KR100356461B1 - 열가소성 수지조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 45∼95 중량부; (B) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-8메타크릴산 알킬에스테르류, C1-8메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산, C1-4알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부와의 혼합물 5∼95 중량부를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 중 하나 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체 5∼95 중량부에 그라프트시킨 고무변성 그라프트 공중합체 수지 1∼50 중량부; (C) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1∼8메타크릴산 알킬 에스테르류, C1∼8메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산, C1∼4알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부를 공중합하여 얻은 스티렌계 공중합체 0.5∼50 중량부; 및 (D) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 메틸 링-치환 스티렌, C1∼8메타크릴산, 알킬 에스테르류, C1∼8메타크릴산 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부에 아민기 함유 자유라디칼 개시제 0.01∼1.0 중량부를 첨가하여 공중합하여 제조된 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지 0.5 내지 30 중량부로 이루어진다.

Description

열가소성 수지조성물 {Thermoplastic Resin Composition}
발명의 분야
본 발명은 상용성이 개선된 폴리카보네이트계 열가소성 수지조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지, 스티렌계 공중합체 수지 및 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지로 이루어진 열가소성 수지조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
폴리카보네이트 수지는 투명성, 기계적 강도뿐만 아니라 내열성도 우수하여 전기, 전자 제품 및 자동차 부품 등의 용도에 많이 사용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지는 노치(notch) 충격강도가 낮고 가공성이 좋지 않은 단점 때문에 다른 종류의 수지와 블렌드하여 사용되고 있으며, 예컨대 폴리카보네이트/스티렌 함유 공중합체의 블렌드는 높은 노치 충격강도를 유지하면서 가공성을 향상시킨 수지 혼합물이라 할 수 있다. 그러나 이와 같은 폴리카보네이트/스티렌 함유 공중합체의 블렌드는 압출 또는 사출 공정시에 고온에서 체류되면 분산상(domain)을 이루는 성분의 상크기(domain size)가 커지는 현상이 발생하며, 이러한 현상은 연속상(matrix)을 이루는 수지의 점도가 낮아지면 더욱 쉽게 발생하게 된다. 이처럼 분산상을 이루는 성분의 상크기가 커지면, 성형물의 기계적 특성이 급격히 저하되게 되며, 특히 저온 내충격성이 급격히 저하되게 된다.
미국특허 제5,292,786호에서는 폴리카보네이트 수지, ABS 수지, 인계 난연제 및 폴리알킬메타크릴레이트 수지로 구성된 접합선(weld-line) 강도가 개선된 수지 조성물을 개시하고 있다. 그러나 상기 기술은 폴리알킬메타크릴레이트 수지를 적정량 이상으로 사용하게 되면 폴리알킬메타크릴레이트 수지의 분해(또는 해중합)로 인하여 수지 조성물의 열안정성 및 외관 특성이 저하되는 문제점이 발생하게 된다.
미국특허 제5,373,065호 및 제5,552,480호에서는 스티렌 또는 올레핀계 수지에 아민기를 도입하는 기술과 이렇게 제조된 수지를 수지 조성물의 상용성 개선에 사용하는 예를 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술은 수지에 아민기를 도입하는 절차가 복잡하고 제조 조건이 까다로워 실제 상업적으로 이용하는 데에는 제한이 있다.
미국특허 제5,910,538호에서도 폴리카보네이트 수지와 비닐계 중합체의 상용성 개선을 위하여, 무수말레인산 등이 공중합된 스티렌계 수지에 2차 아민기를 도입한 상용화제를 사용하는 기술을 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술 역시 기 제조된 수지에 압출 등의 방법을 통하여 아민기를 도입하는 방법을 사용하는 것으로, 이러한 방법은 절차가 복잡하고 제조 조건이 까다로워 상업적으로 이용하기에는 제한이 많다.
