KR100491031B1 - 고온 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그의제조방법 - Google Patents

고온 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그의제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고온 신율이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 특히 부타디엔계 고무 공중합체 및 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지의 혼합물에 첨가제 형태로 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 가하고 혼합하여 제조되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지는 성형특성이 우수하여 성형품의 두께 분포가 균일하고, 이로 인해 기계적 강도를 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 고온에서의 신율이 증가되어 내균열성, 유동성, 가공성, 및 일반물성이 현저히 향상되는 우수한 효과가 있다.

Description

고온 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법 {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION SUPERIOR ELONGATION IN HIGH TEMPERATURE AND METHOD FOR PREPARING THEREOF}
본 발명은 고온 신율이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 성형특성이 우수하여 성형품의 두께 분포가 균일하고, 이로 인해 기계적 강도를 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 고온에서의 신율이 증가되어 내균열성, 유동성, 가공성, 및 일반물성이 현저히 향상되는 우수한 효과가 있는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(acrylonitrile-butadiene-styrene; ABS) 수지는 우수한 물성 균형과 착색성이 좋고 성형성이 우수하여, 전기·전자 제품의 하우징(housing), 자동차, 완구 등에 광범위하게 사용되고 있으나, 내후성 및 내광성이 좋지 않아서 옥외용으로는 사용이 부적합하고, 열안정성 및 내약품성이 약하며, 시간이 경과에 따른 물성 저하가 크다는 문제점이 있다.
일반적으로 ABS 수지는 시트 압출 후 성형 가공하게 되면 시트의 표면 온도는 140∼170 ℃ 정도를 나타내며, 상기와 같은 온도로 시트를 가열한 후 블로잉(blowing) 등의 방법을 통하여 여러 가지 성형체를 만든다. 이때 성형품의 두께가 균일해야만 기계적 강도를 유지할 수 있으며, 양질의 성형품을 이루게 된다. 그러나, 성형품의 두께가 균일하지 않으면 두께가 얇은 부위에서 균열이 발생한다는 문제점이 있다. 일반으로 성형성을 높이기 위해서는 중량평균분자량 100,000∼400,000 정도의 스티렌-아크릴로니트릴(이하 SAN) 수지를 사용하여 왔으나, 유동성 및 생산성이 저하되는 문제점이 있었다.
따라서, 성형특성이 우수하여 성형품의 두께 분포가 균일하고, 이로 인해 기계적 강도를 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 내균열성, 유동성, 가공성, 및 일반물성이 우수하고, 동시에 고온 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 성형특성이 우수하여 성형품의 두께 분포가 균일하고, 이로 인해 기계적 강도를 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 고온에서의 신율이 증가되어 내균열성, 유동성, 가공성, 및 일반물성이 현저히 향상되는 우수한 효과가 있는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 고온 신율이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
a)부타디엔계 고무 공중합체 40 내지 60 중량부;
b) 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼
200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 20 내지 80 중량부; 및
c) 상기 a)의 공중합체와 b)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 합한 100
중량부에 대하여 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균
분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 0.5
내지 15 중량부
를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 고온 신율이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지의 제조방법에 있어서,
a) 부타디엔계 고무 공중합체를 제공하는 단계; 및
b)ⅰ) 상기 a)단계의 부타디엔계 고무 공중합체 40 내지 60 중량부;
ⅱ) 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이
80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 20 내지 80 중량
부; 및
ⅲ) 상기 ⅰ)의 공중합체와 ⅱ)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 합
한 100 중량부에 대하여 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고,
중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴
(SAN) 수지 0.5 내지 15 중량부
를 가하여 혼합하는 단계
를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지의 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 고온 신율을 향상시킬 수 있는 아크릴레이트-부타디엔-스티렌 열가소성 수지 조성물에 대하여 연구하던 중, 유화중합으로 제조되어 100 만 단위의 중량평균분자량을 가지는 비닐시안 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 수지인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 첨가제 형태로 투입한 결과, 고온신율이 증가되어 가공성 및 일반물성이 현저히 향상됨을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 부타디엔계 고무 공중합체 및 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지의 혼합물에 첨가제 형태로 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 가하고 혼합하여 제조되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 사용되는 상기 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 첨가제 형태로 포함되며, 부타디엔계 고무 공중합체 및 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 합한 100 중량부에 대하여 0.5 내지 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.5 중량부 미만일 경우에는 고온 신율 효과를 얻기 어려우며, 15 중량부를 초과할 경우에는 유동성이 저하되어 압출 생산성을 감소시키는 문제점이 있다. 또한 상기 스티렌-아크릴로니트릴 수지의 중량평균분자량이 1,000,000 미만일 경우에는 고온에서의 신율향상 효과가 크지 못하며, 4,000,000을 초과할 경우에는 가공시 유동성이 저하되어 압출 생산성이 저하되는 문제점이 있다.
