MXPA00009598A - Mezclas de injertados copolimeros de resina de policarbonato retardante de combustion/abs - Google Patents

Mezclas de injertados copolimeros de resina de policarbonato retardante de combustion/abs

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MXPA00009598A
MXPA00009598A MXPA/A/2000/009598A MXPA00009598A MXPA00009598A MX PA00009598 A MXPA00009598 A MX PA00009598A MX PA00009598 A MXPA00009598 A MX PA00009598A MX PA00009598 A MXPA00009598 A MX PA00009598A
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MXPA/A/2000/009598A
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James Paul Barren
Fuhsheng Fred Chen
Eric R George
Peter Catsman
Luc Carlos Govaerts
Der Wal Ronald Van
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General Electric Company
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Una composición de resina termoplástica que contiene una resina de carbonato aromático, un copolímero injertado modificado de caucho que comprende una fase de caucho discontinua dispersada en una fase termoplástica rígida continua, en donde por lo menos una porción de la fase termoplástica rígida es injertada químicamente a la fase de caucho, en donde la fase de caucho del copolímero se hace mediante una polimerización de emulsión acuosa en presencia de un agente tensioactivo de poliácido(C30-C106), y una cantidad de retardante de combustión de un retardante de combustión organofosforoso.

Description

MEZCLAS DE INJERTADOS COPOLI EROS DE RESINA DE POLICARBONATQ RETARDANTE DE COMBUSTIÓN /ABS CAMPO DE LA I NVENC IÓN La invención se refiere a mezclas de injertados copol ímeros de resina de policarbonato retardante de combustión /abs que exhiben un rendimiento mejorado. BR EVE DESCRI PC IÓ N DE LA TÉCN ICA R ELAC IONA DA Las composiciones de resina termoplástica retardantes de com bustión que contienen una resina de policarbonato aromático, un injertado copolímero de ABS , un fluoropolímero y un organofosfato retardantes de combustión son conocidos y se ha encontrado que exhiben un retardo de combustión bueno y buena resistencia al calor, ver, por ejemplo la Patente de los Estados U nidos de Norteamérica Número de Serie 5,204, 394 cedida al cesionario de la presente. Se desean composiciones de resina retardantes de combustión que exhiben viscosidad de baja fusión e imparten una apariencia estética mejorada, particularmente, resistencia mejorada al estriado, así como propiedades físicas mejoradas, particularmente, resistencia mejorada a la fractura de bordes , en los artículos moldeados de la misma. BREVE DESCR I PC IÓ N DE LA I NVENCIÓN La composición de resina termoplástica de la presente invención comprende: (a) una resina de policarbonato aromático, (b) un injertado copolímero modificado de caucho que comprende una fase de caucho discontinua dispersada en una fase termoplástica rígida continua, en donde por lo menos una porción de la fase termoplástica rígida está injertada qu ímicamente a la fase de caucho, el mencionado injertado copolimero modificado de caucho está hecho mediante un proceso de polimerización de emulsión acuosa que utiliza un agente tensioactivo de poliácido (C3o-C?0ß) y (c) una cantidad retardante de combustión de un retardante de combustión de organofosfato; La composición de la presente invención imparte propiedades de flujo mejoradas, apariencia estética mejorada , particularmente, resistencia mejorada al biselado y estriado, así como propiedades físicas mejoradas, particularmente, resistencia mejorada a la fractura de bordes, en artículos moldeados de la misma. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA I NVENCIÓN En una modalidad preferida , la composición de resina termoplástica de la presente invención comprende, basada en 100 partes por peso ("pb ") de composición de resina termoplástica, de 40 a 95 partes por peso, más preferiblemente de 50 a 90 partes por peso, aún más preferiblemente de 55 a 80 partes por peso, de la resina de policarbonato aromático , de 4 a 59 partes por peso, más preferiblemente de 8 a 48 partes por peso, aún más preferiblemente de 14 a 39 partes por peso, del injertado copolímero modificado de caucho y de 1 a 20 partes por peso, más preferiblemente de 2 a 15 partes por peso, aún más preferiblemente de 6 a 12 partes por peso, del retardante de combustión de organofosfato. Las resinas de policarbonato aromático adecuadas para su uso como el componente de la resina de policarbonato de la composición de resina termoplástica de la presente invención son compuestos conocidos cuya preparación y propiedades se han descrito, ver, de manera general, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 3, 169, 121 , la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 4,487, 896 y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serle 5,41 1 , 999, cuyas respectivas divulgaciones se incorporan en la presente por referencia . En una modalidad preferida , el componente de resina de policarbonato aromático de la presente invención es la reacción producto de un fenol dihídrico de conformidad con la fórmula estructural (I): HO— A— OH ) en donde A es radical aromático bivalente , con un precursor de carbonato y contiene unidades estructurales de conformidad con la fórmula (I I) : — (O — A — O — C) — (II) en donde A se define como se mencionó anteriormente. Como se usa en la presente, el término "radical aromático bivalente" incluye los radicales bivalentes que contienen una cadena aromática sencilla tal como fenileno, los radicales bivalentes que contienen un sistema de cadena condensada tal como, por ejemplo, naftaleno, los radicales bivalentes que contienen dos o más cadenas aromáticas unidas por un enlace no aromático, tal como por ejemplo, un grupo sulfonilo, alkileno o alkilideno, cualquiera de los cuales se puede sustituir en uno o más sitios en la cadena aromática con, por ejemplo, un grupo halo o un grupo alkilo (C?-C6) . En una modalidad preferida, A es un radical aromático bivalente de conformidad con la fórmula (XXI): CH3 C I CH3 (DI). Los fenoles dihídricos adecuados incluyen, por ejemplo, uno o más de 2 ,2-bis-(4-hidroxifenil)propano ("bísfenol A") , 2,2-bis(3, 5-dimetil-4-hidroxifenil)propano, bis(4- idroxifenil)metano, 4,4-bis(4-hidroxifenil)heptano, 3,4, 3', 5'-tetracloro-4,4'-dihidroxifenil)propano , 2 ,6-dihidroxi naftaleno, hidroquinona, 2,4'-dihidroxifenil sulfona. En una modalidad sumamente preferida, el fenol dihídrico es bísfenol A.