이에 대하여, 본 발명자들은 상기 문제점을 극복하기 위하여 폴리 카보네이트 수지, 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체, 스티렌계 공중합체로 구성된 조성물에 상용화제로서 아민기 함유 자유라디칼 개시제를 이용하여 제조된 스티렌계 공중합체 수지를 첨가시킴으로써 고온 사출시 성형물의 충격강도 등의 기계적 물성의 저하가 나타나지 않으면서, 저온 내충격성, 열안정성, 내열도, 작업성 및 외관 등의 물성 밸런스(balance)가 우수한 열가소성 수지조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 고온 사출시 성형물의 충격강도 등의 기계적 물성의 저하가 나타나지 않는 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 저온 내충격성이 우수한 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 열안정성, 내열도, 작업성 및 외관 등의 물성 발란스(balance)가 우수한 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지, (C) 스티렌계 공중합체 수지 및 (D) 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지로 이루어지며, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 폴리카보네이트 수지는 할로겐을 함유하지 않는 방향족 폴리카보네이트로서 하기 화학식(1)로 나타내어지는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로써 제조된다:
상기식에서, A는 단일 결합으로서, C1-5의 알킬렌, C2-5의 알킬리덴, C5-6의 시클로알킬리덴, S 또는 SO2이다.
상기식(1)으로 표시되는 디페놀류에는 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 가장 바람직하다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지(A)는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000이며, 바람직하기로는 15,000 내지 80,000이다. 폴리카보네이트 수지는 분지쇄의 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05∼2몰%의 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조될 수 있다. 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트(PC)는 단일중합체(homopolymer), 공중합체(copolymer), 또는 이들의 혼합물 형태가 모두 이용될 수 있다. 또한 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산 존재하에 중합반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하여 사용하는 것도 가능하다.
폴리카보네이트 수지(A)는 45∼95 중량부의 범위로 사용된다.
(B) 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지
본 발명에서 사용되는 고무변성 그라프트 공중합체 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-8메타크릴산 알킬에스테르류, C1-8메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산, C1-4알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부와의 혼합물 5∼95 중량부를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM), 및 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5∼95 중량부에 그라프트시킨 공중합체이다.
상기 C1∼8메타크릴산 알킬에스테르류 또는 C1∼8아크릴산 알킬에스테르류는 각각 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올이다. 바람직한 예로서 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르가 있으며, 이중 메타크릴산 메틸에스테르가 가장 바람직하다.
상기 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지는 통상의 중합방법으로 제조가 가능하나 유화중합과 괴상중합으로 합성된 것이 가장 적합하다.
상기 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체의 바람직한 예로서는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌과 아크릴로 니트릴 및 선택적으로 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있으며, 부타디엔 고무에 아크릴로 니트릴과 스티렌을 그라프트시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 그라프트 공중합체가 가장 바람직하다.
고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지는 전체 기초수지 중에서 1∼50 중량부의 범위로 사용된다. 상기 그라프트 공중합체 제조시 사용되는 고무입자의 평균 크기는 충격강도 및 외관을 고려하여 0.05 내지 4㎛의 범위가 적합하다.
(C) 스티렌계 공중합체 수지
본 발명에 사용되는 스티렌계 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1∼8메타크릴산 알킬 에스테르류, C1∼8메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산, C1∼4알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부를 공중합하여 얻은 스티렌계 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물이다. 이 스티렌계 공중합체 수지는 0.5∼50 중량부의 범위로 사용된다.
상기 C1∼8메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1∼8아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 갖는 모노히드릴 알코올이다. 바람직한 예로서 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르를 들 수 있으며, 가장 바람직하기로는 메타크릴산 메틸에스테르이다.
스티렌계 공중합체는 상기 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체(B)의 제조시에 부산물로 생성될 수 있는데, 특히 적은 양의 고무질 중합체에 과량의 단량체를 그라프트 시키는 경우에 더욱 많이 발생한다. 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 스티렌계 공중합체(C)의 함량은 상기 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체(B)의 제조시에 생성하는 부산물을 포함하여 나타낸 것은 아니다. 즉 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 스티렌계 공중합체(C)는 열가소성 수지로서, 고무질 중합체를 포함하지 않는다.
