JPS61123660A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS61123660A
JPS61123660A JP59245608A JP24560884A JPS61123660A JP S61123660 A JPS61123660 A JP S61123660A JP 59245608 A JP59245608 A JP 59245608A JP 24560884 A JP24560884 A JP 24560884A JP S61123660 A JPS61123660 A JP S61123660A
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JP
Japan
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weight
graft
graft copolymer
parts
resin composition
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JP59245608A
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English (en)
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Kazuo Kishida
岸田 一夫
Hiroshi Kawasaki
川崎 博士
Hideyuki Shigemitsu
英之 重光
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性、耐衝撃性ならびにメッキ性に優れた熱
可塑性樹脂組成物、さらに詳しく拡熱可重性ポリカーボ
ネートと特定のグラフト共重合体からなる耐熱性、耐衝
撃性ならびにメッキ性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。
〔従来の技術〕
熱可塑性ポリカーボネートに、ポリブタジェンの存在下
に芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラ
フト重合させて得たグラフト共重合体を配合した成形用
組成物が特公昭38−15225号公報に記載されてい
る。さらにこのような組成物の耐熱性を向上せしめる方
法として特開昭57−40536号公報2%開昭57−
55945号公報、特開昭57−55946号公報、特
開昭57−83540号公報、特開昭57−10294
2号公報、特開昭57−147555号公報等に提案さ
れている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかるに上記公報等に記載されるものは、耐熱性や耐%
撃性に優れるものの、メッキ性の適性にりいては何ら考
慮が払われておらず良好なメッキ性を与えるものが得ら
れていないのが現状である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上述した如き現状に鑑み、耐熱性、耐衝撃
性ならびにメッキ性に優れた、熱可塑性ポリカーボネー
トとグラフト共重合体からなる熱可塑性樹脂組成物を得
るべく鋭意検討した結果、ゴム質重合体にシアン化ビニ
ル単量体と芳香族ビニル単量体からなる単量体混合物を
グラフト重合してなるグラフト共重合体において、グラ
フト重合を2段階に分け、1段目に特定量のアクリロニ
トリルとスチレンを、2段目に特定量のアクリロニトリ
ルとα−メチルスチレンをグラフト重合して得たグラフ
ト共重合体と熱可塑性ポリカーボネートを配合すること
によって所期の目的を達成し得ることを見出し、本発明
に到達した。
即ち本発明の要旨とするところは、 (1)  熱可塑性ポリカーボネートと、(11)  
ゴム質重合体の存在下に第1段階のグラフト重合用単量
体として、30重重量を超え50重重量までのアクリロ
ニトリルと50〜70重量X未重量スチレンの単量体混
合物を重合し、しかる後第1段階において得られた重合
体の存在下に第2段階のグラフト重合用単量体として、
15〜40重量Xの重量リロニトリルと60〜85重量
Xの重量メチルスチレンの単量体混合物を重合して得た
グラフト共重合体とからなる耐熱性、耐衝撃性々らびに
メッキ性に優れた熱可塑性樹脂組成物にある。
本発明における熱可塑性ポリカーボネートはジヒドロキ
シジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れしてい
てもよい。これら熱可塑性ポリカーボネートは公知の方
法によシ製造されるものであり、一般にジードロキシま
た社ポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエ
ステルと反応させることにより製造される。適当なジヒ
ドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関しオ
ルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原子を有
するものも含む。ジヒドロキシジアリールアルカンの好
ましい具体例としては4.4I−ジヒドロキシ−2,2
−ジフェニルプロパン(ビスフェノールA)、テトラメ
チルビスフェノールAおよびビス−(ムーヒドロキシフ
ェニル)−P−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる
。また分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキ
シ化合物の一部、例えばα2〜2モル%をポリヒドロキ