El precursor de carbonato es uno o más de un haluro de carbonilo, un éster de carbonato o un haloformato. Los haluros de carbonilo adecuados incluyen, por ejemplo, bromuro de carbonilo y cloruro de carbonilo. Los esteres de carbonato adecuados incluyen por ejemplo, carbonato de difenilo, carbonato de diclofenilo, carbonato de dinaftilo, carbonato de fenilo tolilo y carbonato de ditolilo. Los haloformatos incluyen por ejemplo, bishaloformato de un fenol dih ídrico, tales como por ejemplo, hidroquinona o glicoles ¿¿¡^ tales como por ejemplo, etileno glicol , neopentilo glicol . En una modalidad sumamente preferida, el precursor de carbonato es cloruro de carbonilo. Las resinas de policarbonato aromático adecuadas incluyen resinas de policarbonatos aromáticos lineales, resinas de policarbonatos aromáticos ramificados. Las resinas de policarbonatos aromáticos lineales adecuadas incluyen , por ejemplo, resina de policarbonato de bisfenol A . Los policarbonatos ramificados adecuados son conocidos y se elaboran haciendo reaccionar un compuesto aromático polifuncional con un fenol dihídrico y un precursor de carbonato para formar un polímero ramificado, ver generalmente la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 3, 544, 514, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 3,635,895 y la Patente de los Estados U nidos de Norteamérica Número de Serie 4, 001 , 184, cuyas respectivas descripciones se incorporan en la presente por referencia . Los compuestos polifuncionales son generalmente aromáticos y contienen por lo menos tres grupos funcionales que son carboxilo, anhídridos carboxilos , fenoles, haloformatos o mezclas de los mismos tales como por ejemplo, 1 , 1 1 -tri(4-hidroxifenil)etano, 1 , 3, 5-trihidroxi-benceno, anhídrido trimel ítico, ácido tri mel ítico, tricloruro de trimelitilo, 4-cloroformilo anhídrido ftálico, ácido piromel ítico, dianh ídrido piromel ítico, ácido mel ítico, anh ídrido mel ifico, ácido trimésico, ácido benzofenonetretacarboxílico, dianhídrido benzofenona-tetracarboxílico . Los compuestos aromáticos polifuncionales preferidos son 1 , 1 , 1 -tr¡(4-hidroxifenil)etano, anhídrido trimel ítico o ácido trimel ítico o sus derivados de haloformatos. En una modalidad preferida, el componente de resina de policarbonato de la presente invención es una resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A y fosgeno. En una modalidad preferida, el peso molecular promedio de peso de la resina de policarbonato es de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 200,000 gramos por mol ("g/mol") determ inado por cromatografía de permeación de gel con relación a poliestireno. Dichas resinas comúnmente exhiben una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 1.5 decilitros por gramo en cloruro de metileno a 25°C . Las resinas de policarbonato se elaboran mediante métodos conocidos, tales como, por ejemplo, polimerización interfacial, transesterificación, polimerización de solución o polimerización fundida . Las resinas de copoliéster-carbonato también son adecuadas para su uso como el componente de la resina de policarbonato aromático de la presente invención . Las resinas de copoliéster-carbonato adecuadas para su uso como el componente de la resina de policarbonato aromático de la composición de resina termoplástica de la presente invención son compuestos conocidos cuya preparación y propiedades se han descrito, ver, generalmente, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 3, 169, 121 , la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 4,430,484 y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 4,487, 896, cuyas respectivas divulgaciones se incorporan en la presente por referencia . Las resinas de copoliéster-carbonato comprenden polímeros ramificados lineal o aleatoriamente que contienen grupos de carbonato recurrente, grupos carboxilato y grupos carbocíclicos aromáticos en la cadena del polímero, en la cual por lo menos algunos de los grupos de carbonatos están ligados directamente a los átomos de carbono de enlace de los grupos carbocíclicos aromáticos. En una modalidad preferida, el componente de la resina de copoliéster-carbonato de la presente