JP2002528588A - 二酸化チタンを含むポリカーボネート樹脂ブレンド - Google Patents

二酸化チタンを含むポリカーボネート樹脂ブレンド

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Abstract

(57)【要約】 芳香族ポリカーボネート樹脂と、第一の皮膜を有するがそれ以上の皮膜のない表面改質二酸化チタンとを含有する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。この組成物は、連続硬質熱可塑性樹脂相に分散した不連続ゴム相を含んでおり硬質熱可塑性樹脂相の少なくとも一部がゴム相に化学的にグラフトしているゴム変性グラフト共重合体、硬質共重合体、フルオロポリマー、及び／又は難燃量の有機リン系難燃剤を含んでいてもよい。好ましい二酸化チタンはポリオール又はポリシロキサンの第一の皮膜物質を含んでいる。この熱可塑性樹脂組成物は、第一の皮膜と１以上の他の皮膜を有する二酸化チタンを配合した同様な熱可塑性樹脂組成物と比較して耐ストリーク性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は二酸化チタンを含む成形用ポリカーボネート樹脂ブレンドに関する。
また、本発明はかかる樹脂ブレンドの射出成形及び得られる物品にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳグラフト共重合体、フルオロポリマー及
び有機ホスフェート系難燃剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物は公知であり
、良好な難燃性と良好な耐熱性を示すことが判明している。例えば、本願出願人
に譲渡された米国特許第５２０４３９４号を参照されたい。
【０００３】 また、各種熱可塑性樹脂ブレンドに二酸化チタンを配合するのが望ましいこと
も知られている。二酸化チタンは、望ましい外観が得られるように着色剤として
樹脂ブレンドに配合される。
【０００４】 特にポリカーボネート樹脂に関する従来技術では、かかる樹脂用の好ましい二
酸化チタンが複数の皮膜、通常は２又は３種類の皮膜を含むことが示されており
、皮膜として、第一のポリシロキサン又はポリオール皮膜、第二のシリコーン型
皮膜、及び／又は第三のシラノール官能基をもつ枝分れポリオルガノシロキサン
とし得る。例えば、Ｋｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ ｉｎ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｓｓｕｅ １９９３（商業カタログ）、及びＰｌａｓｔｉ
ｃｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ／Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９
３，４４〜４６頁参照。これらの先行技術は、かかる皮膜をもつ二酸化チタンが
ポリカーボネートに良好な色特性と物理的特性を与えることを示している。
【０００５】 美的外観、特に耐ストリーク性を改善する二酸化チタンが配合されたポリカー
ボネート樹脂ブレンド組成物が望まれる。本発明者らは、従来技術で好ましいと
されている複数の皮膜をもつ二酸化チタンが、ポリカーボネート樹脂ブレンドの
成形時にストリークを生じることを発見した。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者らは、１種類の皮膜しかもたない二酸化チタンを使用すると、ストリ
ークを低減もしくは全く起こさずに熱可塑性ポリカーボネート樹脂ブレンドを成
形できることを発見した。
【０００７】 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｂ）連続硬質熱可塑性樹脂相中に分散した不連続なゴム相を含み、硬質熱可塑
性樹脂相の少なくとも一部がゴム相に化学的にグラフトしているゴム変性グラフ
ト共重合体、 （ｃ）硬質共重合体、及び （ｄ）第一の皮膜を有するがそれ以上の皮膜のない二酸化チタン を含んでいる。
【０００８】 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、 （ｅ）フルオロポリマー、 （ｆ）難燃量の有機リン系難燃剤、及び （ｇ）耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤 の１種類以上、及び慣用添加剤をさらに含んでいてもよい。
【０００９】 本発明は、上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）並びに任意成分として
（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）の１種類以上をブレンドすることによって上記ポリカ
ーボネート樹脂組成物を製造する方法にも関する。
【００１０】 本発明の方法は、ポリカーボネート樹脂組成物の射出成形を始めとする成形に
もも関する。
【００１１】 本発明はストリークが非常に少ない又はほとんどない成形品自体にも関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
好ましい実施形態では、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物
１００重量部（「ｐｂｗ」）を基準にして、５０〜９０ｐｂｗ、さらに好ましく
は７０〜８１ｐｂｗの芳香族ポリカーボネート樹脂、４〜３０ｐｂｗ、さらに好
ましくは５〜１０ｐｂｗのゴム変性グラフト共重合体、２〜１５ｐｂｗ、さらに
好ましくは５〜１０ｐｂｗの硬質共重合体相、５〜１５ｐｂｗ、さらに好ましく
は８〜１２ｐｂｗの有機ホスフェート系難燃剤、０．２〜１ｐｂｗ、さらに好ま
しくは０．４〜０．８ｐｂｗのフルオロポリマーマスターバッチ、及び０．３〜
１０ｐｂｗ、さらに好ましくは０．８〜２．５ｐｂｗの二酸化チタンからなる。
【００１３】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、０〜８ｐｂｗ、さらに好ましくは１．０〜５
ｐｂｗの耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤を含んでいてもよい。
【００１４】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 本発明の熱可塑性樹脂組成物のポリカーボネート樹脂成分として使用するのに
好適な芳香族ポリカーボネート樹脂は公知の化合物であり、その製造及び性質に
ついては例えば米国特許第３１６９１２１号、同第４４８７８９６号及び同第５
４１１９９９号に記載されており、その各開示内容は各々文献の援用によって本
明細書に取り込まれる。
【００１５】 好ましい実施形態では、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成分は、次の構
造式（Ｉ）の二価フェノール ＨＯ−Ａ−ＯＨ (Ｉ) （式中、Ａは二価芳香族基である）とカーボネート前駆体との反応生成物であり
、次の式（II）の構造単位を含む。
【００１６】
【化２】
【００１７】 式中、Ａは上記で定義した通りである。
【００１８】 本明細書で使用する「二価芳香族基」という用語には、フェニレンのように芳
香環を１個しか含まない二価基、例えばナフタレンのように縮合芳香環系を含む
二価基、並びに例えばアルキレン、アルキリデン又はスルホニル基のような非芳
香族結合で結合した２以上の芳香環を含む二価基が包含され、そのいずれも芳香
環上の１以上の部位が例えばハロゲン基や（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基などで置換さ
れていてもよい。
【００１９】 好ましい実施形態では、Ａは次の式（III）の二価芳香族基である。
【００２０】
【化３】