이러한 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지는 총 단량체 100 중량부를 기준으로 방향족 비닐 화합물 70∼80 중량부, 비닐시안 화합물 20∼30 중량부, 유화제 0.5∼3.0 중량부, 및 개시제 0.2∼0.4 중량부의 조성으로 중합하여 제조되는 것이 바람직하다.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌 모노머 유도체를 사용하는 것이 좋으며, 그 예로는 스티렌, α-메틸스티렌, ρ-메틸스티렌, 또는 비닐톨루엔 등이 있다. 또한, 상기 비닐시안 화합물로는 아크릴로니트릴, 또는 메타크릴로니트릴을 사용할 수 있다.
또한 상기 유화제는 로진산 금속염, 탄소수 12∼20의 카르복실산 금속염, 탄소수 12∼18의 알킬 설포 석시네이트 금속염, 탄소수 12∼20의 알킬 황상 에스테르, 설폰산 금속염, 및 에틸렌 옥사이드 기능기를 가지는 비이온계 유화제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다. 또한 상기 개시제는 수용성 또는 부분 수용성 개시제 등이 있으며, 구체적으로는 포타슘 퍼설페이트, 소디움 퍼설페이트, t-부틸 퍼옥사이드, 또는 암모늄 퍼설페이트 등이 있다.
비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지는 벌크중합, 액상중합, 서스펜젼 중합, 유화중합 등의 방법으로 중합할 수 있으며, 100 만 단위의 높은 분자량을 요구하는 스티렌-아크릴로니트릴 수지를 제조하기 위해서는 유화중합 방법으로 실시하는 것이 바람직하다. 또한 중합 후의 라텍스는 응집/건조 과정을 거쳐 분말로 얻을 수 있다.
본 발명에 사용되는 상기 부타디엔계 고무 공중합체는 여러 가지 부타디엔계 고무 공중합체를 사용할 수 있으며, 특히
ⅰ)ㄱ) 유화중합으로 제조한 겔 함량이 90 % 이상이고, 평균입경이 0.25∼
0.35 ㎛인 고무라텍스 30 내지 70 중량부;
ㄴ) 겔 함량이 70∼80 %이고, 평균입경이 0.2∼0.35 ㎛인 고무라텍스 70
내지 30 중량부
를 포함하는 부타디엔계 고무라텍스 40 내지 60 중량부;
ⅱ)ㄱ) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량부; 및
ㄴ) 방향족 비닐 화합물 80 내지 60 중량부
를 포함하는 단량체 60∼40 중량부; 및
ⅲ) 수용성 개시제 0.1∼0.4 중량부
를 60∼80 ℃에서 3 시간 30 분 이내에 그라프트 공중합하여 제조하는 것이 바람직하다.
상기 ⅰ)ㄱ)의 평균입경이 0.25∼0.35 ㎛인 고무라텍스는 유화중합으로 제조한 겔 함량이 90 % 이상이고, 평균입경이 0.07∼0.15 ㎛인 소구경 고무라텍스를 산에 의해 응집시켜 제조할 수 있다.
상기 부타디엔계 고무 공중합체는 폴리부타디엔, 또는 부타디엔과 공중합할 수 있는 단량체와의 공중합체(공중합체 내 부타디엔 함량이 50 중량% 이상)를 추가로 사용할 수 있으며, 상기 부타디엔과 공중합할 수 있는 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐시안 화합물, 또는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 상기 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지는 방향족 비닐 화합물 20∼40 중량부, 및 비닐시안 화합물 60∼80 중량부를 비활성 용매에 녹여서 중합하는 용액중합 방법으로 제조하는 것이 바람직하다.
상기 방향족 비닐 화합물, 및 비닐시안 화합물은 상기 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지의 제조과정에서 사용한 것과 동일한 화합물을 사용할 수 있다.