invención se deriva de un precursor de carbonato, por lo menos un fenol dihídrico y por lo menos un ácido dicarboxílico o equivalente de ácido dicarboxílico. En una modalidad preferida, el ácido dicarboxilico es uno de conformidad con la fórmula (IV): O II HO — C — A' -c -OH (IV) En donde A' es alkíleno, alkilídeno, cicloalifático o aromático y es preferiblemente un radical fenileno no sustituido o un radical fenileno sustituido que es sustituido en uno o más sitios en la cadena aromática, en donde cada uno de los mencionados grupos sustituyentes es independientemente (Ct-C6) alki lo, y la resina de copoliéster-carbonato comprende primeras unidades estructurales de conformidad con la fórm ula ( I I) anterior y segundas unidades estructu rales de conformidad con la fórmula (V) : En donde A' se define como se mencionó anteriormente. Los precursores de carbonato adecuados y los fenoles dihídricos son los arriba mencionados. Los ácidos dicarboxílicos adecuados incluyen , por ejemplo, ácido ftálico , ácido isoftálico, ácido tereftálico dimetilo , ácido oxálico, ácido malónico, ácido succin íco, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido malónico dimetilo, ácido 1 , 12-dodecanoico, ácido dicarboxílico cis- 1 ,4-ciclohexano, ácido dicarboxíl ico trans- 1 ,4-ciclohexano, ácido 4,4'-bisbenzoico, ácido naftaleno-2 , 6-dicarboxílico. Los equivalentes de ácido dicarboxílico adecuados incluyen , por ejemplo, derivados de haluro, éster o anhíd rido , de los ácidos dicarboxílicos arriba mencionados, tales como, por ejemplo, anhídrido ftálico, tereftalato de dimetilo, cloruro de succinilo. En una modalidad preferida , el ácido dicarboxílico es un ácido dicarboxílico aromático, y más preferiblemente uno o más de ácido tereftálico y ácido isoftálico. En una modalidad preferida , la relación de enlaces de éster a enlaces de carbonato presentes en la resina de carbonato de copoliéster es de 0.25 a 0.9 enlaces de éster por enlace de carbonato.
En una modalidad preferida, el copolímero de copoliéster- carbonato tiene un peso molecular promedio de peso de aproximadamente 10, 000 a aproximadamente 200, 000 g/mol. Las resinas de copoliéster-carbonato se hacen mediante 5 métodos conocidos, tales como, por ejemplo , polimerización interfacial , transesterificación, polimerización de solución o polimerización fundida . Las resinas termoplásticas modificadas de caucho adecuadas para su uso como la resina termoplástica modificada de caucho de la 10 presente invención son las resinas termoplásticas modificadas de caucho que están hechas por un proceso de polimerización g lobal, o sinónimamente, de masa y que comprende una fase de caucho discontinua dispersada en una fase termoplástica rígida continua, en donde por lo menos una porción de la fase termoplástica rígida está 15 injertada química mente a la fase de caucho. Los cauchos adecuados para su uso en la realización de la fase de caucho son los pol ímeros que tienen una temperatura de transición de vidrio (Tg) menor o Igual a 25°C, más preferiblemente menos o igual a 0°C , y aún más preferiblemente menor o igual a -20 30°C. Como se denomina en la presente, la Tg de un polímero es el valor de Tg de polímero medido mediante calorimetría de exploración diferencial (velocidad de calentamiento de 20°C/minuto, con el valor de Tg determinado en el punto de inflexión). En una modalidad preferida , el caucho comprende un polímero 25 lineal que tienen unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de dieno conjugados . Los monómeros de dieno conjugados adecuados incluyen , por ejemplo, 1 , 3-butadieno, isopropeno, 1 , 3-heptadieno, metil-1 , 3-pentadieno, 2 ,4,hexadieno, diclorobutadieno, bromobutadieno y dibrobutadieno, así como mezclas de monómeros de dieno conjugados. En u na modalidad preferida , el monómero de dieno conjugado es 1 , 3-butad ieno. El caucho puede, opcionalmente, inclui r unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros insaturados monoetilenícamente copolimerizables seleccionados de monómeros de (C2-C3)oleofina, monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo insatu rados monoetilen ícamente y monómeros de met(acrílato) (C1-C12) alkílo.