【００２１】 好適な二価フェノールには、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（「ビスフェノールＡ」）、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、３，５，３′，５′−テトラク
ロロ−４，４′−ジヒドロキシフェニルプロパン、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン、ヒドロキノン、２，４′−ジヒドロキシフェニルスルホンのうちの１種類
以上がある。非常に好ましい実施形態では、二価フェノールはビスフェノールＡ
である。
【００２２】 カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、炭酸エステル又はハロホルメー
トのうちの１種類以上である。好適なハロゲン化カルボニルには、例えば臭化カ
ルボニル及び塩化カルボニルがある。好適な炭酸エステルには、例えば炭酸ジフ
ェニル、炭酸ジクロロフェニル、炭酸ジナフチル、炭酸フェニルトリル及び炭酸
ジトリルなどがある。好適なハロホルメートには、二価フェノール類（例えばヒ
ドロキノンなど）又はグリコール類（例えばエチレングリコールやネオペンチル
グリコールなど）のビスハロホルメートがある。非常に好ましい実施形態では、
カーボネート前駆体は塩化カルボニルである。
【００２３】 好適な芳香族ポリカーボネート樹脂には、線状芳香族ポリカーボネート樹脂、
枝分れ芳香族ポリカーボネート樹脂がある。好適な線状芳香族ポリカーボネート
樹脂には、例えばビスフェノールＡポリカーボネート樹脂がある。好適な枝分れ
ポリカーボネートは公知であり、多官能性芳香族化合物を二価フェノール及びカ
ーボネート前駆体と反応させて枝分れポリマーを形成することによって作られる
。例えば米国特許第３５４４５１４号、同第３６３５８９５号及び同第４００１
１８４号を参照されたい（その各開示内容は文献の援用によって本明細書に取り
込まれる）。多官能性化合物は概して芳香族であって官能基を３個以上含んでお
り、その官能基はカルボキシル、無水カルボン酸、フェノール、ハロホルメート
又はそれらの混合物であり、例えば、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、トリメリト酸無水物、トリ
メリト酸、トリメリチルトリクロライド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、
ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメシン
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物などがある。好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，１−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、トリメリト酸無水物又はトリメリト酸、或いはこれらの
ハロホルメート誘導体である。
【００２４】 好ましい実施形態では、本発明のポリカーボネート樹脂成分はビスフェノール
Ａとホスゲンから誘導される線状ポリカーボネート樹脂である。
【００２５】 好ましい実施形態では、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、ポリスチ
レンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、約１０
０００〜約２０００００ｇ／モルである。かかる樹脂は、通例、２５℃の塩化メ
チレン中で約０．３〜約１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を呈する。
【００２６】 ポリカーボネート樹脂は、例えば界面重合、エステル交換、溶液重合又は溶融
重合などの公知の方法で製造される。
【００２７】 コポリエステル−カーボネート樹脂も、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂
成分として使用するのに適している。本発明の熱可塑性樹脂組成物の芳香族ポリ
カーボネート樹脂成分として使用するのに好適なコポリエステル−カーボネート
樹脂は公知の化合物であり、その製造及び性質は、例えば米国特許第３１６９１
２１号、同第４４３０４８４号及び同第４４８７８９６号に記載されており、そ
の各開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。
【００２８】 コポリエステル−カーボネート樹脂には、ポリマー鎖中の繰返し単位としてカ
ーボネート基、カルボキシレート基及び芳香族炭素環式基を含んでいて、カーボ
ネート基の少なくとも幾つかが芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接結合してい
る線状又はランダム枝分れ重合体が包含される。
【００２９】 好ましい実施形態では、本発明のコポリエステル−カーボネート樹脂成分はカ
ーボネート前駆体、１種類以上の二価フェノール及び１種類以上のジカルボン酸
又はジカルボン酸等価物から誘導される。好ましい実施形態では、ジカルボン酸
は次の式（IV）のものである。
【００３０】
【化４】
【００３１】 式中、Ａ′はアルキレン、アルキリデン、環式脂肪族又は芳香族であり、好ま
しくは非置換フェニレン基、又は芳香環上の１以上の部位が各々独立に（Ｃ1〜
Ｃ6）アルキルで置換されている置換フェニレン基である。コポリエステル−カ
ーボネート樹脂は上記の式（II）の第一構造単位と次の式（Ｖ）の第二構造単位
を含んでなる。
【００３２】
【化５】
【００３３】 式中、Ａ′は上記で定義した通りである。
【００３４】 好適なカーボネート前駆体及び二価フェノールは上記に示したものである。
【００３５】 好適なジカルボン酸には、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ジメチルテレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジメチルマロン酸、
１，１２−ドデカン酸、ｃｉｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ｔｒａ
ｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４′−ビス安息香酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸がある。好適なジカルボン酸等価物には、例えば上
記ジカルボン酸の無水物、エステル又はハロゲン化物誘導体があり、例えばフタ
ル酸無水物、テレフタル酸ジメチル、塩化スクシニルなどである。
【００３６】 好ましい実施形態では、ジカルボン酸は芳香族ジカルボン酸であり、さらに好
ましくはテレフタル酸及びイソフタル酸のうちの１種類以上である。
【００３７】 好ましい実施形態では、コポリエステル−カーボネート樹脂中に存在するエス
テル結合とカーボネート結合の比はカーボネート結合当たりエステル結合０．２
５〜０．９である。
【００３８】 好ましい実施形態では、コポリエステル−カーボネート共重合体は約１０００
０〜約２０００００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。
【００３９】 コポリエステル−カーボネート樹脂は、例えば界面重合、エステル交換、溶液
重合又は溶融重合のような公知の方法で製造される。
【００４０】 （ｂ）ゴム変性グラフト共重合体 本発明のゴム変性熱可塑性樹脂としての使用に好適なゴム変性熱可塑性樹脂は
、乳化重合で合成されたゴム変性熱可塑性樹脂で、連続硬質熱可塑性樹脂相中に
分散した不連続なゴム相を含み、硬質熱可塑性相の約４０％以上がゴム相に化学
的にグラフトしたものである。
【００４１】 ゴム相の製造に使用するのに好適なゴムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃
以下、好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−３０℃以下のポリマーである。
本明細書中でいうポリマーのＴｇとは示差走査熱量測定で測定したポリマーのＴ
ｇ値（加熱速度２０℃／ｍｉｎ、Ｔｇ値は変曲点で決定）である。
【００４２】 好ましい実施形態では、ゴムは１種類以上の共役ジエン単量体から得られる構
造単位を有する線状ポリマーである。
【００４３】 好適な共役ジエン単量体には、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，
３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエ
ン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキ
サジエン、ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン及びジブロモブタジエンなど
並びに共役ジエン単量体混合物がある。好ましい実施形態では、共役ジエン単量
体は１，３−ブタジエンである。
【００４４】 ゴムは、任意成分として、（Ｃ2−Ｃ8）オレフィン単量体、ビニル芳香族単量
体、モノエチレン性不飽和ニトリル単量体及び（Ｃ1−Ｃ12）アルキル（メタ）
アクリレート単量体から選択される１種類以上の共重合可能なモノエチレン性不
飽和単量体から誘導される構造単位を含んでいてもよい。
【００４５】 本明細書中で用いる「（Ｃ2−Ｃ8）オレフィン単量体」という用語は、１分子
当たりの炭素原子数が２〜８で１分子当たり１箇所のエチレン性不飽和部位を有
する化合物を意味する。好適な（Ｃ2−Ｃ8）オレフィン単量体には、例えばエチ
レン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、ヘプテンなどがある。
【００４６】 好適なビニル芳香族単量体には、例えばスチレン、並びに芳香環に１以上のア
ルキル、アルコキシル、ヒドロキシルもしくはハロゲン置換基が結合した置換ス
チレン、例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルキシレン、トリメチルスチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロ
ロスチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、メトキシスチレンなど
、並びにビニル置換縮合芳香環構造、例えばビニルナフタレン、ビニルアントラ
センなど、さらにはビニル芳香族単量体混合物がある。
【００４７】 本明細書中で用いる「モノエチレン性不飽和ニトリル単量体」という用語は、
１分子当たり１つのニトリル基と１箇所のエチレン性不飽和部位を有するアクリ
ル化合物を意味し、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロ
アクリロニトリルなどがある。
【００４８】 本明細書中で用いる「（Ｃ1−Ｃ12）アルキル」という用語は、１基当たりの
炭素原子数が１〜１２の直鎖又は枝分れアルキル置換基を意味し、例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
及びドデシルなどがあり、「（メタ）アクリレート単量体」という用語はアクリ
レート単量体及びメタクリレート単量体を総称していう。好適な（Ｃ1−Ｃ12）
アルキル（メタ）アクリレート単量体には、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、イソペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレートなどの（Ｃ1−Ｃ12）アルキルアクリレート系単量体、並び
にその（Ｃ1−Ｃ12）アルキルメタクリレート類似体、例えばメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレー
トなどがある。
【００４９】 第一の好ましい実施形態では、ゴムはポリブタジエン単独重合体である。
【００５０】 エラストマー相は、ラジカル開始剤、ポリ酸界面活性剤及び任意成分としての
連鎖移動剤の存在下で水性乳化重合し、エラストマー相に約９０℃を超えるＴｇ
を有する１種類以上のモノビニリデン単量体をグラフトし、凝固(coagulation)
させてエラストマー相物質の粒子を形成することによって製造される。
【００５１】 好適な開始剤には、慣用のラジカル開始剤、例えば、過酸化ベンゾイルなどの
有機過酸化物化合物、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩化合物、２，２′−アゾビ
ス−２，３，３−トリメチルブチロニトリルなどのアゾニトリル化合物、又は例
えばクメンヒドロペルオキシドと硫酸第一鉄とピロリン酸四ナトリウムと還元糖
もしくはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの組合せのようなレドッ
クス開始剤系がある。
【００５２】 好適な連鎖移動剤には、例えばノニルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンのような（Ｃ9−Ｃ13）アルキルメルカプタン化合物がある。
【００５３】 好適なポリ酸界面活性剤には、１分子当たりの炭素原子数が３０〜１０８、好
ましくは３２〜６０のポリカルボン酸のセッケンがある。
【００５４】 好適なポリカルボン酸は、エチレン性結合を有する炭素原子数約１４〜約２２
の鎖長の一塩基性脂肪酸の二量化によって合成し得る。好適な一塩基性脂肪酸に
は、例えば、オレイン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、リカン酸、アラキドン酸、エルカ酸、クルパノドン酸及びエレオステア
リン酸がある。工業的には天然に産するこれらの酸の混合物が二量化脂肪酸の製
造に常用される。かかる酸は、トール油脂肪酸、タロー脂肪酸及び植物油、例え
ば大豆油、アマニ油、綿実油、その他不飽和脂肪酸のグリセリンエステルからな
る油のような原料から誘導し得る。一般に、二量化は、分解や脱カルボキシル化
を避けながら触媒の存在下又は不在下で単量体酸を高温に加熱することによって
実施される。二量化の詳細は米国特許第２４８２７６１号、同第２６６４４２９
号、同第２７９３２１９号、同第２７９３２２０号、同第２９５５１２１号、同
第３０７６００３号、同第３５０７８９０号及び同第３９２５３４２号に記載さ
れている。
【００５５】 色を改善するには、単行本“Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄｓ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ”（Ｒｏｂｅｒｔ Ｊｏｈｎｓｏｎ及びＥａｒｌｅ Ｆｒｉｔｚ編，Ｍａｒｃ
ｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ（米国ニューヨーク州ニューヨーク）発行）第５章の“Ｈｙ
ｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄｓ”に記載されている通
り、二量化脂肪酸を次の反応段階で水添して部分的又は完全に飽和させればよい
。好適なダイマー酸は２５℃で液体であるが、その数平均分子量は通例５００ｇ
／ｍｏｌより大きい。
【００５６】 好ましい実施形態では、ポリ酸界面活性剤は１種類以上の脂肪酸のダイマー及
びトリマーを５０重量％以上含む。本発明の新規組成物の製造に用いる二量化脂
肪酸は、好ましくは三塩基酸約７０％以下で低い非ジューシング性(low non jui
cing characteristics)のため一塩基酸１０％以下の生成物からなる。また、好
ましくは、一塩基酸はポリ酸成分の総重量を基準にして５重量％以下である。二
量化酸含量は界面活性剤の総重量を基準にして好ましくは７５重量％以上である
。
【００５７】 好ましいポリ酸は非環式脂肪族ポリ酸、環式脂肪族ポリ酸及び環状芳香族ポリ
酸である。ポリ酸は好ましくは炭素原子数３０〜１０８の高分子量ポリ酸であり
