TW561179B

TW561179B - Polycarbonate resin blends containing titanium dioxide

Info

Publication number: TW561179B
Application number: TW088117533A
Authority: TW
Inventors: James Paul Barren; Fuh-Sheng Fred Chen; Arthur J Osborn
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1998-10-23
Filing date: 1999-10-11
Publication date: 2003-11-11
Also published as: KR20010082237A; CN1331728A; EP1123350A1; CN1221612C; MY117514A; JP2002528588A; KR100654165B1; WO2000024828A8; EP1123350B1; DE69941515D1; WO2000024828A1; US6133360A

Description

561179 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明範圍本發明係關於可模製之含二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂摻合物。本發明亦係關於注射模製此樹脂摻合物及藉此而得 _之物件。相關技術之簡述已經知道含有芳族聚碳酸酯、A B S接枝共聚物、氟聚合物和有機磷酸酯阻燃劑的阻燃性熱塑性樹脂組成物且已經知道其具有良好阻燃性和良好耐熱性，此請參考美國專利案第5，204，394號。也已經知道希望能夠在各種熱塑性樹脂摻合物中添加二氧化鈦。二氧化鈦摻入樹脂組成物中作爲著色劑以得到所欲外觀。與聚碳酸酯樹脂特別有關的以前技術指出：用於此樹脂的較佳二氧化鈦含括多個塗層（通常是二或三個塗層），其可包含第一個聚矽氧烷或多元醇塗層、第二個矽酮類型塗層和/或第三個帶有支鏈且具矽醇官能性的聚有機矽氧院。此請參考，如：Kronos Titanium Dioxide in Plastics Issue 1 993 commercial brochure;和 Plastics Compounding (塑料混合物），1993年11/12月，44 — 46頁。這樣的以前技術指出具有這樣的塗層的二氧化鈦使得聚碳酸酯樹脂具有良好的顏色和物性。聚碳酸酯樹脂摻合物組成物摻雜二氧化鈦以得到經改良的美麗外觀，特別是經改善的防斑紋外觀。吾等發現：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀貨面之注¾事項再填寫本頁) -·____ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 δτ -·ϋ 1_· I ·1> n n i·— I i 11 ϋ i·— ϋ* f— I n I— ^^1 «ϋ ·ϋ —ϋ ϋ n ϋ ·ϋ ·ϋ ϋ I an 561179 A7 B7 五、發明說明（2 ) 以前的技術較喜歡使用之具有多個塗層的二氧化鈦在聚碳酸酯樹脂摻合物模製時會形成斑紋。 ’發明槪述吾等發現：藉由利用僅有一個塗層的二氧化鈦，模製的熱塑性聚碳酸酯樹脂摻合物之斑紋較少或基本上無斑紋〇本發明的聚碳酸酯樹脂組成物包含‘· (a )芳族聚碳酸酯樹脂， (b )橡膠改質的接枝共聚物，包含分散於連續剛性熱塑相中的不連續橡膠相，其中，至少一部分的剛性熱塑相以化學力與橡膠相接枝， (c )剛性共聚物，和 (d )有第一個塗層且無其他塗層的二氧化鈦。本發明的聚碳酸酯樹脂組成物包含下列至少一者： (e )氟聚合物， (f )阻燃量的有機磷酸酯阻燃劑，和 (g )耐天候性丙烯系衝擊性修飾組份，和傳統添加劑。本發明亦係關於藉由使前述組份（a ) 、（ b )、（ c )和（d )及視情況使用之（e ) 、（ f )和（g )中的至少一者摻合在一起而製備此聚碳酸酯樹脂組成物的方法。本發明之方法亦係關於模製聚碳酸酯樹脂組成物，包本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注惫事項再填寫本頁) I 0 n n I— n ϋ —a— J 0 n ·ϋ 言 •線丨^--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561179 A7 - _ B7 五、發明說明（3 ) 括注射模製此組成物。本發明亦係關於它們的模製物件，其斑紋非常少或者基本上無斑紋。發明詳述較佳實施例中，相對於以重量計爲1 0 0份（、、p b w 〃）的熱塑性樹脂組成物，本發明之熱塑性樹脂組成物包含5〇至9 0 p bw (以7〇至8 1 p bw爲佳）芳族聚碳酸酯樹脂，4至30pbw (以5至lOpbw爲佳 )經橡膠修飾的接枝共聚物，2至1 5 p bw (以5至 1 0 P b w爲佳）剛性共聚物相，5至1 5 p b w (以8 至1 2 p b w爲佳）有機磷酸酯阻燃劑，〇 . 2至1 Pbw (以〇 · 4至0 · 8pbw爲佳）氟聚合物母體混合物，和〇·3至lOpbw(以〇·8至2·5pbw 爲佳）二氧化駄。 . 此熱塑性樹脂組成物亦可含有0至8 p b w (以 1 · 0至5 p b w爲佳）的耐天候性丙烯系衝擊修飾劑。 (a )芳族聚碳酸酯樹脂適合作爲本發明之熱塑性樹脂組成物中之聚碳酸酯樹脂組份的芳族聚碳酸酯樹脂是已知化合物，其製備和性質，一般可參考美國專利案第3，169，121、 4，487，896 和 5，41 1，999 號，茲將其中所述者倂入本文以資參考。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 · n n ϋ —a n n n^eJt MM MV MM Μ· MM 篇 n n n n n n n ϋ n ϋ i_l ϋ in ϋ n n 561179 A7 ________ B7 五、發明說明（4 ) 較佳實施例中’本發明的芳族聚碳酸酯樹脂組份是結構式（1)的二羥基酚 • Η 0 - A - 0 H ( I ) 其中，Α最二價芳基，與含式（Π)結構單元的碳酸酯先質〇