Como se utiliza en la presente, el término "monómeros de (C2-Cß)oleofina" significa un compuesto que tiene de 2 a 8 átomos de carbono por molécula y que tiene un solo sitio de instauración etilénica por molécula. Los monómeros de (C2-C8)oleofina adecuados incluyen , por ejemplo, etileno, propeno, 1 -buteno, 1 -penteno, hepteno. Los monómeros aromáticos de vinilo adecuados incluyen , por ejemplo, estireno y estírenos sustituidos que tienen uno o más grupos sustituyentes de halo, hidroxilo, alkoxilo o alki lo unidos a la cadena aromática, incluyendo, por ejemplo, a-metil estireno, p-meti l estireno , vinil tolueno, vinil xlleno, trimetil estireno, butil estireno, cloroestireno, dicloroestireno, bromoestireno, p-hidroxíestireno, metoxiestireno y estructuras de cadena aromática condensada sustituida de vinilo, tales como, vinil naftaleno, vinil antraceno, así como mezclas de monómeros aromáticos de vinil . Como se utiliza en la presente, el térm ino "monómero de nitrilo insaturado monoetilenicamente" significa un compuesto acíclico que incll luye un solo grupo nitrilo y un solo sitio de instauración etilénica por molécula e incluye, por ejemplo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilonitrilo de a-cloro. Como se utiliza en la presente , el térm ino "(C?-C? 2)a lkílo" significa un grupo sustituyente de alkilo derivado o recto que tiene de 1 a 12 átomos de carbono por grupo e incluye, por ejemplo, metil, etil , n-butil, sec-butil, t-butil , n-propil , iso-propil, pentil, hexil, heptil, octil, ponil, decil , undecil y dodecil. La terminología "monómeros de (met)acrilato" se refiere colectivamente a monómeros de acrilato y monómeros de metacrilato. Los monómeros de (met)acrilato de (Ct -C?2)alkilo incluyen monómeros de acrilato (Ci -C? 2)alkilo, por ejemplo, etil acrilato, butil acrilato, iso-pentil acrilato, n-hexil acrilato, 2-eti l hexil acrilato, y sus metacrilato de (Ci -C? 2)alkilo análogos tales como, por ejemplo, metil metacrilato, etil metacrilato, propil metacrilato, iso-propi l metacrilato, butil metacrilato , hexil metacrilato, decil metacrilato. En una primer modalidad preferida, el caucho es un homopolímero de butadieno. En una modalidad preferida alternativa, el caucho es un copol ímero, preferiblemente un copolímero de bloque, que comprende unidades estructurales derivadas de uno o más «¡«fe. monómeros de dieno conjugados y hasta 50 por ciento por peso (%peso) unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de monómeros aromáticos de vínilo y monómeros de nitrilo insaturados monoetilénicamente, tales como por ejemplo , copolímero 5 de estireno - butadieno, un copolímero de acrilonitrilo-butadieno o un copolímero de estíreno-butadieno-acrilonitrilo. En una modalidad sumamente preferida , el caucho es un copol ímero de bloque de estíreno - butadieno que contiene de 50 a 95% peso unidades estructurales derivadas de butadieno y de 5 a 50% peso unidades estructurales derivadas de estireno. La fase elastomérica se hace mediante polimerización de emulsión acuosa en presencia de un iniciador de radical libre, un agente tensioactivo de poliácido y opcionalmente, un agente de transferencia de cadena y coagulado para formar partículas de material de fase elastomérica . Los iniciadores adecuados incluyen un iniciador de radical libre tal como, por ejemplo, un compuesto de peróxido orgánico, tal como por ejemplo, peróxido de benzoilo, un compuesto de persulfato, tal como por ejemplo, persulfato de potasio, un compuesto de 0 azonitrilo tal como por ejemplo, 2 ,2'-azobis-2.3.3-trimeti lbutironitrílo, o un sistema iniciador de oxidación - reducción , tal como por ejemplo, una combinación de hidroperóxido de cumeno, sulfato ferroso, pirofosfato de tetrasodio y una azúcar reductora o sulfoxilato de formaldehído de sodio. 5 Los agentes de transferencia de cadena incluyen, por ejemplo, u n compuesto de ercaptan de (C9-C?3)alkilo tal como nonil ercaptan, t-dodecil mercaptan . Los agentes tensioactivos de poliácido adecuados incluyen jabones de un ácido policarboxílico que contiene de 30 a 108 átomos de carbono, más preferiblemente de 32 a 60 átomos de carbono, por molécula. Los ácidos policarboxílicos adecuados se pueden formar por di erización de un ácido graso monobásico que contiene enlaces etilénicos y de aproximadamente 14 a aproximadamente 22 átomos de carbono en longitud . Los ácidos grasos monobásicos adecuados incluyen , por ejemplo, ácidos oleico, elaidíco, palmitoleico, linoleico, linolenico, licanico, araquidónico, erúcico, clupanodónico y elaeostearico. En la práctica comercial , las mezclas que ocurren naturalmente de estos ácidos se emplean generalmente para producción de ácidos grasos dimerizados. Estos ácidos se pueden derivar de fuentes tales como ácidos grasos de resina líquida, ácidos grasos de sebo (grasa animal) y aceites vegetales, por ejemplo, soja , linaza , semil la de algodón y otros aceites comprendidos de glicéridos de ácido graso insaturado. En general, la dimerización se lleva a cabo calentando el ácido monomérico a una temperatura elevada, con o sin un catalizador, mientras se evita la fractura y descarboxilación. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 2 ,482,761 , la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 2 ,664,429, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 2 , 793,219, la Patente de los Estados U nidos de N orteamérica Número de Serie 2, 793,220, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 2, 955, 121 , la Patente de los Estados U nidos de Norteamérica Número de Serie 3, 076, 003, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 3, 507,890 y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 3,925 , 342 describen la dimerización en mayor detalle. Para color mejorado, los ácidos grasos dimerizados pueden estar parcial o totalmente saturados mediante hidrogenación en un paso de reacción subsecuente como se describe en el Capítulo 5 titulado "Hidrogenación de Ácidos Grasos" en el libro "Ácidos G rasos en la Industria" editado por Robert Johnson y Earle Fritz y publicado por Marcel Dekker, Inc. NY, NY. Los ácidos dimeros adecuados son l íquidos a 25°C aunque su peso molecular promedio de número está comúnmente arriba de 500 g/mol . En una modalidad preferida, el agente tensioactivo de poliácido comprende más que o igual a 50 %peso de uno o más dimeros y trímeros de ácidos grasos . Los ácidos grasos dimerízados empleados para preparar las composiciones novedosas de esta invención preferiblemente comprenden un producto que tiene no más de aproximadamente 70% ácido tribásico y para características no fluidas muy bajas no más de 10% de ácidos monobásicos, y preferiblemente no más de 5% por peso de ácido monobásico con base en el peso total del componente del poliácido. El contenido de ácido dimerizado es preferiblemente por lo menos 75% por peso con base en el peso total del agente tensioactivo. Adicionalmente es más importante notar que no hay ácido de colofonia, ácido abietico ni derivados de los mismos presentes en estas composiciones en parte porque los materiales tales como el ácido abietico pueden ser indeseablemente volátiles y se puede producir fluido. Los poliácidos preferidos son poliácidos alifáticos acíclicos, pollácidos alifáticos cíclicos y poliácidos aromáticos cíclicos . El poliácido es preferiblemente un poliácido de peso molecular alto que tiene de 30 a 108 átomos de carbono y preferiblemente de 32 a 60 átomos de carbono. Preferiblemente el poliácido es soluble y/o miscible en las composiciones termoplásticas. Preferiblemente el poliácído en forma de sales de carboxílato de la función poliácido son agentes tensioactivos, emulsificantes o jabones. Varios tipos de ácidos grasos dimerizados están disponibles comercialmente y estos productos comúnmente contienen ácidos grasos trimerizados, que son ácidos tribásicos formados como un producto derivado mediante la polimerización de tres moléculas de los ácidos grasos monobásicos. Los ácidos polibásicos más altos tales como ácido tetracarboxíl íco (C72) y ácidos hexacarboxílicos (C10ß) también pueden estar presentes . Además, los productos comerciales pueden contener pequeños porcentajes de ácidos monobásicos isomerizados o ácidos grasos monobásicos monoméricos completamente saturados o no reaccionados que no se polimerizan o que no se eliminaron después que se llevó a cabo la polimerización . En una modalidad preferida, el poliácido se usa en la polimerización de la emulsión de la fase de caucho del copolímero injertado modificado de caucho de la presente invención en una cantidad de 0.25 a 5 %peso, más preferiblementede 0.75 a 3.5 La fase de la resina termoplástica rígida comprende uno o más pol ímeros termoplásticos y exh ibe un Tg de más de 25°C, preferiblemente mayor que o igual a 90°C y aún más preferiblemente mayor que o igual a 100°C. En una modalidad preferida, la fase termoplástica rígida comprende uno o más pol ímeros que cada uno tienen unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de monómeros de (met)acrilato de (C?-C? 2)alkilo , monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo insaturados monoetilen ícamente. Los monómeros aromáticos de vinilo, los monómeros de nitrilo ¡nsaturados monoetilenícamente y los monómeros de (met)acrilato de (Ct-C12)alki lo adecuados son los arriba mencionados en la descripción de la fase de caucho. En una modalidad preferida, la fase de resina termoplástica ríg ida comprende un polímero aromático de vinílo que tiene primeras unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de aromáticos de vinilo, preferiblemente estireno, y que tiene segundas unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de nitrilo insaturados monoetilenícamente, preferiblemente acrilonitrilo. Más preferiblemente, la fase rígida comprende de 55 a 99 %peso, todavía más preferiblemente de 60 a 90 %peso, unidades estructurales derivadas de estireno y de 1 a 45 %peso, todavía más preferiblemente de 10 a 40 %peso, unidades estructurales derivadas de acrilonitrilo. _^^ La cantidad de injerto que se lleva a cabo entre la fase termoplástica rígida y la fase de caucho varía con la composición y cantidad relativa de la fase de caucho. En una modalidad preferida, de 10 a 90 %peso, preferiblemente de 25 a 60 %peso, de la fase termoplástica rígida se injerta químicamente a la fase de caucho y de 10 a 90 %peso, preferiblemente