、炭素原子数３２〜６０のものが好ましい。好ましくは、ポリ酸は熱可塑性組成
物に可溶性及び／又は相溶性である。
【００５８】 好ましくは、ポリ酸官能基のカルボン酸塩の形態のポリ酸は界面活性剤、乳化
剤又はセッケンである。
【００５９】 各種の二量化脂肪酸が市販されており、かかる市販品は典型的には３分子の一
塩基性脂肪酸の重合により副生物として生じた三塩基酸である三量化脂肪酸を含
んでいる。テトラカルボン酸（Ｃ72）やヘキサカルボン酸（Ｃ108）のような高
級多塩基酸も存在し得る。さらに、市販品は少量の異性化一塩基酸或いは未反応
又は完全飽和型の一塩基性脂肪酸単量体を含んでいることがあり、これらは重合
しなかったか或いは重合後に除去されなかったもである。ダイマー酸界面活性剤
が好ましいが、他の乳化剤又は界面活性剤を使用してもよい。
【００６０】 好ましい実施形態では、ポリ酸は、本発明のゴム変性グラフト共重合体のゴム
相の乳化重合の際に、ブタジエン単量体１００重量部を基準にして０．２５〜５
ｗｔ％、さらに好ましくは０．７５〜３．５ｗｔ％、さらに一段と好ましくは１
．５〜２．７５ｗｔ％の量で使用される。
【００６１】 好ましい実施形態では、ゴムは、トルエン中での膨潤指数が１５より大、好ま
しくは２０〜１５０、さらに一段と好ましくは約４０〜１００のゴムを与えるの
に有効な量の連鎖移動剤の存在下で重合する。膨潤指数は、試料組成物の流延フ
ィルム約０．２ｇを室温で約９６ｍｌのトルエンに１６時間浸漬することによっ
て測定される。膨潤指数は膨潤試料の重量を乾燥試料の重量で割って計算される
。
【００６２】 好ましい実施形態では、乳化重合したエラストマー相粒子は光透過率で測定し
て５０〜１８０ｎｍ、さらに好ましくは７０〜１５０ｎｍの重量平均粒度を有す
る。乳化重合エラストマー粒子の粒度は任意には乳化重合粒子を公知技術に従っ
て機械的、コロイド的又は化学的に凝集させることにより増大させることができ
る。望ましい重量平均粒度は７０〜８００ｎｍであり、さらに好ましくは平均約
３００ｎｍの二峰粒子分布である。
【００６３】 硬質熱可塑性樹脂相は１種類以上の熱可塑性ポリマーからなり、２５℃を上回
るＴｇ、好ましくは９０℃以上のＴｇ、さらに好ましくは１００℃以上のＴｇを
有する。
【００６４】 好ましい実施形態では、硬質熱可塑性樹脂相は（Ｃ1−Ｃ12）アルキル（メタ
）アクリレート単量体、ビニル芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニトリル
単量体からなる群から選択される１種類以上の単量体から誘導される構造単位を
有する重合体１種類以上の混合物からなる。
【００６５】 好適なビニル芳香族単量体、モノエチレン性不飽和ニトリル単量体及び（Ｃ1
−Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体は、上述のゴム相についての説明
で挙げたものである。
【００６６】 好ましい実施形態では、硬質熱可塑性樹脂相は、１種類以上のビニル芳香族単
量体（好ましくはスチレン）から誘導される第一の構造単位と、１種類以上のモ
ノエチレン性不飽和ニトリル単量体（好ましくはアクリロニトリル）から誘導さ
れる第二の構造単位とを有するビニル芳香族ポリマーからなる。さらに好ましく
は、硬質相はスチレンから誘導される構造単位５５〜９９ｗｔ％、さらに好まし
くは６０〜９０ｗｔ％と、アクリロニトリルから誘導される構造単位１〜４５ｗ
ｔ％、さらに好ましくは１０〜４０ｗｔ％からなる。
【００６７】 硬質熱可塑性樹脂相とゴム相との間で起こるグラフト反応の量はゴム相の相対
量及び組成によって変化する。好ましい実施形態では、硬質熱可塑性樹脂相の２
５〜５５ｗｔ％、好ましくは４５〜５５ｗｔ％がゴム相にグラフトし、硬質熱可
塑性樹脂相の４５〜７５ｗｔ％、好ましくは４０〜５５ｗｔ％は「フリー」な状
態、すなわちグラフトせずに残る。
【００６８】 好ましい実施形態では、本発明の組成物の粘度を所望の範囲に調節するのに役
立てるため、ゴム相の存在下で重合しておいた硬質熱可塑性ポリマーに別個に重
合した１種類以上の硬質熱可塑性ポリマーを添加する。さらに非常に好ましい実
施形態では、上記の別個に重合した１種類以上の硬質熱可塑性ポリマーの重量平
均分子量は約５００００〜約２５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００６９】 好ましい実施形態では、ゴム変性熱可塑性樹脂は、１種類以上の共役ジエン単
量体から誘導される構造単位を有していて任意にはさらにビニル芳香族単量体及
びモノエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体から
誘導される構造単位を含む重合体からなるゴム相を含んでおり、硬質熱可塑性樹
脂相はビニル芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択さ
れる１種類以上の単量体から誘導される構造単位を有する重合体からなる。
【００７０】 非常に好ましい実施形態では、ゴム変性グラフト共重合体のゴム相はポリブタ
ジエン又はポリ（スチレン−ブタジエン）ゴムからなり、グラフトした硬質相は
スチレン−アクリロニトリル共重合体からなる。
【００７１】 ゴム変性熱可塑性樹脂のゴム相及び硬質熱可塑性樹脂相の個々のポリマーは、
各々の相についてのＴｇ要件が満足されることを条件として、任意成分として１
種類以上の別の共重合性モノエチレン性不飽和単量体から誘導される構造単位を
さらに含んでいてもよく、かかる共重合性モノエチレン性不飽和単量体としては
、例えばアクリル酸やメタクリル酸やイタコン酸のようなモノエチレン性不飽和
カルボン酸、ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒドロキシ（Ｃ1−Ｃ12
）アルキル（メタ）アクリレート単量体、シクロヘキシルメタクリレートのよう
な（Ｃ4−Ｃ12）シクロアルキル（メタ）アクリレート単量体、アクリルアミド
やメタクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド単量体、Ｎ−アルキルマレ
イミドやＮ−アリールマレイミドのようなマレイミド単量体、無水マレイン酸、
酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルのようなビニルエステルなどがある。本明細書
で用いる「（Ｃ4−Ｃ12）シクロアルキル」という用語は、１基当たりの炭素原
子数が４〜１２の環状アルキル置換基を意味し、用語「（メタ）アクリルアミド
」はアクリルアミド及びメタクリルアミドを総称的にさす。
【００７２】 （ｃ）硬質共重合体 硬質共重合体は２種類以上のエチレン性不飽和単量体から合成することができ
、上記のグラフト共重合体と相溶性である。
【００７３】 好適なエチレン性不飽和単量体は、ビニル芳香族、置換ビニル芳香族、アクリ
ロニトリル、置換アクリロニトリル、アクリレート、メタクリレート、アルキル
アクリレート、及びエチレン性不飽和カルボン酸、二酸、二無水物、酸エステル
、二酸エステル、アミド、イミド及びＮ−置換イミドである。好ましくは、硬質
重合体は、スチレン、α−メチルスチレン、ジブロモスチレン、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド及びアクリルアミドからなる群から選択される２種類以上の単量体から形成
される。さらに好ましくは、硬質共重合体は、スチレン、α−メチルスチレン、
ジブロモスチレン及びメチルメタクリレートから選択される第一の単量体と、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸
、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド及びアクリルアミドから選択される１種
類以上の他の単量体から形成される。かかる場合、硬質共重合体は約６０〜約９
５重量％の第一の単量体と約５〜約４０重量％の第二の単量体から形成されたも
のが好ましい。好ましい硬質共重合体はスチレンとアクリロニトリルからなる。