II (Π) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (〇一A — 0 — C)— 其中的A如前面所定義者，之反應產物。此處所謂的'^二價芳基〃包括含有一個芳環的二價基團（如：伸苯基）含有稠合芳環系統的二價基團（如：伸萘基）含有二或多個以非芳基（如：伸烷基、次烷基或磺醯基）連接的之芳環的二價基團，其中的任何者之芳環的一或多個位置可以被，如：鹵基或（Ci—Cs)烷基，所取代。較佳實施例中，A是式（m )的二價芳族基團：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ςπ3 CH3 (III).：適當的二羥基酚包括，如·· 2，2 -雙一（4 一羥基苯基）丙烷（雙酚A〃）、2，2 —雙（3，5 —二甲基一 4 一羥基苯基）丙烷、雙（4 一羥基苯基）甲烷、4 ，4 一雙（4 一羥基苯基）庚烷、3，5，3 / ，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 561179 A7 B7 五、發明說明（5 ) 四氯〜4，4 — 一二羥基苯基丙烷、2，6 —二羥基萘、氫醌、2，4 > 一二羥基苯基硕中的一或多者。極佳的實施例中，此二羥基酚是雙酚A。 ’ 碳酸酯先質是羰基鹵、碳酸酯或鹵甲酸鹽中的一或多者。適當的羰基鹵包括，如：羰基溴和羰基氯。適當的碳酸酯包括，如：碳酸二苯酯、碳酸二氯苯酯、碳酸二萘酯、碳酸苯酯甲苯酯和碳酸二甲苯酯。適當的氯甲酸鹽包括，如：二羥基酚（如：氫醌）或二醇（如：乙二醇、新戊二醇）的雙鹵甲酸鹽。極佳實施例中，此碳酸酯先質是羰基氯。適當的芳族聚碳酸酯樹脂包括直鏈芳族聚碳酸酯樹脂或帶有支鏈的芳族聚碳酸酯樹脂。適當的直鏈芳族聚碳酸酯樹脂包括，如：雙酚A聚碳酸酯樹脂。適當之帶有支鏈的聚碳酸酯爲已知物且製自多官能性芳族化合物與二羥基酚及碳酸酯先質形成帶有支鏈之聚合物的反應，此一般請參考美國專利案第3，544，514、 3，635，895和4，〇〇1 ， 184號，茲將其中所述者倂入本文以資參考。此多官能性化合物通常是芳族物並含有至少三個官能基，其爲羧基、羧酸酐、酚、鹵甲酸鹽或它們的組合，如：1，1，1 一三（4 一羥基苯基 )乙烷、1，3，5 -三羥基苯、苯偏三酸酐、苯偏三酸、苯偏三酸三氯、4 -氯甲醯基酞酸酐、苯均四酸、苯四甲酸二酐、苯六羧酸、苯六羧酸酐、苯均三酸、二苯甲酮四羧酸、二苯甲酮四羧酸二酐。較佳的多官能性芳族化合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注皆？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I ϋ* n n a·— emt im ^ ^ < a···· MM · mhm ϋ·. l an n _1 in emmme ϋ ϋ ^^1 II —ϋ —a— —Hi a·— 1_ i-lai i l ·ϋ i_n i 言系 561179 A7 B7 五、發明說明（6 ) 物是1 ，1 ，1—三（4 —羥基苯基）乙烷、苯偏三酸酐或苯偏三酸或它們的鹵甲酸鹽衍生物。較佳實施例中，本發明的聚碳酸酯樹脂組份是衍生自 _雙酚A和光氣的直鏈聚碳酸酯樹脂。較佳實施例中，聚碳酸酯樹脂的重量平均分子量是由約1〇，00〇至約20 0 ’〇〇〇克/莫耳，此以膠體滲透層析術測得，使用的標準品是聚苯乙烯。基本上，這樣的樹脂在二氯甲苯中於2 5 °C的內稟黏度約〇 . 3至 1 · 5分升/克。聚碳酸酯樹脂藉已知方法製得，如：界面聚合反應、轉酯反應、溶液聚合反應或熔融聚合反應。共聚酯-碳酸酯樹脂亦適合作爲本發明的芳族聚碳酸酯樹脂組份。適合作爲本發明之熱塑性樹脂組成物之芳族聚碳酸酯樹脂組份的共聚酯—碳酸酯樹脂是已知化合物，其製備和性質已述於，如：美國專利案第3，1 6 9，1 2 1 、4，430，484和4，487，896號，茲將其中所述者倂入本文以資參考。共聚酯-碳酸酯樹脂包含直鏈或帶有支鏈且聚合物鏈中含有重覆碳酸酯基、羧酸酯基和芳族碳環基團的聚合物，其中，至少一些碳酸酯基直接接在芳族碳環基團的環碳原子上。較佳實施例中，本發明的共聚酯-碳酸酯樹脂組份衍生自碳酸酯先質、至少一種二羥基酚和至少一種二羧酸或二羧酸對等物。較佳實施例中，二羧酸是根據式（I V )者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I ϋ ϋ ϋ· II ϋ »11 一-· I— I 1^1 I ϋ —mm n I I I flu I ϋ ϋ I ϋ n n I I ί I ϋ n ϋ n ϋ I I - - ϋ 561179 A7 B7 五、發明說明（7 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H0 —C —A' — C —OH (IV) 其中，A /是伸烷基、亞烷基、環脂族或芳族且以未經取代的伸苯基或芳環的一或多個位置經取代的伸苯基爲佳，其中，這些取代基的各者分別是（C i 一 C 6 )烷基，共聚酯-碳酸酯樹脂包含根據前面式（Π )的第一種結構單元和根據式（V )的第二種結構單元：? Ϋ —(〇—C —A1—〇 — (V); 其中，A/如前面所定義者。適當的碳酸酯先質和二羥基酚是前文中所提出者。適當的二羧酸包括，如：酞酸、異酞酸、對酞酸、二甲基對酞酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、二甲基丙二酸、1， 12 —十二酸、順—1，4 一環己烷二羧酸、反—1，4 —環己烷二羧酸、4，一雙苯甲酸、萘一 2，6 —二羧酸。適當的二羧酸對等物包括，如：前面所揭示的二羧酸之酐、酯或鹵化物衍生物，如：酞酸酐、酞酸二甲酯、丁二醯氯。較佳實施例中，此二羧酸是芳族二羧酸，對酞酸和異酞酸中的一或多者更佳。較佳實施例中，存在於共聚酯碳酸酯樹脂中之酯鍵結於碳酸酯鍵上的比例由0 · 2 5至0 · 9酯鍵/碳酸酯鍵 (請先閱讀背面之注慧事項再填寫本頁) ·____ 訂-丨丨線丨^^--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 561179 A7 ------- B7 五、發明說明（8 ) 〇較佳實施例中，共聚酯-碳酸酯共聚物的重均分子量由約1〇，000至約20 0 ，〇〇〇克/莫耳。共聚酯-碳酸酯樹脂製自已知方法，如：界面聚合反應、轉酯反應、溶液聚合反應或熔融聚合反應。 lb )經橡膠修飾的捽枋萁聚物適合在本發明中作爲經橡膠修飾之熱塑性樹脂之經橡膠修飾的熱塑性樹脂是由乳液聚合法製得之經橡膠修飾的熱塑性樹脂，其包含分散於連續剛性熱塑相中的不連續相 ’其中’至少約4 0 %的剛性熱塑性樹脂以化學力接枝於橡膠相上。適用以形成橡膠相的橡膠是玻璃化轉變溫度（T g )低於或等於2 5 °C的聚合物’其玻璃化轉化溫度低於或等於 0 C更佳，低於或等於- 3 0 °C又更佳。此處所述之聚合物的T g是以差不掃描卡計（加熱速率2 〇°C/分鐘，反折點爲T g値）測得的聚合物T g値。較佳實施例中，此橡膠包含具有衍生自一或多種共轭二烯單體之結構單元的直鏈聚合物。適當的共軛二烯單體包括，如：1，3 -丁二烯、異間戊二烯、1 ，3 —庚二烯、甲基一1 ，3 —庚二烯、2 ，3 -二甲基丁二烯、2 —乙基—1 ，3 —戊二烯、1 ， 3 -己二烯、2，4 一己二烯、二氯丁二烯、溴丁二烯和二溴丁二烯及共軛二烯單體之混合物。較佳實施例中，此本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·--------訂 •線丨--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

