JPS6147869B2 - - Google Patents
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- JPS6147869B2 JPS6147869B2 JP52115094A JP11509477A JPS6147869B2 JP S6147869 B2 JPS6147869 B2 JP S6147869B2 JP 52115094 A JP52115094 A JP 52115094A JP 11509477 A JP11509477 A JP 11509477A JP S6147869 B2 JPS6147869 B2 JP S6147869B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、良好な物性バランスを有する無機充
填剤を含む熱可塑性重合体組成物に関する。
填剤を含む熱可塑性重合体組成物に関する。
芳香族ポリエーテル系樹脂は、耐熱然、電気的
性質、機械的強度、耐熱水性、耐酸性、耐アルカ
リ性などが優れているので広範囲の用途に適した
プラスチツクとして注目されている。しかしなが
らエンジニアリングプラスチツクスとして使用す
る場合には機械的強度、特に衝撃強度が充分でな
いことが最大の欠点である。これらの欠点を補う
方法として、ゴム補強スチレン系重合体などを混
合する方法が特公昭43−17812号公報、特開昭49
−98858号公報などに示されている。
性質、機械的強度、耐熱水性、耐酸性、耐アルカ
リ性などが優れているので広範囲の用途に適した
プラスチツクとして注目されている。しかしなが
らエンジニアリングプラスチツクスとして使用す
る場合には機械的強度、特に衝撃強度が充分でな
いことが最大の欠点である。これらの欠点を補う
方法として、ゴム補強スチレン系重合体などを混
合する方法が特公昭43−17812号公報、特開昭49
−98858号公報などに示されている。
一方、無機充填剤を混合することによつて、プ
ラスチツクの着色性を高めたり、耐候性、耐熱
性、電気的性質、剛性などを改善することが一般
的になされている。しかしこのような改善は、ゴ
ム補強スチレン系重合体を含む芳香族ポリエーテ
ル系樹脂に無機充填剤を混合することによつても
なされるが、この場合衝撃強度が著しく低下する
という問題が生ずる。
ラスチツクの着色性を高めたり、耐候性、耐熱
性、電気的性質、剛性などを改善することが一般
的になされている。しかしこのような改善は、ゴ
ム補強スチレン系重合体を含む芳香族ポリエーテ
ル系樹脂に無機充填剤を混合することによつても
なされるが、この場合衝撃強度が著しく低下する
という問題が生ずる。
本発明者らは、このような衝撃強度の低下を防
止すると共に、良好な外観を有する熱可塑性重合
体組成物を見出し、本発明を達成するに到つた。
止すると共に、良好な外観を有する熱可塑性重合
体組成物を見出し、本発明を達成するに到つた。
すなわち本発明は、芳香族ポリエーテル系樹
脂、ゴム補強スチレン系重合体および粒径が5μ
以下の無機充填剤とより成る混合物に、無機充填
剤100部に対し熱可塑性弾性体10〜150部を混合す
ることによつて物性バランスの優れた熱可塑性重
合体組成物を得るものである。
脂、ゴム補強スチレン系重合体および粒径が5μ
以下の無機充填剤とより成る混合物に、無機充填
剤100部に対し熱可塑性弾性体10〜150部を混合す
ることによつて物性バランスの優れた熱可塑性重
合体組成物を得るものである。
本発明に云う芳香族ポリエーテル系樹脂とは、
芳香族ポリエーテルまたはそのスチレン系化合物
グラフト共重合体の単独あるいはスチレン系重合
体との混合物である。ここで云う芳香族ポリエー
テルとは、次の一般式で表わされる重合体であ
る。
芳香族ポリエーテルまたはそのスチレン系化合物
グラフト共重合体の単独あるいはスチレン系重合
体との混合物である。ここで云う芳香族ポリエー
テルとは、次の一般式で表わされる重合体であ
る。
ここにR1,R2は同一又は異なる一価の置換基
を表わし、nは重合度を表わす。
を表わし、nは重合度を表わす。
芳香族ポリエーテルの例として、ポリ(2,6
―ジメチル―1,4―フエニレン)エーテル、ポ
リ(2,6―ジエチル―1,4―フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2―メチル―6―エチル―1,4
―フエニレン)エーテル、ポリ(2―メチル―6
―イソプロピル―1,4―フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6―ジクロル―1,4―フエニレ
ン)エーテル、ポリ(2―メチル―6―クロル―
1,4―フエニレン)エーテル、ポリ(2―エチ
ル―6―ブロム―1,4―フエニレン)エーテル
などが挙げられる。ここで云う芳香族ポリエーテ
ルのスチレン系化合物グラフト共重合体とは、上
記芳香族ポリエーテルにスチレン系化合物として