硬質共重合体は乳化重合法、塊状重合法及び懸濁重合法並びにこれらの組合せを
始めとする当技術分野で公知の方法で製造し得る。
【００７４】 好ましい硬質共重合体の具体例には、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
−アクリロニトリル−無水マレイン酸、スチレン−α−メチルスチレン−アクリ
ロニトリル、スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニル
マレイミド、スチレン−メチルメタクリレート−アクリロニトリル、スチレン−
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−無水マレイン酸、スチレン−メチル
メタクリレート−α−メチルスチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイ
ミド、スチレン−メチルメタクリレート−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレ
イミド、スチレン−メチルメタクリレート−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマ
レイミド−無水マレイン酸、スチレン−ジブロモスチレン−アクリロニトリル、
スチレン−ジブロモスチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸、スチレン−
ジブロモスチレン−α−メチルスチレン−アクリロニトリル、及びスチレン−ジ
ブロモスチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミドがある。
【００７５】 好ましい実施形態では、硬質共重合体は、１種類以上のビニル芳香族単量体（
好ましくはスチレン）から誘導される第一の構造単位と１種類以上のモノエチレ
ン性不飽和ニトリル単量体（好ましくはアクリロニトリル）から誘導される第二
の構造単位とを有するビニル芳香族重合体からなる。さらに好ましい硬質共重合
体は、スチレンから誘導される構造単位約５５〜９９重量％、さらに好ましくは
６０〜９０重量％と、アクリロニトリルから誘導される構造単位１〜４５重量％
、さらに好ましくは１０〜４０重量％からなる。かかる好ましい硬質共重合体は
好ましくは約５００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００７６】 （ｄ）フルオロポリマーマスターバッチ 本発明の組成物はフルオロポリマーを含んでいてもよい。フルオロポリマーは
、通例、樹脂組成物に抗ドリップ性を与えるのに有効な、熱可塑性樹脂組成物１
００ｐｂｗを基準にして０．０１〜１．０ｐｂｗの量で配合される。好適なフル
オロポリマー並びにかかるフルオロポリマーの製造方法は公知であり、例えば米
国特許第３６７１４８７号、同第３７２３３７３号及び同第３３８３０９２号を
参照されたい。好適なフルオロポリマーには、１種類以上のフッ素化オレフィン
単量体から誘導される構造単位を含む単独重合体及び共重合体がある。「フッ素
化α−オレフィン単量体」という用語は、１以上のフッ素原子置換を有するα−
オレフィン単量体を意味する。好適なフッ素化α−オレフィン単量体には、ＣＦ 2 ＝ＣＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2＝ＣＦ2、ＣＨ2＝ＣＨＦ、ＣＣｌＦ＝ＣＦ2、
ＣＣｌ2＝ＣＦ2、ＣＣｌＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝ＣＣｌ2、ＣＨ2＝ＣＣｌＦ、Ｃ
Ｃｌ2＝ＣＣｌＦなどのフルオロエチレン類、並びにＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3Ｃ
Ｆ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ
Ｆ2ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨ2などのフルオロプロピレン類がある。好ま
しい実施形態では、フッ素化α−オレフィン単量体はテトラフルオロエチレン（
ＣＦ2＝ＣＦ2）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＣｌＦ＝ＣＦ2）、ビニリデ
ンフルオリド（ＣＨ2＝ＣＦ2）及びヘキサフルオロプロピレン（ＣＦ2＝ＣＦＣ
Ｆ3）のうちの１種類以上である。
【００７７】 好適なフッ素化α−オレフィン単独重合体には、例えばポリ（テトラフルオロ
エチレン）、ポリ（ヘキサフルオロプロピレン）がある。
【００７８】 好適なフッ素化α−オレフィン共重合体には、例えばポリ（テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン）のように２種類以上のフッ素化α−オレフ
ィン共重合体から誘導される構造単位を含む共重合体、並びに例えばポリ（テト
ラフルオロエチレン−エチレン−プロピレン）のように１種類以上のフッ素化単
量体及び該フッ素化単量体と共重合性の１種類以上の非フッ素化モノエチレン性
不飽和単量体から誘導される構造単位を含む共重合体がある。好適な非フッ素化
モノエチレン性不飽和単量体には、エチレン、プロピレン、ブテンなどのα−オ
レフィン単量体、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどのアクリレー
ト単量体、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル類、並びに酢酸ビニル、ビニルバーサテー
トなどのビニルエステル類がある。
【００７９】 好ましい実施形態では、フルオロポリマー粒子は、電子顕微鏡で測定して、５
０〜５００ｎｍの範囲の大きさである。
【００８０】 非常に好ましい実施形態では、フルオロポリマーはポリ（テトラフルオロエチ
レン）単独重合体（「ＰＴＦＥ」）である。
【００８１】 フルオロポリマーを熱可塑性樹脂組成物に直接配合するのは困難なことが多い
ので、フルオロポリマーを例えば芳香族ポリカーボネート樹脂やスチレン−アク
リロニトリル樹脂のような第二のポリマーと何らかの方法でプレブレンドしてお
くのが好ましい。例えば、米国特許第５５２１２３０号に開示されているように
フルオロポリマーとポリカーボネート樹脂の水性分散液を蒸気沈殿して、熱可塑
性樹脂組成物のドリップ防止剤として使用するためのフルオロポリマーコンセン
トレートを形成してもよいし、或いは米国特許第４５７９９０６号に開示されて
いるように水性スチレン−アクリロニトリル樹脂エマルジョン又は水性アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂エマルジョンとし、次いで沈殿し、共凝固
したフルオロポリマー−熱可塑性樹脂組成物を乾燥してＰＴＦＥ−熱可塑性樹脂
粉末としてもよい。フルオロポリマーマスターバッチを形成するその他の好適な
方法は、例えば米国特許第５５３９０３６号、同第５６７９７４１号及び同第５
６８１８７５号に開示されている。
【００８２】 好ましい実施形態では、フルオロポリマーマスターバッチは、３０〜７０ｗｔ
％、さらに好ましくは４０〜６０ｗｔ％のＰＴＦＥと３０〜７０ｗｔ％、さらに
好ましくは４０〜６０ｗｔ％の第二ポリマーからなる。
【００８３】 好ましい実施形態では、フルオロポリマー添加剤は、フルオロポリマー存在下
で第二のポリマーを形成すべく本発明の水性フルオロポリマー分散液の存在下で
１種類以上のモノエチレン性不飽和単量体を乳化重合することによって製造され
る。好適なモノエチレン性不飽和単量体は上記に開示したものである。次いで、
硫酸の添加などによってエマルジョンを沈殿させる。この沈殿を、遠心分離など
によって脱水し、次いで乾燥してフルオロポリマーと随伴第二ポリマーを含んで
なるフルオロポリマー添加剤を得る。この乾燥乳化重合フルオロポリマー添加剤
は自由流動性粉体の形態にある。
【００８４】 好ましい実施形態では、第二ポリマー合成のため乳化重合されるモノエチレン