561179 五、發明說明（9 ) 共軛二烯單體是1，3 -丁二烯。此橡膠可以視情況地包括衍生自一或多種可共聚—乙烯系不飽和單體的結構單元，此單體選自（C2_C8)嫌烴單體、乙烯基芳族單體、一乙烯系不飽和腈單體和（c 一 C12)烷基（甲基）丙烯酸酯單體。此處所謂的、、（C 2 - C 8 )烯烴單體〃是指每個分子具有2至8個碳原子且每個分子具有單一個乙烯系不飽和位址的化合物。適當的（C 2 - C 8 )嫌烴單體包括，如：乙烯、丙烯、1— 丁烯、1—戊烯、己烯。適當的乙烯基芳族單體包括，如：苯乙烯和有一或多個烷基、烷氧基、羥基或鹵素取代基接在芳環上之經取代的苯乙烯，包括，如：甲基苯乙烯、對一甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、對一羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和經乙烯基取代的縮合芳族環結構（如：乙烯基萘、乙烯基蒽）及乙烯基芳族單體的混合物。此處所謂的 ''一乙烯系不飽和腈單體//是指每個分子包括單一腈基和單一乙烯系不飽和位址的非環狀化合物，包括，如：丙烯腈、異丁烯腈、-氯丙烯腈。此處所謂的'\ ( C i — C i 2 )烷基〃是指每個基團具有1至1 2個碳原子的直鏈或帶有支鏈的烷基取代基，包括，如：甲基、乙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正丙基、異丙基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基和十二基，所謂的（甲基）丙烯酸酯單體〃是丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂 --------線 (請先閱讀背面之注1事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,19 , 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7 __ 五、發明說明（1〇 ) 烯酸酯單體和異丁烯酯單體的統稱。適當的（C i - C i 2 )烷基（甲基）丙烯酸酯單體包括（Ci—Cu)烷基丙烯酸酯單體（如：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊 ’酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2 —乙基己酯）及它們的（Ci 一 C i 2 )烷基（甲基）丙烯酸酯同系物（如：異丁烯酸甲酯、異丁烯酸乙酯、異丁烯酸丙酯、異丁烯酸異丙酯、異丁烯酸丁酯、異丁烯酸己酯、異丁烯酸癸酯）。第一個較佳實施例中，橡膠是聚丁二烯均聚物。彈性相製自在自由基引發劑、多元酸界面活性劑及視情況使用的鏈轉移劑存在下之水性乳液聚合反應，彈性相與一或多個亞乙烯基單體接枝，T g超過約9 0°C並聚結形成彈性相材料顆粒。適當的引發劑包括傳統自由基引發劑，如：有機過氧化合物（如：苄醯化過氧）、過硫酸鹽化合物（如：過硫酸鉀）、偶氮腈化合物（如：2，2 / -偶氮雙—2，3 ，3 -三甲基丁腈）或氧化還原引發劑系統（如：枯烯過氧化氫、硫酸亞鐵、焦磷酸四鈉和還原糖或甲醛磺酸鈉之組合）。適當的鏈轉移劑包括，如：（C 9 一 C i 3 )烷基硫醇化合物，如：壬基硫醇、第三-十二基硫醇。適當的多元酸界面活性劑包括每分子含有3 0至 1 0 8個碳（以3 2至6 0個碳爲佳）的多元羧酸的皂。適當的聚羧酸可以藉由使含有乙烯系鏈結和約1 4至約2 2個碳原子鏈長的一鹼價脂肪酸二聚合而形成。適當 ----_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I----------· 11-----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 561179 A7 __ B7 五、發明說明（11 ) 的一鹼價脂肪酸包括，如：；油酸、反油酸、棕櫚油酸、亞油酸、亞麻酸、4 一酮一 9，1 1，13 -十八三烯酸 (lie an ic acid )、花生四烯酸、芥子酸、鯡油酸和桐酸。 |商業實施上，通常使用這些酸的天然生成混合物來產製二聚合的脂肪酸。這樣的酸可以衍生自妥爾油脂肪酸、牛脂 (動物脂）脂肪酸和植物油（如：大豆、亞麻、棉籽）和由不飽和脂肪酸甘油酯組成的他種油。通常，二聚合反應係藉由於在有或無觸媒存在並避免裂解和去羧酸反應時，於提高溫度下加熱單元酸的方式進行。美國專利案第 2，482，761、2，664，429、 2，793，219、2，793，220、 2，955，121、3，〇76，003、 3 ，5〇7 ，89〇和3 ，925 ，342號更詳細地描述二聚合反應。爲改善顏色，二聚合的脂肪酸可以藉後續反應步驟中的氫化反應而部分或完全飽和，此述於Robert Johnson和 Earle Fritz 編輯、Marcel Dekker, Inc.NY，NY 出版的〜 FattyAcidsinlndustry (工業中的脂肪酸）〃一書中的第5 章''Hydrogenation of Fatty Acids (脂肪酸之氬化反應）〃中。適當的二聚酸於2 5 °C是液體，即使它們的數均分子量基本上超過5 0 0克/莫耳亦然。較佳實施例中，多元酸界面活性劑包含超過或等於 5〇重量％的一或多種脂肪酸二聚物和三聚物。較佳情況中，用以製備本發明之新穎組成物的二聚合脂肪酸包含的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 n 1 ϋ 1ϋ ϋ 1·— ϋ ϋ— 1_· I— H ϋ n ΙΒ1 ϋ II ·ϋ n n mmMt ί ί _ 561179 A7 B7 五、發明說明（12 ) 產物之三鹼價酸不超過約7 0 %且一鹼價酸的含量非常低 (不超過1 0 % )。較佳情況中’以多元酸組份總重計，一鹼價酸不超過5重量％。以界面活性劑總重計’二聚酸 S量以至少7 5重量％爲佳。較佳的多元酸是非環狀脂族多元酸、環狀脂族多元酸和環狀芳族多元酸。此多元酸以具有3 0至1 0 8個碳原子（以3 2至6 0個碳原子爲佳）的高分子量多元酸爲佳。較佳情況中，此多元酸可溶解於熱塑性組成物中和/或可與熱塑性組成物互溶。較佳情況中，爲多元酸羧酸鹽形式的多元酸作爲界面活性劑、乳化劑或皂。可以在市面上取得各種類型的二聚脂肪酸，這樣的產品基本上含有三聚脂肪酸，其爲經由三個一鹼價脂肪酸分子之聚合反應而以副產物形式形成的三鹼價酸。也可以有高碳多鹼價脂肪酸（如：四羧酸（C 7 2 )和六羧酸（ C i。8 ))存在。此外，市售產品可能含有低百分比的異構化一鹼價酸或未經反應或完全飽和的單聚合一鹼價脂肪酸（未聚合或者在聚合反應之後未被移除者）。雖然以二聚酸界面活性劑爲佳，但也可以使用他種乳化劑或界面活性劑。較佳實施例中，相對於以重量計爲1 0 〇份的丁二烯單體，在本發明之經橡膠修飾的接枝共聚物中之橡膠相之乳液聚合反應中所用的多元酸量由0 · 2 5至5重量％，〇· 7 5至3 · 5重量％較佳，1 · 5至2 · 7 5重量％本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注t事項再填寫本頁) ---------訂--------- 線丨攀丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561179 A7 B7 五、發明說明（13) 更佳。