de 40 a 75 %peso de la fase termoplástica rígida permanece "l ibre" es decir, no injertada. La fase termoplástica rígida de la resina termoplástica modificada de caucho se puede formar: (i) únicamente mediante polimerización realizada en presencia de la fase de caucho o (ii) mediante adición de uno o más polímeros termoplásticos rígidos pollmerizados separadamente a un polímero termoplástico rígido que haya sido polimerizado en presencia de la fase de caucho. En una modalidad preferida, uno o más pol ímeros termoplástícos ríg idos polimerizados separadamente a un polímero termoplástico rígido que haya sido polimerizado en presencia de la fase de caucho para ayudar a ajustar la viscosidad de la composición de la presente invención en el rango deseado. En una modalidad sumamente preferida , el peso molecular promedio de peso del uno o más polímeros termoplásticos rígidos poli merizados separadamente es de aproximadamente 50, 000 a aproximadamente 100, 000 g/mol .
En una modalidad preferida, la resina termoplástica modificada de caucho comprende una fase de caucho que comprende un polímero que tiene unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de dieno conjugados , y opcíonalmente, que adicionalmente comprende unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros seleccionados de monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo insaturados monoetilenícamente, y la fase termoplástica rígida comprende un pol ímero que tiene unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros seleccionados de monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo insaturados monoetilenícamente. En una modalidad sumamente preferida, la fase de caucho del copolímero injertado modificado de caucho comprende un caucho de polibutadieno o poli (estireno-butadieno) y la fase de caucho comprende un copolímero de estireno-acrilonitrilo. Cada u no de los polímeros de la fase de caucho y de la fase de resina termoplástica rígida de la resina termoplástica modificada de caucho puede, provisto que se cumpla la limitación de Tg para la fase respectiva , inclui r opcionalmente unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros insaturados monoetilenícamente copolimerizables tales co mo por ejemplo, ácidos carboxílicos insaturados monoetilenícamente tales como por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico , ácido itacónico, monómeros de (met)acrilato de hidroxi(C?-C?2)alki lo tales como, por ejemplo metacrilato de hidroxietil ; monómeros de (met)acrilato de (C4-C12)cicloalkilo tales como , por ejemplo, metacrilato de ciclohexil; monómeros de (met)acrílam ida de tales como, por ejemplo, acrilam ida y metacrilamida; monómeros de maleimída tales como, por ejemplo, maleimidas de N-alkilo , maleimidas de N-ari l, anhídrido maleico, esteres de vinílo tales como, por ejemplo , acetato de vinilo y propionato de vinílo. Como se usa en la presente, el término (C<- C?2)cicloalkílo significa un grupo substituyente alkilo cíclico que tiene de 4 a 12 átomos de carbono por grupo y el término "(met)acrilam ida" se refiere colectivamente a acrilam ídas y matacrílamidas. En una modalidad preferida , la fase de caucho de la resina termoplástica modificada de caucho tiene un tamaño de partícula de 0.1 a 3.0 micrómetros (" µ,m"), más preferiblemente de 0.2 a 2.0 micrómetros. En una modalidad preferida, la composición de la presente invención Incluye un fluoropolímero, en una cantidad, comúnmente de 0.01 a 0.5 partes por peso fluoropolímero por 100 partes por peso de la composición de resina termoplástica, que es eficaz para proporcionar propiedades anti-goteo a la composición de resina. Los fluoropolímeros y métodos adecuados para hacer dichos fluoropol ímeros son conocidos, ver por ejemplo la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 3,671 ,487 , la Patente de los Estados U nidos de Norteamérica N úmero de Serie 3, 723 , 373 y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica N úmero de Serie 3, 383, 092. Los fluoropol ímeros adecuados incluyen homopolímeros y copol ímeros que comprenden unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de a-olefina fluorinada. El término "monómero de a-olefina fluorinada" significa un monómero de a-olefina que incluye por lo menos un substituyente de átomo de flúor. Los monómeros de a-olefina fluorinada adecuados incluyen, por ejemplo, fluoroetilenos tales como, por ejemplo, CF2=CF2, CH F=CF2, C H2 = CF2, CH2=CH F, CCIF = CF2, CCI2 = CF2, CCI F = CCIF. CH F = CCI2, CH 2 = CCI F, y CCI2=CCI F y fluoropropllenos tales como, por ejemplo, CF3CF=CF2, CF3C F = CH F, CF3C H = CF2, CF3C H = CH2, CF3CF=CH F, C H F2C H = C H F y C F3C H = C H2. En una modalidad preferida, el monómero de a-olefina fluorinada es uno o más de tetrafluoroetileno (CF2CF2) , clorotricloroetileno (CCIF=C F2), fluoruro de vinílideno (C H2 = CF2) y hexafluoropropileno (C F2 = CFCF3). Los homopolímeros de a-olefína fluorinada adecuados incluyen , por ejemplo, poli(tetrafluoroetileno) , poli (hexafluoroetileno). Los copolímeros de a-olefina fluorinada adecuados incluyen copolímeros que comprenden unidades estructurales derivadas de dos o más copolímeros de a-olefina fluorínada