スチレン、α―メチルスチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、t―ブ
チルスチレン、クロルスチレンなどの芳香族モノ
ビニル化合物をグラフト重合して得られる重合体
である。またここで云うスチレン系重合体とは、
上記のスチレン系化合物を主成分とし、これらと
共重合可能なビニル化合物、例えばアクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸およびメタクリル酸のエステル類などと
の共重合体である。
―ジメチル―1,4―フエニレン)エーテル、ポ
リ(2,6―ジエチル―1,4―フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2―メチル―6―エチル―1,4
―フエニレン)エーテル、ポリ(2―メチル―6
―イソプロピル―1,4―フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6―ジクロル―1,4―フエニレ
ン)エーテル、ポリ(2―メチル―6―クロル―
1,4―フエニレン)エーテル、ポリ(2―エチ
ル―6―ブロム―1,4―フエニレン)エーテル
などが挙げられる。ここで云う芳香族ポリエーテ
ルのスチレン系化合物グラフト共重合体とは、上
記芳香族ポリエーテルにスチレン系化合物として
スチレン、α―メチルスチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、t―ブ
チルスチレン、クロルスチレンなどの芳香族モノ
ビニル化合物をグラフト重合して得られる重合体
である。またここで云うスチレン系重合体とは、
上記のスチレン系化合物を主成分とし、これらと
共重合可能なビニル化合物、例えばアクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸およびメタクリル酸のエステル類などと
の共重合体である。
本発明に云うゴム補強スチレン系重合体とは、
上記のスチレン系重合体においてゴム補強成分と
して共役ジオレフイン重合体の架橋物を島状に分
散した状態で含むものである。このようなゴム補
強スチレン系重合体は、マス重合法、マス、サス
ペンジヨン重合法、あるいは特開昭49−98858号
公報に開示されたエマルジヨン重合法などのいず
れの方法でもよい。
上記のスチレン系重合体においてゴム補強成分と
して共役ジオレフイン重合体の架橋物を島状に分
散した状態で含むものである。このようなゴム補
強スチレン系重合体は、マス重合法、マス、サス
ペンジヨン重合法、あるいは特開昭49−98858号
公報に開示されたエマルジヨン重合法などのいず
れの方法でもよい。
本発明にいう粒径が5μ以下の無機充填剤とは
粒径が5μ以下の粒状の無機化合物であり、例え
ば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、鉛
白、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、アルミナ、カオリン、タルク、石膏、
クレー、ゼオライト、カーボンブラツクなどであ
る。
粒径が5μ以下の粒状の無機化合物であり、例え
ば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、鉛
白、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、アルミナ、カオリン、タルク、石膏、
クレー、ゼオライト、カーボンブラツクなどであ
る。
無機充填剤の粒径は衝撃強度の低下を少くし外
観を良好に保つうえで必要である。表面の感触、
外観、及び着色性の観点から繊維状の無機充填剤
は不適当である。
観を良好に保つうえで必要である。表面の感触、
外観、及び着色性の観点から繊維状の無機充填剤
は不適当である。
本発明に云う熱可塑性弾性体とは、共役ジオレ
フインとスチレン系化合物より成る熱可塑性ブロ
ツク弾性体またはポリオレフインにスチレン系化
合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト重合体
などを示す。
フインとスチレン系化合物より成る熱可塑性ブロ
ツク弾性体またはポリオレフインにスチレン系化
合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト重合体
などを示す。
ここで云う共役ジオレフインとスチレン系化合
物より成る熱可塑性ブロツク弾性体は、一般式が
次式で示される構造を有す。
物より成る熱可塑性ブロツク弾性体は、一般式が
次式で示される構造を有す。
(1) (A−B)o+1または(および)
(2) B(−A−B)o+1または(および)
(3) A(−B−A)o
ここにAは、スチレン系化合物より成る重合体
ブロツク、Bは、共役ジオレフイン重合体ブロツ
クnは、1〜20の整数を示す。
ブロツク、Bは、共役ジオレフイン重合体ブロツ
クnは、1〜20の整数を示す。