シで置換することKよシ製造される。ポリヒドロキシ化
合物の具体例としては1,4−ビス−(4,′4,2/
−ジヒドロキシトリフェニルメチル)−ベンゼン、フロ
ログルシノール、4,6−シメチルー2.4.6−) 
+7−(4−ヒドロキシフェニル)−へブテン−2,4
,6−シメチルー2.4.6− )リー(4−ヒドロキ
シフェニル)−へブタン、1s3s5− )IJ−(4
−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、1.1.1−トリ
ー(4−ヒドロキシフェニル)−エタンならびに2,2
−ビス−(4,4−(4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ル)−シクロヘキシルツープロパン等が挙げられる。
本発明におけるグラフト共重合体の構成成分であるゴム
質重合体としては基本的にはゴム弾性挙動を示すあ転数
るゴ・質重合体を用いることができ、例えばポリブタジ
ェン、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共i合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体、アクリルゴム、塩素化ポリエテンゴム
、クロロプレンゴム等が挙げられる。
これらは単独で、または混合して用いることができる。
グラフト共重合体中のゴム質重合体の含有1は10〜7
0重量Xの重量が好ましい。
本発明におけるグラフト共重合体は、上記ゴム質重合体
の存在下にシアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体
からなる単量体混合物を2段階でグラフト重合してなる
もので、第1段階のグラフト重合用単量体として、30
重量%を超え50’tiX″&でのアクリロニトリルと
50〜70重量%未満のスチレンの単量体混合物を重合
し、しかる後gg1段階において得られた重合体の存在
下に第2段階のグラフト重合用単量体として、15〜4
0重量%のアクリロニトリルと60〜85重fXのα−
メチルスチレンの単量体混合物を重合して得られるもの
である。
ところでグラフト共重合体の耐熱性を向上せしめるには
グラフト共1【合体中にα−メチルスチレンを構成成分
として導入する方法が一般的に行なわれているが、α−
メチルスチレンをゴム質重合体にグラフト重合すると得
られる重合体の耐衝撃性は一般に低下する。
本発明の特徴は耐熱性を有すると共に、かかる耐衝撃性
の低下を防ぎ、かつ熱可鼠性ポリカーボネートと配合し
た樹脂組成物が優れたメッキ性を有するものとする為に
グラフト共重合体の樹脂構造をいかなる構造にすれば適
切なものであるかを種々検討の結果上述した如き構造と
することにより解決されることを見出したものである。
本発明におけるグラフト共重合体を#l成する第1段階
のグラフト重合用単量体混合物中のアクリロニトリルの
割合が30重量X以下では、得られるグラフト共重合体
と熱可塑性ポリカーボネートとの配合物からなる成形物
をメッキした場合メッキプロセスにおけるメッキの生成
速度が遅い上に1メツキのサーマルサイクルテストにお
いてメッキのふくれを生じ易く、シかもメッキ密着強度
も低く、良好なメッキ特性を与えないので好ましくない
。またこのアクリロニトリルの割合が50重量%を超え
る場合には得られるグラフト共重合体の耐衝撃性の発現
が劣る上に、グラフト樹脂部分の劣化が生じ易くなるた
め好ましくない。また残シの単量体を上記割合のスチレ
ンとする。第2段階のグラフト重合用単量体混合物中の
アクリロニトリルの量につCても上記と同じような理由
から、その割合は15〜40重量%であることが必要で
ある。
また本発明におけるグラフト共重合体を構成する第2段
階のグラフト重合用単量体混合物中のα−メチルスチレ
ンはできるだけゴム質重合体の最外層にクラフトさせる
ことKよシ耐熱性の付与と共に、得られるグラフト共重
合体の耐衝撃性の低下を防ぐために用いられるものであ
シ、その割合が゛60〜85重量X以外の量では本発明
の目的とする効果が得られにくいので好ましくない。
本発明におけるグラフト共重合体は乳化重合法、乳化−
懸濁重合法、連続塊状重合法等の公知の重合方法によっ
て得ることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記熱可塑性ポリカーボ
ネートとグラフト共重合体を配合してなるもので、その
配合割合は要求される耐熱性、耐51撃性ならびにメッ
キ性のバランスによって決まるが、熱可凱性ポリカーボ
ネートが10〜90重量%グラフト共重合体が10〜9
0重量%の割合で本発明の目的を達成できるので好まし
いものである。この配合方法は通常樹脂のバリーミキサ
ー等の通常樹脂の賦型に用いられる装置を使用すること
ができる。
また本発明の熱可塑性樹脂組成物には安定剤。
滑剤、可塑剤、難燃剤、染顔料、ガラス繊維。
その他の充填剤等の添加物を適宜配合することができる
〔実施例〕
以下実施例によシ本発明を説明する。
実施例中「部」およびrXJはそれぞれ「重量部」およ
び「重合に」を示す。
また各物性は以下の方法によシ求めたものである。
アイゾツト4i1撃強度: A8TM D−256に基いて測定した。
熱変形温度: A8TM D−648K基き、1a56に9/cd荷重
下で測定した。
メッキ密着強度: 金型温度70℃、射出速度最小で成形した50mX90
wX3−厚の成形品に下記メッキ条件でメッキしたメッ
キ皮膜に15部m巾で切欠きを入れ、このメッキ皮膜を
垂直に引上げて剥離に要する力を1倒巾に換算した。
〔メッキ条件〕
エツチング(400%≠−〇m 20811%) 60
℃、15分間酸 処 理(aOA10容量X)室温、1