상기 본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 활제, 열안정제, 산화안정제, UV-안정제 등의 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지는 800∼2,500 % 범위의 신율, 20∼25 ㎏·㎝/㎝ 범위의 아이조드 충격강도, 3∼10 MI 범위의 유동지수를 가지는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 부타디엔계 고무 공중합체 40 내지 60 중량부, 및 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 20 내지 80 중량부를 합한 100 중량부에 대하여 첨가제의 형태로 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 0.5 내지 15 중량부를 가하여 혼합하는 단계를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
상기 제조방법에 따라 제조한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지는 성형특성이 우수하여 성형품의 두께 분포가 균일하고, 이로 인해 기계적 강도를 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 종래의 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 사용하여 제조한 열가소성 수지와 비교하여 고온에서의 신율이 증가되어 내균열성, 유동성, 가공성, 및 일반물성이 현저히 향상되는 우수한 효과가 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
(부타디엔계 고무 중합체의 제조; 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 제조)
겔 함량이 90 % 이상이고, 평균입경이 0.07∼0.15 ㎛인 소구경 고무라텍스를 산에 의해 응집시켜 제조한 평균입경이 0.25∼0.35 ㎛인 폴리부타디엔 라텍스 32∼80 중량부, 및 겔 함량이 70∼80 %이고, 평균입경이 0.2∼0.35 폴리부타디엔 라텍스 30∼70 중량부를 혼합하여 혼합 고무라텍스를 준비하였다. 상기 혼합 고무라텍스 50 중량부에 비닐시안 화합물인 아크릴로니트릴 28 중량부, 방향족 비닐 화합물인 스티렌 72 중량부, 및 수용성 개시제인 포타슘 퍼설페이트 0.3 중량부를 가하여 60∼80 ℃의 온도에서 3 시간 30 분 동안 그라프트 공중합시켜 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체를 제조하였다.
(비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 1,500,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지 제조)
비닐시안 화합물인 아크릴로니트릴 26 중량부, 방향족 비닐 화합물인 스티렌 74 중량부, 유화제로 로진산 금속염 1.0 중량부, 개시제로 포타슘 퍼설페이트 0.25 중량부, 및 물 300 중량부를 함께 투입하여 50∼80 ℃의 온도에서 7∼9 시간 동안 유화중합하여 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN-①)를 제조하였다. 이때 스티렌-아크릴로니트릴 수지의 비닐시안 화합물의 함량은 26 중량%이고, 중량평균분자량은 1,500,000이었다.
(ABS계 열가소성 수지 제조)
부타디엔계 고무 공중합체로 상기에서 제조한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 40 중량부, 용액중합으로 제조된 통상적인 비닐시안 화합물의 함량이 30 중량%, 중량평균분자량이 100,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN) 60 중량부, 및 상기에서 제조한 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 1,500,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN-①) 3 중량부를 혼합하고, 여기에 활제, 및 열안정제를 소량으로 가하고 혼합하여 ABS계 열가소성 수지를 제조하였다.
실시예 2
(비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 2,500,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지 제조)
상기 실시예 1의 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지의 제조에 있어서, 개시제인 포타슘 퍼설페이트를 0.1 중량부 사용하고, 6∼8 시간 동안 유화중합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 2,500,000인 스티렌 아크릴레이트 수지(SAN-②)를 제조하였다.
(ABS계 열가소성 수지 제조)
상기 실시예 1의 ABS계 열가소성 수지의 제조에서 상기 제조한 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 2,500,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN-②) 1.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 ABS계 열가소성 수지를 제조하였다.
실시예 3
(ABS계 열가소성 수지 제조)
상기 실시예 1의 ABS계 열가소성 수지의 제조에서 상기 실시예 2에서 제조한 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 2,500,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN-②) 7 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 ABS계 열가소성 수지를 제조하였다.
비교예 1
(스티렌-아크릴로니트릴 수지 제조)
상기 실시예 1의 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지의 제조에 있어서, 개시제인 포타슘 퍼설페이트를 0.4 중량부 사용하고, 8∼10 시간 동안 유화중합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 600,000인 스티렌 아크릴레이트 수지(SAN-③)를 제조하였다.
(ABS계 열가소성 수지 제조)
상기 실시예 1의 ABS계 열가소성 수지의 제조에서 상기 제조한 비닐시안 화합물의 함량이 26 중량%이고, 중량평균분자량이 600,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN-③) 7 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 ABS계 열가소성 수지를 제조하였다.
비교예 2
(ABS계 열가소성 수지 제조)
상기 실시예 1에서 제조한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 40 중량부, 및 용액중합으로 제조된 통상적인 비닐시안 화합물의 함량이 30 중량%이고, 중량평균분자량이 100,000인 스티렌-아크릴로니트릴 수지(SAN) 60 중량부만을 사용하여 ABS계 열가소성 수지를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 또는 2에서 수득한 각각의 ABS계 열가소성 수지를 압출기를 이용하여 펠렛화한 다음 사출기를 이용하여 고온 신율 시험용 시편을 제조하였다. 이를 이용하여 하기와 같은 고온 신율, 아이조드 충격강도, 유동지수의 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
ㄱ) 고온 신율 - 압출된 펠렛을 시트 압출기로 압출하여 두께 1.8 ㎜로 만든
후, 51 ×15.2 ×1.8 ㎜ 크기의 시폄을 제조하였다. 이를 덤벨 타입으
로 만든 후, 150 ℃의 온도에서 인장시험기를 이용하여 시편의 속도
(cross-head speed)를 200 ㎜/min으로 하여 신율을 측정하였다. 이때
신율이 크면 클수록 더욱 우수한 제품이다.