ここで云う熱可塑性グラフト重合体に用いられ
るポリオレフインとしては、高圧ポリエチレン、
低圧ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―
プロピレン共重合体およびエチレンとエチレンに
共重合可能なビニル化合物から得られる共重合体
が挙げられる。
るポリオレフインとしては、高圧ポリエチレン、
低圧ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―
プロピレン共重合体およびエチレンとエチレンに
共重合可能なビニル化合物から得られる共重合体
が挙げられる。
本発明において熱可塑性弾性体は、無機充填剤
100部に対し(10〜150部、望ましくは、20〜50部
加えられる。10部以下の場合には、衝撃強度の低
下が防止しえないし、150部以上の場合には、表
面の光沢や感触が悪化し、外観上実用性を著しく
損なうことになる。また20〜50部の場合には、最
も優れた物性バランスを有する樹脂組成物が得ら
れる。
100部に対し(10〜150部、望ましくは、20〜50部
加えられる。10部以下の場合には、衝撃強度の低
下が防止しえないし、150部以上の場合には、表
面の光沢や感触が悪化し、外観上実用性を著しく
損なうことになる。また20〜50部の場合には、最
も優れた物性バランスを有する樹脂組成物が得ら
れる。
本発明を構成する各成分を混合する方法は、如
何なる方法でもよい。一般に知られる方法として
押出機、加熱ロール、バンバリ―ミキサー、ニー
ダーなどがあり、いずれも適用しうる。
何なる方法でもよい。一般に知られる方法として
押出機、加熱ロール、バンバリ―ミキサー、ニー
ダーなどがあり、いずれも適用しうる。
本発明の熱可塑性重合体組成物に他の添加剤、
例えば可塑剤、着色剤、難燃剤、安定剤などを添
加しうることは当然である。
例えば可塑剤、着色剤、難燃剤、安定剤などを添
加しうることは当然である。
以下、本発明の実施例を示すが、実施例におい
て部とは重量部を、%とは重量%を表わす。
て部とは重量部を、%とは重量%を表わす。
また実施例において、衝撃強度はASTMD―
256によるアイゾツト衝撃強度を表わし、外観の
目安として光沢をASTMD―523の方法で測定し
この結果をグロス値で示す。
256によるアイゾツト衝撃強度を表わし、外観の
目安として光沢をASTMD―523の方法で測定し
この結果をグロス値で示す。
実施例 1
2,6―ジメチルフエノールを重合して得られ
た分子量14000のポリフエニレンエーテル50部ス
チレン15部ジ―tert―ブチルパーオキサイド1,
5部をヘンシユルミキサーで混合したものを、二
軸押出機を用い樹脂温度260℃で溶触混合下にグ
ラフト重合させポリフエニレンエーテルのスチレ
ングラフト共重合体樹脂を得た。このようにして
得られた芳香族ポリフエニレン系樹脂80部にゴム
補強スチレン系重合体としてエマルジヨン重合法
により平均粒径0.3μのポリブタジエンゴムラテ
ツクス40部にスチレン60部をグラフト重合して得
られたグラフト共重合体20部、酸化チタン(粒径
0.4μ)5部および熱可塑性弾性体としてスチレ
ン・ブタジエンブロツク共重合体(旭化成商品名
タフプレンA)2部(無機充填剤100部に対し40
部に相当)を、ブレンダーで均一に混合したもの
を一軸押出機を用いシリンダー温度280℃で溶融
混合した。
た分子量14000のポリフエニレンエーテル50部ス
チレン15部ジ―tert―ブチルパーオキサイド1,
5部をヘンシユルミキサーで混合したものを、二
軸押出機を用い樹脂温度260℃で溶触混合下にグ
ラフト重合させポリフエニレンエーテルのスチレ
ングラフト共重合体樹脂を得た。このようにして
得られた芳香族ポリフエニレン系樹脂80部にゴム
補強スチレン系重合体としてエマルジヨン重合法
により平均粒径0.3μのポリブタジエンゴムラテ
ツクス40部にスチレン60部をグラフト重合して得
られたグラフト共重合体20部、酸化チタン(粒径
0.4μ)5部および熱可塑性弾性体としてスチレ
ン・ブタジエンブロツク共重合体(旭化成商品名
タフプレンA)2部(無機充填剤100部に対し40
部に相当)を、ブレンダーで均一に混合したもの
を一軸押出機を用いシリンダー温度280℃で溶融
混合した。
こうして得られた熱可塑性重合体組成物をスク
リユーインライン式射出成形機を用いシリンダー
温度300℃、金型温度90℃で試験片を作成し物性
を測定したところ、アイゾツト衝撃強度は、17.5
Kg・cm/cm、グロス値は、76であつた。
リユーインライン式射出成形機を用いシリンダー
温度300℃、金型温度90℃で試験片を作成し物性
を測定したところ、アイゾツト衝撃強度は、17.5
Kg・cm/cm、グロス値は、76であつた。
参考例
実施例1で用いたものと同じ芳香族ポリエーテ
ル系樹脂80部と同じゴム補強スチレン系重合体20
部を一軸押出機で溶融混合し、これを実施例1と
同じ条件で成形した試験片は、アラゾツト衝撃強
度が22.0Kg・cm/cm、グロス値が88であつた。