상기 스티렌계 공중합체 수지(C)의 바람직한 구체예로서는 스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물 또는 스티렌, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 들 수 있다. 상기 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합으로 제조될 수 있으며, 중량평균분자량(Mw)이 15,000∼200,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 스티렌계 공중합체(C)의 제조에 사용되는 스티렌 단량체는 p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 2,4-디메틸스티렌 및 α-메틸스티렌과 같은 다른 치환된 스티렌계 단량체로 대체하여 사용할 수 있다.
상기에 기술된 스티렌계 공중합체(C)는 단독 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 형태로도 사용될 수 있다.
(D) 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지
본 발명에 상용화제로 사용되는 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 메틸 링-치환 스티렌, C1∼8메타크릴산 알킬 에스테르류, C1∼8메타크릴산 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부에 아민기 함유 자유 라디칼 개시제 0.01∼1.0 중량부를 첨가하여 공중합하여 제조되며, 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지는 0.5 내지 30 중량부의 범위로 사용된다.
상기 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지는 그 자체가 구성성분 (B)인 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 및 구성성분 (C)인 스티렌계 공중합체와 상용성이 우수하다. 또한, 아민기를 통하여 폴리카보네이트 수지와 반응을 하여 블록 공중합체를 형성함으로써 수지 조성물의 상용성을 개선시키는 작용을 하게 되는 것이다.
상기의 아민기 함유 자유 라디칼 개시제로는 퍼옥사이드 또는 아조계 화합물이 모두 사용될 수 있으며, 1차 아민 또는 2차 아민기를 함유한 것을 모두 사용할 수 있다. 아민기 함유 자유 라디칼 개시제의 구체예로 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 등이 있다. 상기의 아민기 함유 자유 라디칼 개시제는 스티렌계 공중합체 수지의 분자량 조절을 위하여 단량체 양에 대하여 0.01 내지 1.0 중량부 사용하는 것이 바람직하다.
상기의 상용화제를 제조하는 방법으로는 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 중 어느 것이나 사용될 수 있으며, 중량 평균 분자량이 20,000∼300,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 난연제, 활제, 이형제, 충진제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 가소제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료 또는 염료 등의 일반적인 첨가제를 포함할 수 있으며, 부가되는 무기물 첨가제는 기초수지 구성성분 (A)+(B)+(C)의 100 중량부에 대하여 0∼60 중량부로 사용되며, 바람직하게는 10∼40 중량부의 범위내에서 사용될 수 있다. 본 발명의 수지 조성물은 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지, (C) 스티렌계 공중합체 수지 및 (D) 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
중량평균분자량(Mw) 22,000인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트를 사용하였다.
(B) 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체 수지
단량체 전량에 대하여 부타디엔 함량이 45 중량부가 되도록 부타디엔 고무 라텍스를 투입하고, 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부 및 탈이온수 150 중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 큐멘히드로퍼옥시드 0.4 중량부, 메르캅탄계 연쇄이동제 0.3 중량부를 부가시켜 5시간 동안 75℃로 유지하면서 반응시켜 ABS 그라프트 라텍스를 제조하였다. 생성 중합체 라텍스에 1% 황산용액을 첨가하고, 응고시킨 후 건조하여 그라프트 공중합체 수지를 분말 상태로 제조하였다.
(C) 스티렌계 공중합체 수지
스티렌 70 중량부, 아크릴로니트릴 30 중량부 및 탈이온수 120 중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부와 트리칼슘포스페이트 0.5 중량부를 첨가하여 현탁중합하여 SAN 공중합체 수지를 제조하였다. 이 공중합체를 수세, 탈수 및 건조시켜 분말 상태의 SAN 공중합체 수지를 얻었다.
(D) 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지
스티렌 71중량부, 아크릴로니트릴 29 중량부, 에탄올 20 중량부 및 벤젠 130 중량부위 혼합물에 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 0.05 중량부를 넣고 질소 분위기 하에서 용액중합하고, 이 공중합체를 n-헥산에서 침전시킨 후 건조시켜 분말상태의 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지를 제조하였다.