較佳實施例中’在鏈轉移劑的存在量能夠有效地使得橡膠的溶脹指數大於1 5 (以2 0至1 5 〇爲佳，約4 〇至1 0 0更佳）時進行橡膠的聚合反應。此溶脹指數係藉由在室溫下將約0 · 2克樣品組成物的澆鑄膜浸泡於約 9 6升甲苯中1 6小時而測得。以溶脹樣品重量除以乾樣品重量所得即爲溶脹指數。較佳實施例中，彈性相材料的乳液聚合顆粒之重量平均顆粒尺寸（由光穿透法測得）是5 0至1 8 0毫微米， 7 0至1 5 0毫微米更佳。根據已知技巧，乳液聚合的彈性顆粒尺寸可視情況地藉機械、膠態或化學凝聚法而提高。所欲重量平均顆粒尺寸範圍由7 0至8 0 0毫微米，統計顆粒尺寸平均約3 0 0微米更佳。此剛性熱塑性樹脂相包含一或多種熱塑性聚合物且 T g高於2 5 °C，以高於或等於9 0 t爲佳，高於或等於 1〇〇°C更佳。較佳實施例中，此剛性熱塑性樹脂相包含一或多種聚合物，所含聚合物中的每一者均具有衍生自選自（Cx — Ci 2)烷基（甲基）丙烯酸酯單體、乙烯基芳族單體和一乙烯系不飽和腈單體中之一或多者的結構單元。適當的乙烯基芳族單體和一乙烯系不飽和腈單體及（ Ci-Ciz)烷基（甲基）丙烯酸酯單體是前文中關於橡膠相中所描述者。較佳實施例中，此剛性熱塑性樹脂相包含乙烯基芳族 --- -1^- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561179 A7 — -… B7 五、發明說明（14 ) 聚合物且此乙烯基芳族聚合物具有衍生自一或多種乙烯基芳族單體（以苯乙烯爲佳）的第一個結構單元和衍生自一或多種一乙烯系不飽和腈單體（以丙烯腈爲佳）的第二個 '結構單元。更佳情況中，此剛性相包含5 5至9 9重量％ (6 0至9 0重量％更佳）衍生自苯乙烯的結構單元及1 至4 5重量％ ( 1 〇至4 0重量％更佳）衍生自丙烯腈的結構單元。發生於剛性熱塑相和橡膠相之間的接枝量視橡膠相的相對量和組成而定。較佳實施例中，2 5至5 5重量％ ( 以4 5至5 5重量％爲佳）的剛性熱塑相以化學力與橡膠相接枝，且4 5至7 5重量％ (以4 0至5 5重量％爲佳 )的剛性熱塑相仍維持 ''自由〃，即，未接枝。較佳實施例中，一或多種剛性熱塑性聚合物在有橡膠相存在的情況下分別聚合成剛性熱塑性聚合物，以有助於將本發明之組成物的黏度調整至所欲範圍內。極佳情況中，一或多種分別聚合的熱塑性聚合物的重均分子量是約 5〇，〇〇〇至約250 ，000克/莫耳。較佳實施例中，經橡膠修飾的熱塑性樹脂包含橡膠相及剛性熱塑相，其中的橡膠相包含一種聚合物，此聚合物具有衍生自一或多種共軛二烯單體的結構單元，及，視情況地，另包含衍生自選自乙烯基芳族單體和一乙烯系不飽和腈單體之一或多種單體的結構單元，而剛性熱塑相包含具有衍生自選自乙烯基芳族單體和一乙烯系不飽和腈單體之一或多種單體之結構單元的聚合物。 _______^17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注1事項再填寫本頁) #——丨丨丨訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（15 ) 極佳的實施例中，經橡膠修飾的接枝共聚物之橡膠相包含聚丁二烯或聚（苯乙烯-丁二烯）橡膠，接枝相包含苯乙烯-丙烯腈共聚物。只要能滿足各相的T g限制，經橡膠修飾的熱塑性樹脂之橡膠相和剛性熱塑性樹脂相聚合物的任一者可以視情況地包括衍生自一或多種其他可共聚一乙烯系不飽和單體 (如：一乙烯系不飽和羧酸，如：丙烯酸、異丁烯酸、衣康酸））、羥基（Ci-C")烷基（甲基）丙烯酸酯單體（如：羥基乙基異丁烯酸酯）、（C4 一 c12)環烷基 (甲基）丙烯酸酯單體（如：環己基異丁烯酸酯）、（甲基）丙烯醯胺單體（如：丙烯醯胺和異丁烯醯胺）、蜜亞胺單體（如：N -烷基蜜亞胺、N -芳基蜜亞胺）、順-丁烯二酸酐、乙烯酯（如：乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯）的結構單兀。此處所謂的（C4 一 C 12)環院基〃是指每個基團具4至1 2個碳原子的環狀烷基取代基，所謂的”（甲基）丙烯醯胺〃是丙烯醯胺和異丁烯醯胺的統稱。 (c )剛性共聚物此剛性共聚物可由至少兩種乙烯系不飽和單體形成，且能夠與接枝共聚物相配伍。適當的乙烯系不飽和單體如：乙烯基芳族物、經取代的乙烯基芳族物、丙烯腈、經取代的丙烯腈、丙烯酸酯、異丁烯酸酯、烷基丙烯酸酯、烷基異丁烯酸酯和乙烯系不飽和羧酸、二酸、二酐、酸酯、二酸酯、醯胺、醯亞胺和本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線"^1^" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 561179 ____B7__ 五、發明說明（16 ) 經N -取代的醯亞胺。較佳情況中，此剛性聚合物形成自至少兩種單體，所用單體選自包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二溴苯乙烯、異丁烯酸甲酯、丙烯腈、順-丁烯二酸酐、 _順-丁烯二酸酐、Ν -苯基馬來醯亞胺和丙烯醯胺。更佳情況中，形成此剛性共聚物的第一種單體選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二溴苯乙烯和甲基異丁烯酸酯，至少一種其他單體選自丙烯腈、異丁烯腈、異丁烯酸甲酯、順-丁烯二酸酐、馬來醯亞胺、Ν -苯基馬來醯亞胺和丙烯醯胺。此時，較佳情況中，此剛性共聚物由約6 0至約9 5重量％第一種單體和約5至約4 0重量％第二種單體形成。較佳的剛性共聚物包含苯乙烯和丙烯腈。此剛性共聚物可製自此技藝中任何已知的方法，包括乳液、整體和懸浮聚合法及它們的組合。較佳剛性共聚物的例子包括下列者：苯乙烯-丙烯腈；苯乙烯-丙烯腈-順—丁烯二酸酐；苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈；苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈-Ν —苯基馬來醯亞胺；苯乙烯-異丁烯酸甲酯-丙烯腈；苯乙烯-異丁烯酸甲酯-丙烯腈-順一丁烯二酸酐；苯乙烯-異丁烯酸甲酯—甲基苯乙烯-丙烯腈-Ν —苯基馬來醯亞胺；苯乙烯-異丁烯酸甲酯-丙烯腈-Ν —苯基馬來醯亞胺；苯乙烯-異丁烯酸甲酯一丙烯腈-Ν -苯基馬來醯亞胺-順一丁烯二酸酐；苯乙烯一二溴苯乙烯-丙烯腈；苯乙烯-二溴苯乙烯-丙烯腈-順—丁烯二酸酐；苯乙烯-二溴苯乙烯- α -甲基苯乙烯-丙烯腈；和苯乙烯-二溴苯乙烯-丙烯腈-Ν -苯基馬來醯亞胺。 _ _ 1 Q _ _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱) " "" ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561179 A7 B7 五、發明說明（17 ) (請先閱讀背面之注S事項再填寫本頁) 較佳實施例中，此剛性共聚物包含乙烯基芳族聚合物 ’此乙烯基芳族聚合物具有衍生自一或多種乙烯基芳族單體（以苯乙烯爲佳）的第一個結構單元和衍生自一或多種一乙烯系不飽和腈單體（以丙烯腈爲佳）的第二個結構單元。更佳情況中，此剛性聚合物包含約5 5至9 9重量％ (6 0至9 0重量％更佳）衍生自苯乙烯的結構單元及1 至4 5重量％ ( 1 〇至4 0重量％更佳）衍生自丙烯腈的結構單元。此較佳的剛性共聚物之重均分子量由約 50 ，〇〇〇至150 ，00〇克/莫耳。

