JPS6241618B2

JPS6241618B2 -

Info

Publication number: JPS6241618B2
Application number: JP56182127A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Yoshitsugu Fujimori; Yasuo Takabori; Akitoshi Ito
Original assignee: PPONDA GIKEN KOGYO KK; SUMITOMO NOOGATATSUKU KK
Current assignee: PPONDA GIKEN KOGYO KK; SUMITOMO NOOGATATSUKU KK
Priority date: 1981-11-12
Filing date: 1981-11-12
Publication date: 1987-09-03
Also published as: JPS5883044A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐衝撃性、成形性に優れるとともに
ウエルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組成物
に関する。従来からポリカーボネート樹脂に、代表的なジ
エン系ゴムグラフト重合体であるABS樹脂（ア
クリロニトリル―ブタジエン―スチレン重合体）
あるいはMBS樹脂（メチルメタクリレート―ブ
タジエン―スチレン重合体）等を加えて、ポリカ
ーボネート樹脂の成形性を改良し、さらに衝撃強
度の厚み依存性を少なくしようとする試みは、特
公昭38―15225，39―71，42―11496，51―11142
等で提案されており、いずれの組成物も見掛け上
の成形性、例えば高化式フローにおける流出量は
改良されている。しかしながら、成形方法として最も一般的な射
出成形においては、成形品の形状および大きさに
よつて、ゲート数および樹脂の流動状態を変える
必要があるために、必ず異方向に流れる樹脂が交
差する箇所、いわゆる“ウエルド部”が生じる
が、従来の組成物ではウエルド部の強度、“ウエ
ルド強度”が十分ではなく実用的な成形性といつ
た面からは不十分であり、実用的に優れた材料と
は言い難いのが現状である。本発明者等は、このようなポリカーボネート樹
脂とジエン系ゴムグラフト重合体からなる組成物
のウエルド強度の向上について鋭意研究した結
果、ポリカーボネート樹脂とジエン系ゴムグラフ
ト重合体からなる組成物に特定の可塑剤を添加す
ることにより、耐衝撃性、耐熱性および加工性は
もちろんのこと、ウエルド強度に優れる組成物が
得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂
（Ａ―１）20〜80重量％と、共役ジエン系ゴム―
芳香族ビニル―シアン化ビニルグラフト重合体
（Ａ―２―１）100〜10重量％と芳香族ビニル―シ
アン化ビニル共重合体（Ａ―２―２）０〜90重量
％との混合物（Ａ―２）80〜20重量％からなる樹
脂組成物(A)100重量部と、可塑剤0.25ｇをアクリ
ロニトリル―スチレン（重量比30：70）共重合体
0.75ｇとともにアセトン10mlに溶解し作成した20
μフイルムの光線透過率が70％以上である可塑剤
(B)0.5〜20重量部からなることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。ポリカーボネート樹脂（Ａ―１）としては、芳
香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネー
ト、脂肪族―芳香族ポリカーボネート等々を挙げ
ることができる。一般には、2.2―ビス（４―オ
キシフエニル）アルカン系、ビス（４―オキシフ
エニル）エーテル系、ビス（４―オキシフエニ
ル）スルホン、スルフイドまたはスルホキサイド
系などのビスフエノール類からなる重合体、もし
くは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置
換されたビスフエノール類を用いた重合体であ
る。ポリカーボネートの製造法および種類について
は、日刊工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹
脂”（昭和44年９月30日発行）に詳しく記載され
ている。グラフト重合体（Ａ―２―１）は、共役ジエン
系ゴムに芳香族ビニルとシアン化ビニルをグラフ
ト重合したグラフト重合体および芳香族ビニルの
一部または全部を不飽和カルボン酸アルキルエス
テルに置換し、重合したグラフト重合体である。グラフト重合体（Ａ―２―１）における共役ジ
エン系ゴムとグラフト重合用化合物との組成比に
は特に制限はないが、共役ジエン系ゴム５〜70重
量％およびグラフト重合用化合物95〜30重量％で
あることが好ましい。さらに、グラフト重合用化合物における芳香族
ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限
はないが、芳香族ビニル50〜80重量％およびシア
ン化ビニル50〜20重量％であることが好ましい。芳香族ビニル―シアン化ビニル共重合体（Ａ―
２―２）における芳香族ビニルとシアン化ビニル
との組成比には特に制限はないが、芳香族ビニル
55〜85重量％およびシアン化ビニル45〜15重量％
であることが好ましい。また、共重合体の固有粘
度も特に制限はないが、30℃ジメチルホルムアミ
ド中で0.60〜1.50であることが好ましい。グラフト重合体（Ａ―２―１）および共重合体
（Ａ―２―２）における共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジエン、ブタジエン―スチレン共重
合体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体
等々を挙げることができる。芳香族ビニルとして
は、スチレン、α―メチルスチレン、ジメチルス
チレン、ビニルトルエン等々を挙げることができ
る。シアン化ビニルとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等々を挙げることができ