실시예1∼3 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 조성과 측정된 물성을 표 1에 나타내었다. 실시예1∼3은 상용화제인 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지를 사용한 것이고, 비교실시예는 상용화제를 사용하지 않은 경우이다.
표 1에 나타난 바와 같이, 각 성분을 혼합하고 산화방지제와 열안정제를 첨가한 후, 통상의 혼합기에서 혼합하고 L/D=35, Φ=45mm인 이축압출기를 이용하여 압출한 다음, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.
일반 물성 측정을 위한 시편은 사출온도 250℃에서 통상의 성형 조건으로 10 oz 사출기를 이용하여 제조하였다. 이들 시편은 23℃, 상대습도 50%에서 40시간 방치한 후 ASTM 규격에 따라 물성을 측정하였다
고온 사출시의 물성을 측정하기 위한 시편은 사출온도 300℃에서 냉각 시간을 5분으로 한 상태로 10 oz 사출기를 이용하여 제조하였으며, 물성의 측정조건은 위의 일반 물성 측정시와 같은 조건으로 행하였다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 비교실시예
성분 (A)폴리카보네이트 수지 60 60 60 60
(B)스티렌계 그라프트공중합체 15 15 15 15
(C)스티렌계 공중합체 20 15 10 25
(D)아민기 함유 스티렌계 공중합체 5 10 15 -
물성 아이조드 노치충격강도(23℃)(1/8″,kg·cm/cm) 59 58 58 61
고온사출 노치충격강도(23℃)(1/8″,kg·cm/cm) 55 55 54 30
아이조드 노치충격강도(-30℃)(1/8″,kg·cm/cm) 40 39 37 40
고온사출 노치충격강도(-30℃)(1/8″,kg·cm/cm) 35 35 34 15
상기 아이조드 충격강도는 ASTM D256에 의하여 평가함.
표 1의 실시예와 비교 실시예에서 보는 바와 같이, 상용화제로 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지를 사용하는 경우에는 고온(300℃)에서 사출된 시편의 노치 충격강도(23℃)가 일반적인 사출조건에서 사출한 시편의 충격강도에 비하여 거의 저하되지 않으나, 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지를 사용하지 않으면 고온에서 사출된 시편의 노치 충격강도가 급격히 저하됨을 알 수 있다. 또한, 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지를 사용하면 고온 사출된 시편의 저온(-30℃) 충격강도도 역시 저하되지 않고 유지됨을 알 수 있다.
본 발명은 상용화제로서 스티렌계 및 아크릴로니트릴계 단량체를 아민기 함유 자유라디칼 개시제를 이용하여 공중합한 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지를사용함으로써, 상용성의 증가로 인하여 고온 사출시 성형물의 충격강도 등의 기계적 물성의 저하가 나타나지 않으면서, 저온 내충격성, 열안정성, 내열도, 작업성, 접합선 강도(weld-line strength) 및 외관 등의 물성 밸런스(balance)가 우수하여 컴퓨터의 하우징이나 기타 사무용 기기의 사출물을 제조하는 데 유용한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (4)

  1. (A) 폴리카보네이트 수지 45∼95 중량부;
    (B) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-8메타크릴산 알킬에스테르류, C1-8메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산, C1-4알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부와의 혼합물 5∼95 중량부를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 중 하나 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체 5∼95 중량부에 그라프트시킨 고무변성 그라프트 공중합체 수지 1∼50 중량부;
    (C) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1∼8메타크릴산 알킬 에스테르류, C1∼8메타크릴산 에스테르류, 무수말레인산, C1∼4알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부를 공중합하여 얻은 스티렌계 공중합체 0.5∼50 중량부; 및
    (D) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 메틸 링-치환 스티렌, C1∼8메타크릴산, 알킬 에스테르류, C1∼8메타크릴산 에스테르류 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량부와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량부에 아민기 함유 자유라디칼 개시제 0.01∼1.0 중량부를 첨가하여 공중합하여 제조된 아민기 함유 스티렌계 공중합체 수지 0.5 내지 30 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아민기 함유 자유라디칼 개시제는 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물이 난연제, 활제, 이형제, 충진제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 가소제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료 또는 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
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