Id )氟聚合物母體混合物本發明之組成物可以包括氟聚合物。基本上，此氟聚合物用量是〇.〇1至1·〇pbw·聚合物/1〇〇 p b w熱塑性樹脂組成物，其可以有效提供樹脂組成物的抗滴落性。已經知道適當的氟聚合物和製造此氟聚合物的方法，可參考，如··美國專利案第3，671，487、 3 ，723 ’ 373和3 ，383 ，〇92號。適當的氟經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合物包括均聚物和共聚物，其包含衍生自一或多種氟化的 ''烯烴單體〃的結構單元。所謂 '、氟化的烯烴單體〃是指包括至少一個氟原子取代基的烯烴單體。適當之氟化的烯烴單體包括，如··氟乙烯類（如：C F 2 = C F 2、 CHF^CFa" CH2=CF2> CH2r=CHF >

CC 1F = CF2、CC l2=CF2、CC CC 1 F 、CHF = CC I2、CH2=CC 1 F 和本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ,90 . 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---- B7__ 五、發明說明（18 )

CC 12=CC 1F)及氟/丙稀類（如：CF3CF CF2、CF3CF = CHF、CF3CH=CF2、 CF3CH=CH2、CF3CF = CHF、CHF2CH = CHF和CF3CH=CH2)。較佳實施例中，此氟化的烯烴單體是四氟乙烯（CF2=CF2)、氯三氟乙烯（ c C 1 F = C F 2 )、偏氟乙烯（CH2=CF2)和六氟丙烯（CF2=CFCF3)中的一或多者。適當之氟化的烯烴均聚物包括，如：聚（四氟乙烯）、聚（六氟乙烯）。適當之氟化的烯烴共聚物包括結構單元衍生自二或多種氟化烯烴的共聚物，如··聚（四氟乙烯—六氟乙烯）及結構單元衍生自一或多種氟化單體和一或多種可以與氟化單體共聚之非氟化一乙烯系不飽和單體的共聚物，如：聚（四氟乙烯-乙烯-丙烯）共聚物。適當的非氟化一乙烯系不飽和單體包括，如：烯烴單體（如：乙烯、丙烯、丁烯）、丙烯酸酯單體（如：異丁烯酸甲酯、丙烯酸丁酯）、乙烯醚（如：環己基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丁基乙烯醚）、乙嫌酯（如：乙酸乙嫌酯、vinylversatate)。較佳實施例中，氟聚合物顆粒尺寸由5 0至5 0 0毫微米，此以電子顯微鏡測得。極佳實施例中，氟聚合物是聚（四氟乙烯）均聚物（、、P T F E 〃 )。因爲不容易直接將氟聚合物摻入熱塑性樹脂組成物中，所以較佳方式是氟聚合物乳膠預先以一些方式與第二種本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------I---訂---I--I--—.^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19) 聚合物（如：芳族聚碳酸酯樹脂或苯乙烯-丙烯腈樹脂）摻合。例如，氟聚合物和聚碳酸酯樹脂的水性分散液先沉澱形成氟聚合物濃縮物，在熱塑性樹脂組成物中作爲抑制滴 _落添加物，此述於，如：美國專利案第 5 ，521 ，230號中，或者，形成苯乙烯-丙烯腈樹月旨的水性乳液或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂的水性乳液，之後沉澱並乾燥此一倂凝聚的氟聚合物-熱塑性樹脂乳膠組成物，而形成P T F E -熱塑性樹脂粉末，此述於，如：美國專利案第4，579，906號。他種適用以形成氟聚合物母體混合物的方法述於，如：美國專利案第 5，539，〇36、5，679，741 和 5，681，875號中。較佳實施例中，此氟聚合物母體混合物包含3 0至 70重量％PTFE(以40至60重量％PTFE爲佳 )和3 0至7 0重量％ (以4 0至6 0重量％爲佳）前述的第二種聚合物。較佳實施例中，氟聚合物添加物是在本發明之用以在氟聚合物存在時形成第二種聚合物之氟聚合物水性分散液存在的情況下，由一或多種一乙烯系不飽和單體之乳液聚合反應製得。適當的一乙烯系不飽和單體如前面所揭示者。之後沉澱此乳液，如：藉由添加硫酸而達成。沉澱物經脫水（如：藉由離心）、乾燥而形成氟聚合物添加物，其中包含氟聚合物和相關的第二種聚合物。經乾燥之乳液聚合的氟聚合物添加物爲自由流動粉末形式。 ___, 99 ._ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____ B7__ 五、發明說明（2〇 ) 較佳實施例中，經乳液聚合而形成第二種聚合物的~ 乙烯系不飽和單體包含選自乙烯基芳族單體、一乙烯系不飽和腈單體和（c i 一 c i 2 )烷基（甲基）丙烯酸酯單體 ‘中的一或多種單體。適當的乙烯基芳族單體、一乙烯系不飽和腈單體和（C i 一 C i 2 )烷基（甲基）丙烯酸酯單體如前文中所述者。極佳的實施例中，第二種聚合物包含衍生自苯乙烯和丙烯腈的結構單元。更佳情況中，第二種聚合物包含6〇至9 0重量％衍生自苯乙烯的結構單元及1 0至4 0重量 %衍生自丙烯腈的結構單元。適當的氟聚合物添加物和乳液聚合法述於 EP 〇 7 3 9 9 1 4 A1。較佳實施例中，前述的第二種聚合物之重均分子量由約10 ，00〇至約200，000克/莫耳。 (e )有機磷酸酯阻燃劑適合作爲本發明之有機磷阻燃劑的有機磷化合物是已知化合物，包括一磷酸酯，如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三甲苯基磷酸二苯酯、磷酸苯酯雙十二酯、磷酸乙酯二苯基酯，和二磷酸酯及低聚合的二磷酸酯，如：二磷酸一間一苯二酚酯、雙酚一 A二磷酸酯、磷酸氫二苯酯、磷酸氫2 -乙酯己酯。適當的低聚合二磷酸酯化合物包括 Johannes C.Gossens等人的美國專利案第 5，6 7 2，6 4 5 號、、PolymerMixtureHavingAromatic _ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） _ (請先閱讀背面之注薏事項再填寫本頁) Φ 訂---------線. 561179 A7 _ B7_五、發明說明（21 ) Polycarbonate, Styrene Containing Copolymer and/or Graft Copolymer and a Flame Retardant, Articles Formed Therefrom (具有芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物和/或接枝共聚 _物和阻燃劑之聚合物混合物，及由彼形成之物件）〃，茲將其中所述者倂入參考。較佳實施例中，本發明的有機磷阻燃劑含有一或多個根據結構式（IV )的化合物： Ί ϊ

