分として）にアクリル
酸ｎ−ブチル単位８５％、メタクリル酸単位１５％から
成る平均粒子計０．０８μｍの共重合体ラテックス０．
４部（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間
撹拌を続は平均粒子径０．２８μｍの肥大化ジエン系ゴ
ムラテックスを得た。得られた肥大化ジエン系ゴムラテ
ックス２０部（固形分）を反応釜に移し、不均化ロジン
酸カリウム１部、イオン交換水１５０部を加え、窒素置
換を行い、７０℃（内温）に昇温した。

これに１部部のイオン交換水に０．１２部の過硫酸カリ
°ウムを溶解した溶液を加え、下記の窒素置換された単
量体混合物を２時間にわたって連続的に適化した。

アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　　８０部メタ
クリル酸アリル　　　　　　　　　０．３２部ジメタク
リル酸エチレングリコール　　０．１６部滴下終了と同
時に内温の上昇はなくなるが、更に８０℃に昇温し１時
間反応を続けると、重合率は、９８．８％に達し、肥大
化ジエン系ゴムを内部に含む多層構造アクリル系ゴムを
得た。この多層構造アグリル系ゴムの膨潤度（メチルエ
チルケトン中、３０℃２４時間浸せき静置後の膨潤重量
と絶乾重量の比）は６．４、ゲル含有量は９３．０％、
粒子径は０．２８μｍであった。

多層構造アクリル系ゴムラテックス５０（固形分）を反
応釜取り、イオン交換水１４０部を加え希釈し、７０°
Ｃに昇温した。別にアクリロニトリル／スチレン−２９
／７１　（重量比）からなるグラフト重合体混合物を５
０部調整し、ベンゾイルパーオキサイド０．３５部を溶
解した後、窒素置換した。この単量体混合物を１５部／
時間の速度で定量ポンプを使用し、上記反応系内に加え
た。全モノマーの注入終了後、系内温度を８０°Ｃに昇
温し３０分撹拌を続はグラフト共重合体ラテックスを得
た。重合率は９９％であった。

ラッテクスの一部に希硫酸を加えて凝固乾燥した粉末を
メチルエチルケトン還流下で抽呂を行い、抽出部のηｓ
ｐ／Ｃをジメチルホルムアミドを溶媒として２５℃で測
定したところ、０．６７であった。

上記のようにして製造したラテックスを、全うテックス
の３倍量の塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ２・６１ｉ、Ｏ
）０．１５％水溶液（９０℃）中に撹拌しながら投入し
、凝固させた。全ラテックスの添加終了後、凝固槽内の
温度を９３℃に昇温し、このまま５分間放置した。

これを冷却後、遠心脱水機により脱液、洗浄を行い乾燥
しグラフト共重合体（Ｂ−３）の乾燥粉末を得た。

グラフト共重合体（Ｂ−４）の構造 エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムラテックス（
平均粒子径０．５μｍ、ゲル含量４５％、ジエン成分と
してエチリデンノルボルネンを使用）を固形分として６
０部とアルケニルコハク酸ジカリウム塩２部、ビロリン
酸ソーダ０．５部、硫酸第１鉄０．００５部、デキスト
ローズ０．６部、イオン交換水２００部を反応釜に仕込
み７０℃に昇温した。別に調整したアクリロニトリル６
部、スチレン１４部、トリアリルシアヌレート０．０７
５部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部の混
合溶液を撹拌下６０分にわたって滴下し引き続きアクリ
ロニトリル６部、スチレン１４１．　ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．０６部およびクメンハイドロパーオ
キサイド０．００７５部の混合溶液を６０分にわたって
滴下した。滴下終了後７０°Ｃを保持し更に６０分撹拌
を続はグラフト重合を完了した。得られたグラウト共重
合体のラテックスを希硫酸にて凝固し脱水・乾燥して白
色粉末を回収した。上記グラフト共重合体のラテックス
をイソプロピルアルコールで凝固させ乾燥した粉末１ｇ
をアセトン２００ｍ１に溶解・分散させ、７０℃で４時
間還流させる。アセトン分散液を遠心分離機にて可溶分
と不溶分に分離し、不溶分を乾燥させてグラフト率を計
算したところ３８％であった。またアセトン可溶分から
蒸発させ遊離のアクリロニトリル−スチレン共重合体（
ＡＳ樹脂）を回収した。このＡＳ樹脂を０．１ｇをジメ
チルホルムアミド５０ｍＱに溶解させ、２５℃での還元
粘度（ηＳＰ／Ｃ）を測定したところ０．４１であった
。