ル系樹脂80部と同じゴム補強スチレン系重合体20
部を一軸押出機で溶融混合し、これを実施例1と
同じ条件で成形した試験片は、アラゾツト衝撃強
度が22.0Kg・cm/cm、グロス値が88であつた。
比較例 1
実施例1の熱可塑性重合体組成物より熱可塑性
弾性体を除いた組成物を実施例1と同じ条件で成
形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が12.6Kg・
cm/cmグロス値が82であつた。この結果を参考例
と比べれば無機充填剤による衝撃強度の低下が著
しいことは明らかである。
弾性体を除いた組成物を実施例1と同じ条件で成
形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が12.6Kg・
cm/cmグロス値が82であつた。この結果を参考例
と比べれば無機充填剤による衝撃強度の低下が著
しいことは明らかである。
実施例 2
実施例1の熱可塑性重合体組成物において熱可
塑性弾性体を5部(無機充填剤100部に対し100部
に相当)とした組成物を実施例1と同じ条件で成
形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が18.3Kg・
cm/cm、グロス値が60であつた。
塑性弾性体を5部(無機充填剤100部に対し100部
に相当)とした組成物を実施例1と同じ条件で成
形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が18.3Kg・
cm/cm、グロス値が60であつた。
比較例 2
実施例1の熱可塑性重合体組成物において、熱
可塑性弾性体を10部(無機充填剤100部に対し200
部に相当)とした組成物を実施例1と同じ条件で
成形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が21.2
Kg・cm/cm、グロス値32であつた。一般に外観を
要求する用途においては、グロス値50以下では、
実用性に乏しいものとなる。
可塑性弾性体を10部(無機充填剤100部に対し200
部に相当)とした組成物を実施例1と同じ条件で
成形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が21.2
Kg・cm/cm、グロス値32であつた。一般に外観を
要求する用途においては、グロス値50以下では、
実用性に乏しいものとなる。
実施例 3
実施例1で用いたものと同じ芳香族ポリエーテ
ル系樹脂80部、同じゴム補強スチレン系重合部20
部および酸化チタン7部に対し熱可塑性弾性体と
してスチレンをグラフトしたエチレン―メタクリ
ル酸メタル共重合体(メタクリル酸メチル10%、
スチレン15%を含有)を3部(無機充填剤100部
に対し43部に相当)混合した熱可塑性重合体組成
物を実施例1と同じ条件で成形した試験片は、ア
イゾツト衝撃強度が17.6Kg・cm/cm、グロス値が
72であつた。
ル系樹脂80部、同じゴム補強スチレン系重合部20
部および酸化チタン7部に対し熱可塑性弾性体と
してスチレンをグラフトしたエチレン―メタクリ
ル酸メタル共重合体(メタクリル酸メチル10%、
スチレン15%を含有)を3部(無機充填剤100部
に対し43部に相当)混合した熱可塑性重合体組成
物を実施例1と同じ条件で成形した試験片は、ア
イゾツト衝撃強度が17.6Kg・cm/cm、グロス値が
72であつた。
実施例 4
実施例1で用いたものと同じ芳香族ポリエーテ
ル系樹脂80部、同じゴム補強スチレン系重合体20
部および酸化亜鉛(粒径0.8μ)10部に対し、実
施例1と同じ熱可塑性弾性体5部(無機充填剤
100部に対し50部に相当)を混合した熱可塑性重
合体組成物を実施例1と同じ条件で成形した試験
片は、アイゾツト衝撃強度が17.0Kg・cm/cm、グ
ロス値が68であつた。
ル系樹脂80部、同じゴム補強スチレン系重合体20
部および酸化亜鉛(粒径0.8μ)10部に対し、実
施例1と同じ熱可塑性弾性体5部(無機充填剤
100部に対し50部に相当)を混合した熱可塑性重
合体組成物を実施例1と同じ条件で成形した試験
片は、アイゾツト衝撃強度が17.0Kg・cm/cm、グ
ロス値が68であつた。
比較例 3
実施例4と同じ熱可塑性重合体組成物において
熱可塑性弾性体を除いた組成物を実施例1と同じ
条件で成形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が
10.5Kg・cm/cm、グロス値が75であつた。
熱可塑性弾性体を除いた組成物を実施例1と同じ
条件で成形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が
10.5Kg・cm/cm、グロス値が75であつた。
実施例 5
実施例1で用いたものと同じ芳香族ポリエーテ
ル系樹脂80部、同じゴム補強スチレン系重合体20
部および石膏(粒径5μ)10部に対し実施例1と