Rl — (Ο) — Ρ 一〇 + Χ — 〇 — Ρ — (Ο) —] — R4 a I I d η (°) (〇) I b I c ：

R2 R3 (VI) I 其中，R i、R 2、R 3和R 4分別是芳基，其視情況地經鹵基或烷基取代， X是伸芳基，其視情況地經鹵基或烷基取代， 8、13、（：和（1 分別是0或1，而 η是0至5的整數。此處所謂的芳基是指每個基團含有一或多個芳環的一價基團，其中，在基團含有二或多個環時，可以是稠合環且一或多個芳環上可視情況地被一或多個院基（特別是（ C i 一 C 6 )烷基）所取代。此處所謂的伸芳基是指每個基團含有一或多個芳環的二價基團，一或多個芳環上可視情況地被一或多個烷基（特別是（Cl 一 C6)院基）所取代，且在此二價基團含有 OA - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

一δ、I ·1 n a-— I ϋ n ϋ I n n in ϋ βΜΜβ —1 11 ·ϋ 1 ai·— 1· βϋ «ϋ ·ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ— ϋ I 561179 A7 B7__ 五、發明說明（22 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二或多個環時’此環可以被稠合或以非芳族鏈結（如：伸烷基、亞烷基）連接’芳環上的一或多個位置可以鹵基或 (Cl—C6)院基取代。極佳的實施例中，R i、R 2、R 3和R 4皆是苯基，a 、b、c和d皆是1 ，X是伸苯基，以1，3 —伸苯基爲佳。另一極佳實施例中，Ri、R2、R3和R4皆是苯基， a、b、c和d皆是1，X是根據結構是（νπ)的二價基團： ?H3 ; ch3 .