性不飽和単量体は、ビニル芳香族単量体、モノエチレン性不飽和ニトリル単量体
及び（Ｃ1−Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体から選択される１種類
以上の単量体からなる。好適なビニル芳香族単量体、モノエチレン性不飽和ニト
リル単量体及び（Ｃ1−Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体は上記に開
示したものである。
【００８５】 非常に好ましい実施形態では、第二ポリマーはスチレンとアクリロニトリルか
ら誘導される構造単位を含んでなる。さらに好ましくは、第二ポリマーはスチレ
ンから誘導される構造単位６０〜９０ｗｔ％とアクリロニトリルから誘導される
構造単位１０〜４０ｗｔ％からなる。
【００８６】 好適なフルオロポリマー添加剤及び乳化重合法は欧州特許出願公開第０７３９
９１４号に開示されている。
【００８７】 好ましい実施形態では、第二ポリマーは約１００００〜２０００００ｇ／ｍｏ
ｌの重量平均分子量を示す。
【００８８】 （ｅ）有機ホスフェート系難燃剤 本発明の有機リン系難燃剤として好適な有機リン化合物は公知の化合物であり
、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリトリルホ
スフェート、ジフェニルトリクレジルホスフェート、フェニルビスドデシルホス
フェート、エチルジフェニルホスフェートのようなモノホスフェートエステル、
並びにレゾルシノールジホスフェート、ビスフェノール−Ａジホスフェート、ジ
フェニル水素ホスフェート、２−エチルヘキシル水素ホスフェートのようなジホ
スフェートエステル及びオリゴマー状ホスフェートがある。好適なオリゴマー状
ホスフェート化合物は、本願出願人に譲渡された「芳香族ポリカーボネート、ス
チレン含有共重合体及び／又はグラフトコポリマー及び難燃剤を含むポリマー混
合物、及び該ポリマー混合物から成形された物品」と題するＪｏｈａｎｎｅｓ
Ｃ． Ｇｏｓｓｅｎｓ他の米国特許第５６７２６４５号に記載されており、その
開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。
【００８９】 好ましい実施形態では、本発明の有機リン系難燃剤は次の構造式（VI）を有す
る１種類以上の化合物からなる。
【００９０】
【化６】
【００９１】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々独立にアリールであって該アリールは任意には
ハロゲン又はアルキルで置換されていてもよく、Ｘはアリーレンであって該アリ
ーレンは任意にはハロゲン又はアルキルで置換されていてもよく、ａ、ｂ、ｃ、
ｄは各々独立に０又は１であり、ｎは０〜５、好ましくは１〜５の整数である。
【００９２】 本明細書中で用いる「アリール」という用語は、１基当たり１以上の芳香族環
を含む一価基を意味し、任意には１以上の芳香族環が１以上のアルキル基（各々
好ましくは（Ｃ1−Ｃ6）アルキル）で置換されていてもよく、当該基が２以上の
環を含む場合には縮合環であってもよい。
【００９３】 本明細書中で用いる「アリーレン」という用語は、１基当たり１以上の芳香族
環を含む二価基を意味し、任意には１以上の芳香族環が１以上のアルキル基（各
々好ましくは（Ｃ1−Ｃ6）アルキル）で置換されていてもよく、当該二価基が２
以上の環を含む場合には、環は縮合環であってもよいし、或いはアルキレンやア
ルキリデンのような非芳香族結合でつながったものでもよく、そのいずれも芳香
族環上の１以上の部位においてハロゲン基又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルで置換され
ていてもよい。
【００９４】 非常に好ましい実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々フェニルであり、ａ
、ｂ、ｃ、ｄは各々１であり、Ｘはフェニレン、さらに好ましくは１，３−フェ
ニレンである。
【００９５】 もう一つの非常に好ましい実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々フェニル
であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは各々１であり、Ｘは次の構造式（VII）を有する二価
基である。
【００９６】
【化７】
【００９７】 好ましい実施形態では、有機リン系難燃剤は各々式（VI）の複数の有機リンオ
リゴマーのブレンドからなり、式中のｎは各オリゴマーについて独立に１〜５の
整数であり、オリゴマーブレンドはｎの平均値として１より大で５未満の値、さ
らに好ましくは１より大で３未満の値、さらに一段と好ましくは１より大で２未
満の値、さらに好ましくは１．２〜１．７の値を有する。
【００９８】 （ｆ）二酸化チタン 各種二酸化チタン中に存在する無機処理剤は水和アルミナ、二酸化ケイ素、ケ
イ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムナトリウム、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム及び雲母である。これらは二酸化チタン粒子の構築の際
に構成ブロックとして使用される。これらは個々の粒子の表面近くに存在するよ
うに選択的に沈殿させることができる。これらの処理剤は通例分散剤及び中和剤
として使用される。
【００９９】 また、未処理又は処理済の二酸化チタン粒子は、シリコーンオイル、アルキル
シラン化合物、アルキルハイドロジェンポリシロキサン、ポリオルガノシロキサ
ン、アルコールもしくはポリオール類、アルキルホスフェート又はリン酸化脂肪
酸のような有機表面皮膜で被覆できる。さらに、チタネート系カップリング剤（
例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート）のような特殊な皮膜を
配合してもよい。
【０１００】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、第一の皮膜を有するがそれ以外の皮膜をもた
ない表面改質二酸化チタンを含有する。好適な第一皮膜材料は例えばポリオール
である。一つの好ましいポリオールはトリメチロールプロパンである。別の好適
な第一皮膜材料は、例えばポリシロキサンである。一つの好ましいポリシロキサ
ンはポリジメチルシロキサンである。二酸化チタンは、追加のシリコーン皮膜や
シラノール皮膜のような追加の皮膜を有していない。
【０１０１】 （ｇ）耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤 好ましい実施形態では、熱可塑性樹脂組成物は耐候性アクリル系耐衝撃性改良
剤を含んでいる。好適な耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤には、例えば、ポリ（
メチルメタクリレート）単独重合体又はアクリレート共重合体又はスチレン及び
アクリロニトリルに、ポリオルガノシロキサン、ポリブタルアクリレート、ポリ
−２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの混合物をグラフトしたものがあ
る。耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤は約５０〜８０重量％のゴム成分と約２０
〜５０重量％のグラフト相とからなるのが好ましい。
【０１０２】 添加剤 本発明の熱可塑性樹脂組成物は任意成分として各種の慣用添加剤を含んでいて
もよく、例えば、酸化防止剤：例えば、有機ホスファイト類、例えばトリス（ノ
ニル−フェニル）ホスファイト、（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）ホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト又
はジステアリルペンタエリトリトールジホスファイトなど、並びにアルキル化モ