る。さらに、不飽和カルボン酸アルキルエステル
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート等々を挙げることができる。それぞれ
一種または二種以上用いることができる。グラフト重合体（Ａ―２―１）および共重合体
（Ａ―２―２）の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、乳化―懸濁重合法、塊
状―懸濁重合法等公知の重合方法が挙げられる。混合物（Ａ―２）はグラフト重合体（Ａ―２―
１）100〜10重量％および共重合体（Ａ―２―
２）０〜90重量％よりなる。共重合体（Ａ―２―
２）が90重量％を越える、すなわち、グラフト重
合体（Ａ―２―１）が10重量％未満では十分な耐
衝撃性が得られない。樹脂組成物(A)は、上述のポリカーボネート（Ａ
―１）20〜80重量％および混合物（Ａ―２）80〜
20重量％よりなる。ポリカーボネート（Ａ―１）
が20重量％未満では耐熱性および加工性が著しく
低下する。また、80重量％を超えるとウエルド強
度は改善されず、また加工性も低下する。本発明で用いられる可塑剤(B)は、可塑剤0.25ｇ
をアクリロニトリル―スチレン共重合体0.75ｇと
ともにアセトン10mlに溶解させ自然乾燥させて、
厚み20μのフイルムにした際の光線透過率が70％
以上である可塑剤である。光線透過率が70％未満の可塑剤では本発明の目
的が達せられない。さらに最終組成物の表面に可
塑剤がブリードして好ましくない。なお、上述のアクリロニトリル―スチレン共重
合体とは、アクリロニトリル30重量部とスチレン
70重量部よりなる共重合体を意味する。可塑剤(B)の種類についてさらに説明すると、フ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリツト酸、ク
エン酸、イタコン酸、リシノール酸のようなジカ
ルボン酸と一価のアルコールあるいはエチレング
リコール、プロピレングリコール等の二価のアル
コールとのエステル系可塑剤、分子中にエポキシ
基を有するエポキシ系可塑剤、燐酸ジフエニルオ
クチル、燐酸トリオクチルなどの燐酸エステル系
可塑剤などである。なお、エステル系可塑剤においては揮発性の面
よりエステル構造単位が１個のモノマー型よりも
数個以上連なつたポリマー型が好ましい。これら可塑剤は一種または二種以上用いること
ができる。可塑剤(B)はポリカーボネート（Ａ―１）、グラ
フト重合体（Ａ―２―１）および共重合体（Ａ―
２―２）からなる組成物(A)100重量部に対し0.5〜
20重量部用いられる。0.5重量部未満ではウエル
ド強度が改善されず、また、成形性も向上しな
い。一方、20重量部を超える量では耐熱性が著し
く低下し好ましくない。可塑剤の添加は、公知の装置で行うことがで
き、添加混合に際して公知の安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染顔料などの添加剤を適宜配合しても
よい。以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものでない。実施例および比較例（Ａ―１）ポリカーボネート樹脂帝人化成社製“パンライトＬ―1250W” （Ａ―２―１）グラフト重合体ポリブタジエン（固型分）50重量部、過硫酸カ
リウム0.5重量部、オレイン酸カリウム0.5重量部
およびドデシルメルカプタン0.3重量部を混合し
た後、スチレン36重量部およびアクリロニトリル
14重量部を加え、70℃で３時間重合しさらに１時
間熟成させた。塩析、脱水、乾燥後グラフト重合
体を得た。（Ａ―２―２）共重合体共重合体スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ―ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で３時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。脱水後共重合体（固有粘
度0.50）を得た。共重合体市販のスチレン―アクリロニトリル共重合体
（固有粘度0.63）、ダイセル化学社製“セビアン
NJD” 上述のポリカーボネート樹脂、グラフト重合体
および共重合体を表―１および２に示す割合にて
各種可塑剤と混合し、組成物（組成物No.１〜22）
を得た。得られた組成物により各種試験片を作成した。
試験結果を表―３および４に示す。〔ウエルド強度の測定法〕ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具（高さ80mm、内径120mm、外径126
mm）の上に乗せる。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エ
ネルギー値（Kg・cm）を求める。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリカーボネート樹脂（Ａ―１）20〜80重量
％と、共役ジエン系ゴム―芳香族ビニル―シアン
化ビニルクラフト重合体（Ａ―２―１）100〜10
重量％と芳香族ビニル―シアン化ビニル共重合体
（Ａ―２―２）０〜90重量％との混合物（Ａ―
２）80〜20重量％からなる樹脂組成物(A)100重量
部と、可塑剤0.25ｇをアクリロニトリル―スチレ
ン（重量比30：70）共重合体0.75ｇとともにアセ
トン10mlに溶解し作成した20μフイルムの光線透
過率が70％以上である可塑剤(B)0.5〜20重量部か
らなる事を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。２可塑剤(B)がジカルボン酸と一価あるいは二価
アルコールのエステル系可塑剤、燐酸エステル系
可塑剤およびエポキシ系可塑剤から選択された１
種または２種以上の可塑剤である特許請求の範囲
第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。３ジカルボン酸がフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、
トリメリツト酸、クエン酸、イタコン酸またはリ
シノール酸である特許請求の範囲第２項記載の熱
可塑性樹脂組成物。