(VII) I 較佳實施例中，有機磷阻燃劑包含式（VI )的有機磷低聚物之摻合物，其中，各種低聚物的η是1至5的整數，且其中，低聚物摻合物的平均η由大於1至低於5，大於1至低於3較佳，大於1至低於2更佳，由1 · 2至 1 · 7又更佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (f )二氧化鈦存在於各種二氧化鈦中的無機物有水合的氧化鋁、二氧化矽、矽酸鈉、鋁酸鈉、鋁矽酸鈉、氧化鋅、氧化锆和雲母。它們在構築二氧化矽顆粒中作爲構築塊。它們可能選擇性地沉積而使得它們位於接近各顆粒表面處。這些物種基本上作爲分散助劑和中和劑。 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23) 此外，原始或經處理的二氧化鈦顆粒可以有機表面塗料（如：矽酮油、烷基矽烷化合物、烷基氫聚矽氧烷、聚有機矽氧烷、醇或多元醇、磷酸烷基酯或磷醯化的脂肪酸 ‘）塗覆。此外，可以摻雜特定塗料，如：鈦酸酯偶合劑（如：異丙基三異硬脂醯基鈦酸酯）。本發明的熱塑性樹脂組成物含有表面經修飾的二氧化鈦’其具有第一種塗層且無其他塗層。適當的第一種塗層材料是，如，多元醇。一個較佳的多元醇是三羥甲基丙烷。另一適當的第一種塗覆材料是，如：聚矽氧烷。一個較佳的聚矽氧烷是聚二甲基矽氧烷。此二氧化鈦無額外塗層，如：額外的矽酮和矽醇塗層。 (g )耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑較佳實施例中，此熱塑性樹脂組成物包括耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑。適當的耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑包括，如：聚有機矽氧烷、聚丙烯酸丁酯、聚2 -乙基己基丙烯酸酯及它們的混合物，接枝於聚（異丁烯酸甲酯）均聚物或丙烯酸酯共聚物或苯乙烯或丙烯腈上者。此耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑以包含約5 0至8 0重量％橡膠組份和約2 0至5 0重量％接枝相爲佳。添加物除了前面所揭示的有機磷阻燃劑和氟聚合物以外，本發明的熱塑性樹脂組成物亦可視情況地含有各種傳統添加 _- -__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561179 A7 _____ B7 五、發明說明（24 ) 物’如：抗氧化劑（如：有機亞磷酸酯，如：參（壬基苯基）亞磷酸酯、（2 ’4，6 —三一第三丁基苯基）（2 一丁基一 2 -乙基一 1，3 -丙二醇）亞磷酸酯、雙（2 ’ 4 一二一第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯或二硬脂基季戊四醇一亞隣酸醋）和院化的一*酸、多元酣、多元酌與二烯之烷化的反應產物（如：對—甲酚和二環戊二烯的丁基化反應產物）、烷化的氫醌、羥化的硫代二苯醚、亞烷基-雙酚、苄基化合物、丙烯醯胺基酚、^一（3，5 -二 -第三丁基- 4 -羥基酚）丙酸與一羥基或多羥基醇之酯類、/3 —（5 —第三丁基—4 一羥基一 3 —甲基苯基）丙酸與一羥基或多羥基醇之酯類、/3 -（5 -第三丁基一 4 -經基- 3 -甲基苯基）丙酸與一羥基或多羥基醇之酯類 '硫代烷基或硫代芳基化合物之酯類，如：二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二（十三基）硫代丙酸酯 )、β —（3，5 —二一第三丁基一 4 一羥基酚）丙酸之醯胺類；U V吸收劑和光穩定劑，如：(1)2-(2^ 一羥基苯基）一苯並三唑、2 -羥基一二苯甲酮；（i i )經取代和未經取代的苯甲酸之酯類；（i i i )丙烯酸酯、水滑石；衝擊性修飾劑；塡料和強化劑，如：矽酸鹽、玻璃纖維、碳黑、石墨、碳酸鈣、滑石、雲母；和他種添加物，如：潤滑劑（如··四硬脂酸季戊四醇酯）、環氧乙烷環氧丙烷低聚合界面活性劑、矽酮流體、塑化劑、亮光劑、顏料、染料、著色劑、耐燃劑；抗靜電劑和發泡劑，及他種阻燃劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^---------^ 1AWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .97 - 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（25 ) 本發明之熱塑性樹脂組成物係藉由在適用以形成組份之摻合物的條件下，合倂及混合本發明之組成物的組份而得’例如’藉由使用’如：二輥式硏磨機、B a n b u r y混合機或單股或雙股螺旋壓出機，熔融混合，之後將藉此形成的組成物縮小成細粒形式（如：藉由粒化或硏磨此組成物）〇本發明之熱塑性樹脂組成物可以藉由多種方式（如：注射模製、壓出、迴轉模製、吹製和熱成型）模製成有用形狀的物件，以形成，如：電腦和商用機械框架、家用品之類的物件。實例實例1 一 5和比較例C 1 一 C 5 本發明之實例中的各種熱塑性樹脂組成物分別藉由使下面所述的組份以相對量（分別以以重量計之份數表示）合倂而製得。熱塑性樹脂組成物中所用的組份如下： P C - 1直鏈聚碳酸酯樹脂，絕對重均分子量約 30 ，〇00克/莫耳； P C - 2直鏈聚碳酸酯樹脂，絕對重均分子量約 22 ，0〇克/莫耳； P C - 3直鏈聚碳酸酯樹脂，絕對重均分子量約 27 ，5〇0克/莫耳； SAN— 1 7 5重量％苯乙烯和2 5重量％丙烯腈之共聚物，相對重均分子量約60，000克/莫耳；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -OR - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂 — 丨 -----I . 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26) SAN — 2 7 5重量％苯乙烯和2 5重量％丙烯腈之共聚物，相對重均分子量約77，000克/莫耳； SAN — 3 7 5重量％苯乙烯和2 5重量％丙烯腈之共聚物，相對重均分子量約9 5，0 0 0克/莫耳； A B S HRG —種高橡膠接枝共聚物，藉由·使苯乙烯-丙烯腈共聚物以5 0 / 5 0重量比接枝·於丁二烯橡膠上而製得； F R有機磷酸酯阻燃劑； W A — I Μ耐天候性丙烯酸系衝擊性修飾劑； PTFE— MB 添加物，在 PTFE (5〇pbw PTFE，5〇pbw含75重量％苯乙烯和25重量％丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物）水性分散液存在的情況下，苯乙烯和丙烯腈共聚而製得； L U B ·潤滑劑；丁 i〇2 — 1二氧化鈦顆粒，購自S C Μ，註冊名稱尺<31^6 9，包含約9 7重量％二氧化鈦和1.5重量％氧化鋁。顆粒覆以約0 · 3 3重量％聚二甲基矽氧烷的第一種塗層和約1 . 0重量％矽酮氫化物流體的第二種塗層及約1 · 1重量％帶有支鏈的矽醇流體的第三種塗層’所有的重量皆以顆粒總重計；

Ti〇2 — 2二氧化鈦顆粒，購自DuPont Co· ’註冊名稱R103，包含約96重量％二氧化鈦和3 · 2重量 %氧化鋁。顆粒覆以約0 · 2 5重量％ (以顆粒重量計）多元醇的第一種塗層且無其他表面塗層；及 _, 9Q -_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 561179 A7 B7 五、發明說明（27)

Pigments有機和無機著色組份。 (請先閱讀潸面之注事項再填寫本頁) 此摻合物係藉由使組份在Henshel混合機中摻合約一分鐘，之後將此摻合物加入壓出機的儲槽而製得。在典型的小規模實驗室設備中’使用六桶式Welding Engineers 30毫米壓出機於3 2 0 — 4 0 0 r p m、熔融溫度約5 5 0 °F 的條件下混合這些摻合物。經混合的材料於約5 2 5 °F注射模製，以形成樣品板。所有的這些熱塑性樹脂組成物依肉眼觀察爲基礎地針對形成斑紋情況排序。由3至5位操作者針對注射模製板的外觀對於5個組成不同的樣品板依0至5排序，數字較小代表斑紋較少，數字越大表示斑紋相對越多。各組成的所有樣品排出序列並加總，其和藉由除以評估的樣品數而簡化（樣品數=5 X (操作人數）），以得到平均斑紋値，各個組成物的此値列於下面的附表I。各個樹脂組成物的各個組成以相對於樹脂組成物總重的重量百分比表示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外，以光譜測定結果比較實例1 — 3和C 1 一 C 3 。以纖維光學探針光譜儀測得d L變化的數値。測定斑紋的L *値並與板之就在斑紋旁的底色比較。其差別，d L，等於斑紋處的L減掉底色處的L所得的値。每個實例使用數個樣品，所得的平均d L變化値列於下面的附表I 。實例淸楚顯示含有具一個塗層且無其他塗層之二氧化鈦的熱塑性樹脂在模製之後的斑紋比含有具第一個塗層和至少一個其他塗層（包含矽酮）的二氧化鈦之熱塑性樹脂來得少。 _- -_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 561179 A7 -----B7 五、發明說明（28 )