tales como, por ejemplo, poli(tetrafluoroetileno-hexafluoroetileno) y copol ímeros que comprenden unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros fluorinados y uno o más monómeros insaturados monoetilen ícamente no fluorinados que son copolimerizables con los monómeros fluorinados tales como, por ejemplo, copol ímeros de poli(tetrafluoroetileno-etileno-propileno). Los monómeros insaturados monoetilen ícamente no fluorinados adecuados incluyen, por ejemplo, monómeros de a-olefina tales como, por ejemplo, etileno, propileno buteno, monómeros de acrilato tales como por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, éteres de vinilo, tales como por ejemplo, éter de vínilo de ciclohexil , éter de vini lo etilo, éter de vinilo de n-butilo , esteres de vinílo tales como, por ejemplo, acetato de vinilo, versatato de vinilo. En una modalidad preferida, las partícu las de fluoropolímero tienen un rango en tamaño de 50 a 500 nm , medidos por microscopía de electrones. En una modalidad sumamente preferida , el fluoropol ímero es un homopolímero de poli(tetrafluoroetileno) ("PTFE") . Como la incorporación directa de un fluoropolímero en una composición de resina termoplástica tiende a ser difícil , se prefiere que el fluoropolímero sea mezclado previamente de alguna manera con un segundo polímero, tal como, por ejemplo, una resina de policarbonato aromático o una resina de estireno-acrllonitri lo. Por ejemplo, una dispersión acuosa de fluoropolímero y una resina de policarbonato se puede precipitar en vapor para formar un concentrado de fluoropolímero para su uso como un aditivo inhibidor de goteo en la composición de resina termoplástica , como se describe, por ejemplo, en la Patente de los Estados U nidos de Norteamérica Número de Serie 5, 521 ,230, o alternativamente, una emulsión acuosa de resina de estireno-acrilonitrilo o una emulsión acuosa de resina de acrilonitrilo-butadieno-estireno y después precipitar y secar la composición de resina termoplástica-fluoropolímero co-coagulada para proporcionar un polvo de resina termoplástica-PTFE como se describe en , por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número de Serie 4, 579,906.
En una modalidad preferida , el aditivo de fluoropol ímero comprende de 30 a 70 %peso, más preferiblemente de 40 a 60 %peso, del fluoropolímero y de 30 a 70 %peso, más preferiblemente de 40 a 60 %peso, del segundo polímero. En una modalidad preferida, un aditivo de fluoropol ímero se hace mediante polimerización de emulsión de uno o más monómeros insaturados monoetilenícamente en presencia de la dispersión de fluoropolímero acuoso de la presente invención para formar un segundo polímero en presencia del fluoropolímero. Los monómeros insaturados monoetilen ícamente adecuados incluyen se describen arriba. Entonces, la emulsión se precipita, por ejemplo, mediante adición de ácido sulfúrico. El precipitado se deshidrata, por ejemplo, por centrifugación y después se seca para formar un aditivo de fluoropolímero que comprende fluoropolímero y un segundo polímero asociado. El aditivo de fluoropol ímero polimerizado de emulsión seca está en forma de un polvo que fluye libremente. En una modalidad preferida, los monómeros ¡nsaturados monoetílenícamente que son polimerizados por emulsión para formar el segundo pol ímero comprenden uno o más monómeros seleccionados de monómeros aromáticos de vinilo , monómero de nitrilo insaturado monoetílenícamente y monómeros de (met)acrilato de (Ct-C? 2) alkilo Los monómeros aromáticos de vinilo, el monómero de nitrilo insaturado monoetilenícamente y los monómeros de (met)acrílato de (d -C 2) alki lo adecuados se describen arriba. En una modalidad sumamente preferida, el segundo polímero ^¿^^^¿^ comprende unidades estructurales derivadas de estíreno y acrilonitri lo. Más preferiblemente, el segundo polímero comprende de 60 a 90 %peso unidades estructurales derivadas de estireno y de 10a 40 %peso unidades estructurales derivadas de acrilonitri lo . La mezcla de la reacción de polimerización de emulsión puede incluir opcional mente partículas emulsificadas o dispersadas de un tercer polímero, tal como, por ejemplo, un látex de caucho de butadieno emulsificado. La reacción de polimerización de emulsión se inicia usando un iniciador de radical libre convencional , como se describió anteriormente con respecto al copolímero injertado modificado de caucho . U n agente de transferencia de cadena tal como, por ejemplo, un compuesto de mercaptan de (C3-C ?3) alkilo tal como nonil mercaptan , t-dodecíl mercaptan se pueden, opcionalmente, agregar al recipiente de reacción durante la reacción de polimerización para reducir el peso molecular del segundo polímero. En una modalidad preferida , no se usa ningún agente de transferencia de cadena. En una modalidad preferida, la dispersión del fluoropolímero estabilizado se carga a un recipiente de reacción y se calienta con mezclado. El sistema iniciador y el uno o más monómeros insaturados monoetilenícamente se cargan entonces al recipiente de reacción y se calientan para polimerizar los monómeros en presencia de las partículas de fluoropolímero de la dispersión para así formar el segundo polímero.