ノフェノール類、ポリフェノール類、ポリフェノールとジエンのアルキル化反応
生成物、例えばｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物な
ど、アルキル化ヒドロキノン類、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、ア
ルキリデン−ビスフェノール類、ベンジル化合物、アシルアミノフェノール類、
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオン
酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとの
エステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、チオアルキル又はチオ
アリール化合物のエステル、例えばジステアリルチオプロピオネート、ジラウリ
ルチオプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートなど、β−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオン酸のアミドな
ど；ＵＶ吸収剤及び光安定剤：例えば（ｉ）２−（２′−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン類；（ii）置換及び非
置換安息香酸エステル；（iii） アクリレート類、ハイドロタルサイトなど；耐
衝撃性改良剤；充填剤及び強化材：例えばケイ酸塩、ガラス繊維、カーボンブラ
ック、グラファイト、炭酸カルシウム、タルク、雲母など；並びにその他の添加
剤：例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレートなどの滑剤、エチレンオ
キシドプロピレンオキシドオリゴマー界面活性剤、シリコーン流体、可塑剤、蛍
光増白剤、顔料、染料、着色剤、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤など、並びに上述
の有機リン系難燃剤及びフルオロポリマー以外の難燃剤がある。
【０１０３】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば二本ロールミル、バンバリーミキサー
又は一軸もしくは二軸押出機等での溶融混合等によって、成分のブレンドを生じ
るのに適した条件下で本発明の組成物の成分を混合することによって製造され、
任意にはこうして得られた組成物を例えばペレット化又は粉砕によって粒状形に
してもよい。
【０１０４】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出、回転成形、ブロー成形及び
熱成形等の様々な手段によって例えばコンピューター及び事務機器用ハウジング
、家庭電化製品等の有用な製品に成形することができる。
【０１０５】
【実施例】
実施例１〜５及び比較例Ｃ１〜Ｃ５ 本発明の実施例の各熱可塑性樹脂組成物は、以下に記載する成分を後記の相対
量（各々重量部で示す）で混合することによって製造した。熱可塑性樹脂組成物
に用いた成分は次の通りである。 ＰＣ−１： 絶対重量平均分子量約３００００ｇ／ｍｏｌの線状ポリカーボネー
ト樹脂。 ＰＣ−２： 絶対重量平均分子量約２２０００ｇ／ｍｏｌの線状ポリカーボネー
ト樹脂。 ＰＣ−３： 絶対重量平均分子量約２７５００ｇ／ｍｏｌの線状ポリカーボネー
ト樹脂。 ＳＡＮ−１： 相対重量平均分子量約６００００ｇ／ｍｏｌのスチレン７５重量
％とアクリロニトリル２５重量％の共重合体。 ＳＡＮ−２： 相対重量平均分子量約７７０００ｇ／ｍｏｌのスチレン７５重量
％とアクリロニトリル２５重量％の共重合体。 ＳＡＮ−３： 相対重量平均分子量約９５０００ｇ／ｍｏｌのスチレン７５重量
％とアクリロニトリル２５重量％の共重合体。 ＡＢＳ ＨＲＧ： スチレン−アクリロニトリル共重合体をブタジエンゴムに５
０／５０の重量比でグラフトして製造した高ゴムグラフト共重合体。 ＦＲ： 有機ホスフェート系難燃剤。 ＷＡ−ＩＭ： 耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤。 ＰＴＦＥ−ＭＢ： ＰＴＦＥ水性分散液の存在下でスチレンとアクリロニトリル
を共重合して製造した添加剤（ＰＴＦＥ５０ｐｂｗ、スチレン７５重量％とアク
リロニトリル２５重量％からなるスチレン−アクリロニトリル共重合体５０ｐｂ
ｗ）。 ＬＵＢ： 滑剤。 ＴｉＯ2−１： ＳＣＭから購入したＲＣＬ６９という商品名の二酸化チタン粒
子であって、二酸化チタン約９７重量％とアルミナ１．５重量％を含むもの。粒
子は、約０．３３重量％のポリジメチルシロキサンの第一皮膜と、約１．０重量
％のシリコーンハイドライド流体の第二皮膜と、約１．１重量％の枝分れシラノ
ール流体の第三皮膜とで被覆されており、上記重量はすべて粒子の総重量を基準
にしたものである。 ＴｉＯ2−２： デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）から購入したＲ１０３と
いう商品名の二酸化チタン粒子。粒子は、二酸化チタン約９６重量％とアルミナ
約３．２重量％を含む。粒子は、（粒子重量を基準にして）約０．２５重量％の
ポリオール皮膜からなる第一の皮膜で被覆されているが、その他の表面皮膜を有
していない。 顔料： 有機及び無機着色成分。
【０１０６】 各成分を約１分間ヘンシェルミキサーでブレンディングしてブレンドを調製し
た後、ブレンドを押出機のホッパーに加えた。典型的な小規模実験室レベルの実
験では、６バレルのＷｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ社製３０ｍｍ押出機を
用いて、これらのブレンドを３２０〜４００ｒｐｍで溶融温度約５５０°Ｆでコ
ンパウンディングした。コンパウンディング材料を約５２５°Ｆで射出成形して
試料片を成形した。
【０１０７】 次に、すべての熱可塑性樹脂組成物で、目視検査に基づいてストリークについ
て評価した。射出成形試料片の外観を３〜５人のオペレーターによって評価して
各組成物の５枚の試料片について尺度０〜５で評価した。この数値が低いほどス
トリークが少ないことを意味し、高いほど相対的にストリークが多いことを示す
。各組成物の試料全部の評点を合計し、その合計値を評価した試料の数（試料の
数＝５×（オペレーターの数））で割ることによって標準化して平均ストリーク
値を得て、その値を各組成物について下記の表Ｉに示す。各樹脂組成物の各成分
は樹脂組成物の総重量を基準にした重量％で示す。
【０１０８】 さらに、実施例１〜３及びＣ１〜Ｃ３を分光測定によって比較した。ファイバ
ーオプティックプローブ分光計でｄＬシフトの測定値を得た。ストリークのＬ*
値を測定し、測定したストリークのすぐ脇の試料片の基準色と比較した。その差
ｄＬはストリークのＬから基準色のＬを引いたものに等しい。各実施例で幾つか
の試料を取って平均したｄＬシフト値を下記の表Ｉに示す。
【０１０９】 実施例は、第一の皮膜を有するがそれ以上の皮膜のない二酸化チタンを配合し
た熱可塑性樹脂では、第一の皮膜と１以上の他のシリコーン皮膜を有する二酸化
チタンを配合した熱可塑性樹脂と比較して、成形時のストリークが低減すること
を明らかに実証している。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】 以上の説明はごく具体的な開示であるが、当業者は以上の開示に様々な修正を
加えることができ、かかる修正すべてが特許請求の範囲の技術的範囲内に属する
ものと考えるべきである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年８月１０日（２０００．８．１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立にアリールであって該アリールは任意に
はハロゲン又はアルキルで置換されていてもよく、Ｘはアリーレンであって該ア
リーレンは任意にはハロゲン又はアルキルで置換されていてもよく、ａ、ｂ、ｃ