附表I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C1 C2 C3 C4 C5 1 2 3 4 5 PC-1 44.03 44.03 44.03 - 44.03 44.03 44.03 - -- PC-2 29.36 29.36 29.36 - — 29.36 29.36 29.36 - — PC-3 - -- - 70.05 70.05 - — - 70.05 70.05 SAN-1 8.8 - -- - - 8.8 - - - — SAN-2 - 8.8 - - — — 8.8 - - - SAN-3 - - 8.8 8.3 8.3 -- -- 8.8 8.3 8.3 ABS HRG 6.5 6.5 6.5 9 9 6.5 6.5 6.5 9 9 FR 9.5 9.5 9.5 11.5 11.5 9.5 9.5 9.5 11.5 11.5 WA-IM 1 1 1 - - 1 1 1 - - PTFE-MB 0.5 0.5 0.5 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 0.4 0.4 安定劑 0.16 0.08 0.08 0.25 0.25 0.08 0.08 0.08 0.25 0.25 LUB. 0.15 0.15 0.15 0.5 0.5 0.15 0.15 0.15 0.5 0.5 Ti〇2-l 1.5 1.5 1.5 2.36 4.72 - - - - - Ti〇2-2 - - -- -- - 1.5 1.5 1.5 2.36 4.72 顏料 0.0842 0.0842 0.0842 0.1374 0.2748 0.0842 0.0842 0.0842 0.1374 0.2748 斑紋 3.2 2.92 1.78 3.27 3.87 1.47 0.93 0.80 1.53 3.47 平均dL變化値 0.54 0.38 0.33 -- 0.27 0.20 0.21 -- -- (請先閱讀潸面之注，意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -.^1 . 561179 A7 _B7 五、發明說明（29 ) 前述討論已包括非常特別的內容，觸於此技術者會知道許多修飾所揭示內容的方式，所有的這些揭示應視爲屬此處所附申請專利範圍的範圍內。 (請先閱讀背面之注事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)

Claims

561179 衣 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 1 · 一種防止形成斑紋、可注射模製的熱塑性樹脂組成物，其特徵爲其包含： (a)芳族聚碳酸酯樹脂， (b )橡膠改質的接枝共聚物，包含分散於連續剛性熱塑相中的不連續橡膠相，其中，至少一部分的剛性熱塑相以化學力與橡膠相接枝， (c )剛性共聚物，和 (d )有第一個塗層且無其他塗層之表面經修飾的二氧化鈦。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該第一個塗層包含選自多元醇和聚矽氧烷的塗層。 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中，該多元醇包含三羥甲基丙烷。 4 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中，該聚矽氧烷包含聚二甲基矽氧烷。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，另包含氟聚合物。 6 ·如申請專利範圍第5項之組成物，其中，另包含阻燃量的有機磷阻燃劑。 7 ·如申請專利範圍第6項之組成物，其中，此組成物包含，以重量計爲1 0 0份的熱塑性樹脂組成物計之以重量計約5 0至9 0份的芳族碳酸酯樹脂，以重量計約4 至3 0份之經橡膠修飾的接枝共聚物，以重量計約2至 1 5份的剛性共聚物，以重量計約0 · 2至1 · 0份的氟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） .33 ---------------------訂----I---I *5^ 丨‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 561179 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍聚合物’以重量計爲5至1 5份的有機磷酸酯阻燃劑，以重量計爲0 · 3至1 〇份的二氧化鈦。 8 ·如申請專利範圍第7項之組成物，其中，此組成物包含’以重量計爲1 〇〇份的熱塑性樹脂組成物計之以重量計約7 0至8 1份的芳族碳酸酯樹脂，以重量計約5 至1 0份之經橡膠修飾的接枝共聚物，以重量計約5至 1〇份的剛性共聚物，以重量計約〇 · 4至0 · 8份的氟聚合物，以重量計爲8至1 2份的有機磷酸酯阻燃劑，以重量計爲0 · 8至2 · 5份的二氧化鈦。 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，另包含耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑。 1〇·如申請專利範圍第9項之組成物，其中，以熱塑性樹脂組成物總重計，該耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑含量低於以重量計之約5份。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中，以熱塑性樹脂組成物總重計，該耐天候性丙烯系衝擊性修飾劑含量是以重量計之約1 · 〇至5 · 〇份。 1 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，經橡膠修飾的接枝共聚物中的橡膠相包含以二聚物爲基礎的界面活性劑。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，聚碳酸酯樹脂衍生自雙酚A和光氣。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，橡膠相包含聚丁二烯聚合物或聚（苯乙烯-丁二烯）共聚物，且本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34- -I I-----訂----II---*5^ 丨 j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 561179 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製韻 C8 D8 六、申請專利範圍剛性熱塑相包含衍生自選自乙烯基芳族單體和一乙烯系不飽和腈單體之一或多種單體的結構單元。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之組成物，其中，剛相包含衍生自選自包括苯乙烯、甲基苯乙烯和丙烯腈之單體的共聚物。 1 6 ·如申請專利範圍第8項之組成物，其中’剛相共聚物包含約6 0至9 0重量％苯乙烯和1 〇至4 0重量 %丙烯腈單體。 1 7 ·如申請專利範圍第8項之組成物，其中，剛性共聚物包含至少約8 5重量％異丁烯酸甲酯，其餘的共聚單體是丙烯酸乙酯、丙烯腈、苯乙烯、異丁烯酸甲酯和它們的混合物。 1 8 ·如申請專利範圍第6項之組成物，其中，有機磷阻燃劑包含一或多種結構如下的化合物： Rl—(〇）一 p —〇 + X — 〇一 P —(〇)」一】一R4 a丨丨 d n (〇） (〇) I b I c R2 R3 其中，R i、R 2、R 3和R 4分別是芳基，其視情況地經鹵基或烷基取代， X是伸芳基，其視情況地經鹵基或烷基取代， a、b、c和d分別是〇或1，而 η是〇至5的整數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » --------1Τ---------線丨 j 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 561179 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 9 ·如申請專利範圍第5項之組成物，其中，氟聚合物的用量能夠有效地提供組成物的防滴落性質。 2〇·如申請專利範圍第1 9項之組成物，其中，氟聚合物是四氟乙烯聚合物。 2 1 ·如申請專利範圍第1 9項之組成物，其中，以添加物形式加至組成物中爭的氟聚合物係於氟聚合物之水性分散液存在時，製自一或多種一乙烯系不飽和單體之乳液聚合反應。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之組成物，其中，添加物於聚四氟乙烯顆粒水性分散液存在時，製自苯乙烯和丙烯腈的乳液聚合反應 2 3 · —種物件，其特徵爲其藉由模製如申請專利範圍第1項之組成物而得。 2 4 ·如申請專利範圍第2 3項之物件，其中，該模製程序是注射模製程序。 2 5 · —種注射模製法，其特徵爲其包含使用含二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂組成物，其中，該二氧化鈦以單層塗覆，該方法得到基本上無斑紋的模製物件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 36 -