同じ熱可塑性弾性体5部(無機充填剤100部に対
し50部に相当)を混合した熱可塑性重合体組成物
を、実施例1と同じ条件で成形した試験片は、ア
イゾツト衝撃強度が15.8Kg・cm/cm、グロス値が
55であつた。
ル系樹脂80部、同じゴム補強スチレン系重合体20
部および石膏(粒径5μ)10部に対し実施例1と
同じ熱可塑性弾性体5部(無機充填剤100部に対
し50部に相当)を混合した熱可塑性重合体組成物
を、実施例1と同じ条件で成形した試験片は、ア
イゾツト衝撃強度が15.8Kg・cm/cm、グロス値が
55であつた。
比較例 5
実施例5と同じ熱可塑性重合体組成物において
熱可塑性弾性体を除いた組成物を実施例1と同じ
条件で成形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が
9.9Kg・cm/cm、グロス値が70.4であつた。
熱可塑性弾性体を除いた組成物を実施例1と同じ
条件で成形した試験片は、アイゾツト衝撃強度が
9.9Kg・cm/cm、グロス値が70.4であつた。
実施例 6
実施例1のスチレングラフト芳香族ポリフエニ
レン系樹脂の代りに分子量15000のポリフエニレ
ンエーテル樹脂80重量を使用した以外は実施例1
とまつたく同様の方法にて溶融混合して樹脂組成
物を調製した。この組成物の物性値は、アイゾツ
ト衝撃強度は、22.5Kg/cm/cm、グロス値は、81
であつた。
レン系樹脂の代りに分子量15000のポリフエニレ
ンエーテル樹脂80重量を使用した以外は実施例1
とまつたく同様の方法にて溶融混合して樹脂組成
物を調製した。この組成物の物性値は、アイゾツ
ト衝撃強度は、22.5Kg/cm/cm、グロス値は、81
であつた。
実施例 7
実施例1とまつたく同様の方法を使用し、芳香
族ポリフエニレン系樹脂を20部、ゴム補強スチレ
ン系重合体を80部に代えた以外は、まつたく同様
方法にて溶融混合して樹脂組成物を調製した。こ
の組成物の物性値は、アイゾツト衝撃強度は、38
Kg/cm/cm、グロス値は72であつた。
族ポリフエニレン系樹脂を20部、ゴム補強スチレ
ン系重合体を80部に代えた以外は、まつたく同様
方法にて溶融混合して樹脂組成物を調製した。こ
の組成物の物性値は、アイゾツト衝撃強度は、38
Kg/cm/cm、グロス値は72であつた。
Claims (1)
- 1 芳香族ポリエーテル系樹脂とゴム補強スチレ
ン系重合体と粒径が5μ以下の無機充填剤とより
成る混合物に、該無機充填剤100部に対し熱可塑
性弾性体を10〜150部混合した熱可塑性重合体組
成物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11509477A JPS5448852A (en) | 1977-09-27 | 1977-09-27 | Thermoplastic polymer composition |
CA000349885A CA1144680A (en) | 1977-09-27 | 1980-04-15 | Thermoplastic polymer compositions |
US06/489,396 US4483958A (en) | 1977-09-27 | 1983-05-04 | Thermoplastic polymer compositions comprising aromatic polyether and an inorganic filler |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11509477A JPS5448852A (en) | 1977-09-27 | 1977-09-27 | Thermoplastic polymer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5448852A JPS5448852A (en) | 1979-04-17 |
JPS6147869B2 true JPS6147869B2 (ja) | 1986-10-21 |
Family
ID=14654047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11509477A Granted JPS5448852A (en) | 1977-09-27 | 1977-09-27 | Thermoplastic polymer composition |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4483958A (ja) |
JP (1) | JPS5448852A (ja) |
CA (1) | CA1144680A (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1983
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