分間処理キヤタライーf−(M事1駆ココ鞄■、1キヤ
タリスト ム−50′)20℃、2分間浸漬 アクセラレータ−(II、80410容量x) 40℃
5分間浸漬化 学 鋼(実計製薬工業■−N−100’
)sO℃、10分間浸漬 電気銅メツ中(硫酸銅200IIμm H@Boa  
501/L−光沢剤(l−リlグ吐−カバラジトリ 1づ/lの組成) 20℃、電流密度4A〜、60分間浸漬ベーキング(8
0℃、2時間)後1時間放冷して測定に供した。
メッキサーマルサイクルテスト: 金型温度70111:、射出速度最大で成形した110
0mX100s+X3g  厚の成形品に下記メッキ条
件でメッキしたメッキ成形品を、−35℃、1時間→室
温、15分間→90℃、1時間→室温、15分間を1サ
イクルとして、これを3サイクルテストし、メッキ皮膜
のふくれの有無を観察した。
〔メッキ条件〕
15分散県 酸 処 理 (icz  1o容量X) 室温、 1分
間処理キャタライプし (実計製薬工業■、1Φヤタリ
スト ム−30′)20℃、 2分間欠り里 アクセラレータ−(111041G容量X)40℃、3
分間処理化学=24rs−(実計製薬工業1m1.t’
l”MPつ55−5分間処理電気メツキ ”  鋼  
      20℃、電流密度4ム7atz # 2部
分間浸漬 ニッケル       55℃、電流密度五5ム7’d
rII$ 1 s分間浸漬り ロ ム        
45℃、電流密度15ム/dm’e  2分間浸漬 実施例1〜5.比較例1〜5 (1)  グラフト共重合体の製法■ ポリブタジェンラテックス30部(固形分として)、ア
クリロニトリル5部、スチレン10部およびt−ドデシ
ルメルカプタン15部2部を、水150部、クツドロジ
ン乳化剤2部、ブドウ塘α5部、ピロリン酸ソーダ(L
2部および硫酸第1鉄101部が入っている反応器に加
えた。
反応器内の温度を60℃に昇温した後、クメンハイドロ
パーオキサイド12部を加え重合を開始した。反応器内
の温度がピークを経て65℃に下った時点でアクリロニ
トリル14部、α−メチルスチレン41部、t−ドデシ
ルメルカプタン15部およびクメン/Sイドロバ−オキ
サイド(L6部の混合物を50分間で連続的に滴下し、
反応器内の温度がピークを経た後1時間放置し冷却した
。しかる後得られたグラフト共重合体ラテックスを希硫
酸で凝固し、洗浄、濾過した後乾燥してグラフト共重合
体ムB日−1を得た。
ポリブタジェンの使用量ならびに第1段階および第2段
階におけるグラフト重合用単量体の種類および使用量を
表1に記載する内容で使用する以外は上記と同じ方法に
よジグラフト重合を行ない、グラフト共重合体ムB8−
2゜kBB−5およびムB8−4をそれぞれ得た。
偉) グラフト共重合体の製法■ ポリブタジェンラテックス30部(固形分として)、ア
クリロニトリル19部、スチレン10部、α−メチルス
チレン41部およびt−ドデシルメルカプタン17部を
、水150部、ウッドロジン乳化剤2部、ブドウ塘α5
部、ピロリン叡ンーダα2部および硫敵第1鉄α01部
が入っている反応器に加えた。
反応器内の温度□を60℃に昇温した後、クメンハイド
ロパーオキサイド14部を加え重合を開始した。反応器
内の温度がピークを経た後1時間放置し冷却した。しか
る後得られたグラフト共重合体ラテックスを希硫酸で凝
固し、洗浄、濾過した後乾燥してグラフト共重合体ムB
8−5を得た。
(3)  樹脂組成物の調製お二び物性の評価上記方法
によって得られたグラフト共重合体ムB8−1〜ムB8
−5および4.4′−ジヒドロ中シー2.2−ジフェニ
ルプロパンから誘導されたポリカーボネートを表2に示
す割合で配合し、へンシエルミキサーにて4分間混合し
た後40−ロ単軸押出機にてベレット化した。
これらベレットを用い前記方法によpm々の物性を測定
した結果を表2に併せて示す。
〔発明の効果〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述した如き構成とする
ことによシ耐熱性、耐衝撃性ならびにメッキ性に優れた
ものであシ、耐熱性、耐衝撃性が要求される自動車用成
形材料、特にメッキが施されるフヲントグリルやホイー
ルキャップ等に使用する場合には優れた効果を奏する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(i)熱可塑性ポリカーボネートと、 (ii)ゴム質重合体の存在下に、第1段階のグラフト
    重合用単量体として、30重量%を超え50重量%まで
    のアクリロニトリルと50〜70重量%未満のスチレン
    の単量体混合物を重合し、しかる後第1段階において得
    られた重合体の存在下に第2段階のグラフト重合用単量
    体として、15〜40重量%のアクリロエニリルと60
    〜85重量%のα−メチルスチレンの単量体混合物を重
    合して得たグラフト共重合体とからなる耐熱性、耐衝撃
    性ならびにメッキ性に優れた熱可塑性樹脂組成物。 2、グラフト共重合体が10〜70重量%のゴム質重合
    体を含有する特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂
    組成物。 3、(i)10〜90重量%の熱可塑性ポリカーボネー
    トと、 (ii)10〜90重量%のグラフト共重合体とからな
    る特許請求の範囲第1項または第2項記載の熱可塑性樹
    脂組成物。
JP59245608A 1984-11-20 1984-11-20 熱可塑性樹脂組成物 Pending JPS61123660A (ja)

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