ㄴ) 아이조드 충격강도 - ASTM D256의 방법에 의해 측정하였다. 이때 시편
의 두께는 1/4이다.
ㄷ) 유동 지수(melt flow index, MI) - 220 ℃, 10 ㎏의 조건하에 ASTM D638
방법으로 측정하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
고온신율 (150 ℃, %) 1,100 1,300 2,150 760 660
아이조드 충격강도(20 ℃, ㎏·㎝/㎝) 24 24 23 24 23
유동지수 (MI) 5 6 4 6 7
최종판정 ◎ ◎ ◎ △ ×
[주] ◎ - 개선효과 큼, △ - 개선효과 미비, ×- 개선효과 없음
상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균분자량이 1,000,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 첨가제 형태로 첨가하여 제조한 실시예 1 내지 3의 열가소성 수지가 비교예 1 또는 2의 수지와 비교하여 고온 신율 및 유동지수가 우수하며, 최종적으로 개선효과가 큼을 확인할 수 있었다.
본 발명에 따르면 열가소성 수지는 성형특성이 우수하여 성형품의 두께 분포가 균일하고, 이로 인해 기계적 강도를 유지할 수 있는 ABS계 열가소성 수지를 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 종래의 중량평균분자량이 80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 사용하여 제조한 열가소성 수지와 비교하여 고온에서의 신율이 증가되어 내균열성, 유동성, 가공성, 및 일반물성이 현저히 향상된 우수한 효과가 있다.

Claims (10)

  1. 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
    a) 폴리부타디엔, 또는
    부타디엔과 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체의 공중합체(공중합체 내 부타디엔 함량이 50 중량% 이상)
    중에서 선택되는 부타디엔계 고무 공중합체 40 내지 60 중량부;
    b) 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000∼
    200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 20 내지 80 중량부; 및
    c) 상기 a)의 공중합체와 b)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 합한 100
    중량부에 대하여 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고, 중량평균
    분자량이 1,500,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 0.5
    내지 15 중량부
    를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 c)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지가 총 단량체 100 중량부를 기준으로 방향족 비닐 화합물 70∼80 중량부, 비닐시안 화합물 20∼30 중량부, 유화제 0.5∼3.0 중량부, 및 개시제 0.2∼0.4 중량부를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물이 스티렌, α-메틸스티렌, ρ-메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물이 아크릴로니트릴, 또는 메타크릴로니트릴인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 유화제가 로진산 금속염, 탄소수 12∼20의 카르복실산 금속염, 탄소수 12∼18의 알킬 설포 석시네이트 금속염, 탄소수 12∼20의 알킬 황상 에스테르, 설폰산 금속염, 및 에틸렌 옥사이드 기능기를 가지는 비이온계 유화제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 개시제가 포타슘 퍼설페이트, 소디움 퍼설페이트, t-부틸 퍼옥사이드, 및 암모늄 퍼설페이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 수지 조성물이 활제, 열안정제, 산화안정제, 및 UV-안정제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지가 신율 범위가 800∼2,500 %이고, 아이조드 충격강도가 20∼25 ㎏·㎝/㎝이고, 및 유동지수가 3∼10 MI인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  9. 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물의 제조방법에 있어서,
    a) 폴리부타디엔, 또는
    부타디엔과 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체의 공중합체(공중합체 내 부타디엔 함량이 50 중량% 이상)
    중에서 선택되는 부타디엔계 고무 공중합체를 제공하는 단계; 및
    b)ⅰ) 상기 a)단계의 부타디엔계 고무 공중합체 40 내지 60 중량부;
    ⅱ) 비닐시안 화합물의 함량이 20∼40 중량%이고, 중량평균분자량이
    80,000∼200,000인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지 20 내지 80 중량
    부; 및
    ⅲ) 상기 ⅰ)의 공중합체와 ⅱ)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지를 합
    한 100 중량부에 대하여 비닐시안 화합물의 함량이 20∼30 중량%이고,
    중량평균분자량이 1,500,000∼4,000,000인 스티렌-아크릴로니트릴
    (SAN) 수지 0.5 내지 15 중량부
    를 가하여 혼합하는 단계
    를 포함하는 제1항의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 b)ⅱ)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 용액중합 방법으로 제조되고, b)ⅲ)의 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지는 유화중합 방법으로 제조되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
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