及びｄは各々独立に０又は１であり、ｎは１〜５の整数である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00 51/04 51/04 101/00 101/00 (72)発明者 チェン，フー−シェン・フレッド アメリカ合衆国、26101、ウエスト・バー ジニア州、パーカースバーグ、エーピーテ ィー・５ジェイ、サード・ストリート、 201番 (72)発明者 オスボーン，アーサー・ジェイ アメリカ合衆国、12414、ニューヨーク州、 キャッツキル、ブルーム・ストリート、 195番 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22X AA26 AA34X AA50 AA77 AB18 AC15 AE07 BA01 BB05 4J002 BC043 BC063 BC073 BD124 BD134 BD154 BD164 BH013 BN125 BN142 BN152 BN162 BN175 CG011 EW046 FD010 FD070

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、 （ｂ）連続硬質熱可塑性樹脂相中に分散した不連続なゴム相を含み、硬質熱可塑
    性樹脂相の少なくとも一部がゴム相に化学的にグラフトしているゴム変性グラフ
    ト共重合体、 （ｃ）硬質共重合体、及び （ｄ）第一の皮膜を有するがそれ以上の皮膜のない表面改質二酸化チタン を含んでなる、耐ストリーク性の射出成形可能な熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 前記第一の皮膜がポリオール及びポリシロキサンからなる群
    から選択される皮膜からなる、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記ポリオールがトリメチロールプロパンからなる、請求項
    ２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記ポリシロキサンがポリジメチルシロキサンからなる、請
    求項２記載の組成物。
  5. 【請求項５】 フルオロポリマーをさらに含む、請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 難燃量の有機リン系難燃剤をさらに含む、請求項５記載の組
    成物。
  7. 【請求項７】 当該組成物が、当該熱可塑性樹脂組成物１００重量部を基準
    にして、約５０〜９０重量部の芳香族ポリカーボネート樹脂、約４〜３０重量部
    のゴム変性グラフト共重合体、約２〜１５重量部の硬質共重合体、約０．２〜１
    ．０重量部のフルオロポリマー、５〜１５重量部の有機ホスフェート系難燃剤、
    及び０．３〜１０重量部の二酸化チタンからなる、請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】 当該組成物が、当該熱可塑性樹脂組成物１００重量部を基準
    にして、約７０〜８１重量部の芳香族ポリカーボネート樹脂、約５〜１０重量部
    のゴム変性グラフト共重合体、約５〜１０重量部の硬質共重合体、約０．４〜０
    ．８重量部のフルオロポリマー、約８〜１２重量部の有機リン系難燃剤、及び約
    ０．８〜２．５重量部の二酸化チタンからなる、請求項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤をさらに含む、請求項１記
    載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤が当該熱可塑性樹脂
    組成物の総重量の約５重量部未満である、請求項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記耐候性アクリル系耐衝撃性改良剤が当該熱可塑性樹脂
    組成物の総重量の約１．０〜５．０重量部である、請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記ゴム変性グラフト共重合体のゴム相がダイマー系界面
    活性剤を含む、請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記ポリカーボネート樹脂がビスフェノールＡとホスゲン
    から得られたものである、請求項１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 前記ゴム相がポリブタジエン重合体又はポリ（スチレン−
    ブタジエン）共重合体からなり、前記硬質熱可塑性樹脂相がビニル芳香族単量体
    及びモノエチレン性不飽和ニトリル単量体から選択される１種類以上の単量体か
    ら誘導される構造単位を含む、請求項１記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 前記硬質相がスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロ
    ニトリルからなる群から選択される単量体から誘導される共重合体からなる、請
    求項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 前記硬質共重合体が約６０〜９０重量％対１０〜４０重量
    ％の組成比のスチレン単量体とアクリロニトリル単量体からなる、請求項８記載
    の組成物。
  17. 【請求項１７】 前記硬質共重合体が約８５重量％以上のメチルメタクリレ
    ートを含み、残りのコモノマーがエチルアクリレート、アクリロニトリル、スチ
    レン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物である、請求項８記載の組成物
    。
  18. 【請求項１８】 有機リン系難燃剤が次の構造式の化合物１種類以上からな
    る、請求項６記載の組成物。 【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立にアリールであって該アリールは任意に
    はハロゲン又はアルキルで置換されていてもよく、Ｘはアリーレンであって該ア
    リーレンは任意にはハロゲン又はアルキルで置換されていてもよく、ａ、ｂ、ｃ
    及びｄは各々独立に０又は１であり、ｎは１〜５の整数である。
  19. 【請求項１９】 前記フルオロポリマーが組成物に抗ドリップ性を付与する
    のに有効な量で存在する、請求項５記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 前記フルオロポリマーがテトラフルオロエチレンポリマー
    である、請求項１９記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 前記フルオロポリマーが、フルオロポリマーの水性分散液
    の存在下で１種類以上のモノエチレン性不飽和単量体の乳化重合で合成された添
    加剤の形態で組成物に添加されている、請求項１９記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 前記添加剤がポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分散
    液の存在下でのスチレンとアクリロニトリルの乳化重合で合成されたものである
    、請求項２１記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 請求項１記載の組成物を成形してなる物品。
  24. 【請求項２４】 前記成形が射出成形である、請求項２３記載の物品。
  25. 【請求項２５】 単一の皮膜で被覆された二酸化チタンを含むポリカーボネ
    ート樹脂組成物を使用することを含んでなる射出成形法であって、実質的にスト
    リークのない成形品を与える射出成形法。
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