（Ｃ）重合体 重合体（Ｃ）は次のようにして製造した。

重合体（Ｃ−１）および（Ｃ−２）の製造。

第１表に示す組成の重合体（Ｃ−１）および（Ｃ−２）
を懸濁重合法によって得た。

これら重合体の２５℃での還元粘度ηｓｐ／ｃを第１表
に併せて示す。なお第１表中のηｓＰ／Ｃは１重合体（
Ｃ−１）については０．２％ジメチルホルムアミド溶液
で、重合体（Ｃ−２）については１％クロロホルム溶液
でそれぞれ測定した値である。

共重合体（Ｄ−１〜Ｄ−３）を次のようにして製造した
。

第２表に示す組成のエポキシ基含有エチレン共重合体、
アクリロニトリル、およびスチレンの合計量１００部に
対し、純粋２５０部、ベンゾイルエルオキシド［ナイバ
ーＢＪ　（商品名二日本油脂製）０．１５部および次式
； ％式％：１３ で示される化合物を０．６部加え、オートクレーブにて
８０°Ｃで８時間保持して重合させ、水洗いし、乾燥し
て得られた重合体に更にＬ／Ｄ　＝　２５である３０ｍ
ｍφ２軸押出機で２２０°Ｃで押し出し１グラフト化反
応を完結させた。

Ｓｔ・・・スチレン また難燃剤としては、次式で示される化合物と二酸化ア
ンチモンを使用した。

（平均重合度：ｔ＋＝６０） 以上得られた重合体を第３表に示す割り合いで配合し、
ヘンシェルミキサーにて５分間混合したのち、スクリュ
ーの直径が３０ｍｍである２軸押呂機にてペレット化し
た。これらペレットを用いて各種物性を前記方法により
評価した。結果を第３表に併せて示す。第３表より本発
明の樹脂組成物から得られる成形品は、疲労強度が改良
されていることが分かる。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の組成物は、耐熱性、耐衝撃性に優れていると共
に、くり返し応力の掛ったときの強度即ち疲労強度が優
れているため、これらの性質が要求される各種の成形品
の成形材料などとして極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリカーボネイト樹脂：１５〜９０重量部（
   Ｂ）ポリブタジエン系ゴム、架橋アクリル系ゴム、オル
   ガノシロキサン系ゴム及びエチレ ン−プロピレン−非共役ジエン系ゴムから なる群より選ばれた少なくとも１種類のゴ ム質重合体（ａ）１５−８５重量部の存在下に、シアン
   化ビニル単量体［１］１５〜４０重量％芳香族ビニル単
   量体［２］２５〜８５重量％他のビニル単量体［３］０
   〜３５重量％ （これら［１］〜［３］成分の合計量は１００重量％で
   ある。）からなるビニル単量体（ｂ）８５〜１５重量部
   （これら（ａ）と（ｂ）の合計量は１００重量部である
   ）をグラフト重合して得られるグラ フト重合体：１０〜８５重量部 （Ｃ）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及び
   メタクリル酸エステル単量体よりな る群から選ばれた少なくとも１種を重合し て得られる重合体：０〜６０重量部 からなる熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｄ
   ）５重量％以上３０重量％未満のメタクリル酸グリシジ
   ルが共重合されたポリオレフィン を主鎖とし、シアン化ビニル単量体と芳香 族ビニル単量体からなる重合体を側鎖とす る共重合体２〜２０重量部 を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。