Los aditivos de fluoropolímero adecuados y los métodos de polimerización de em ulsión se describen en la EP 0739 914 A 1 .
En una modal idad preferida, el segundo polímero exhibe un peso molecular promedio de peso de aproximadamente 10, 000 a aproximadamente 200,000 g/mol. Los compuestos organofosforosos adecuados como el retardante de combustión organofosforoso de la presente invención son compuestos conocidos que incluyen esteres de monofosfato tales como, por ejemplo, trifenil fosfato, tricresil fosfato, tritolil fosfato, difenil tricresi lfosfato, fenil bisdodecil fosfato, etil difeníl fosfato , así como esteres de difosfato y fosfatos oligoméricos tales como, por ejemplo , resorcinol difosfato, difenil hidrógeno fosfato, 2-etilhexil hidrógeno fosfato. Los compuestos de fosfato oligomérico adecuados se establecen en la Patente de los Estados U nidos de Norteamérica Nú mero de Serie 5,672 ,645, del mismo cesionario otorgada a Johannes C . Gossens y coinventores para una "Mezcla de Polímero Que Tiene Policarbonato Aromático, Estireno que Contiene Copolímero y/o Copol ímero Injertado y un Retardante de Combustión , Artícu los Formados de los Mismos", cuya descripción se incorpora en la presente por referencia . En una modalidad preferida , el retardante de combustión organofosforoso de la presente invención comprende uno o más compuestos de conformidad con la fórmu la estructural (VI ): Rl— (O) — p — O -f- X — O • P - (?) -]— R4 i d n (O) (O) 2 R3 (VI) en donde R, , R2, R3 y R son cada uno independientemente arilo, que se puede sustituir opcionalmente por halo o alkilo , X es arileno, sustituido opcionalmente por halo o alkilo, a, b, c y d son cada uno independientemente 0 ó 1 , y n es un entero de 0 a 5, más preferiblemente, de 1 a 5. Como se utiliza en la presente, arilo significa un radical monovalente que contiene una o más cadenas aromáticas por radical, que en el caso en el que el radical contenga dos o más cadenas, pueden ser cadenas fusionadas y que se pueden sustituir opcionalmente con uno o más grupos alkilos, cada uno preferiblemente (C?-C6)al k?lo. Como se utiliza en la presente, arileno significa un radical bivalente que contiene una o más cadenas aromáticas por radical , que se pueden sustituir opcionalmente en la una o más cadenas aromáticas con uno o más grupos alkilos, cada uno preferiblemente (C?-C6)alkilo y que en el caso en el que el radical bivalente contenga dos o más cadenas, las cadenas se pueden fusionar o unir mediante enlaces no aromáticos , tales como por ejemplo , un aikileno, alkil ideno, cualquiera de los cuales se puede sustituir en uno o más sitios en la cadena aromática con un grupo halo o un grupo (Ci -C6)al kilo. En una modalidad sumamente preferida , R , , R2, R3 y R4 son cada uno fenílo, a , b, c y d son cada uno 1 y X es fenileno, más preferiblemente 1 ,3-fenileno. En una modalidad alternativa sumamente preferida, Ri , R2, R3 y R< son cada uno fenilo, a, b, c y d son cada uno 1 y X es un radical bivalente de conformidad con la fórmula estructural (Vi l): CH3 CH3 ( Vi l ) En una modalidad preferida, el retardante de combustión organofosforoso comprende una mezcla de oligómeros organofosforosos, cada uno de conformidad con la fórmula (VI), en donde n es, independientemente para cada oligómero, un entero de 1 a 5 y en donde la mezcla de oligómeros tiene un promedio n de mayor que 1 a menor que 5, más preferiblemente mayor que 1 a menor que 3, aún más preferiblemente mayor que 1 a menor que 2, todavía más preferiblemente de 1.2 a 1.7. La composición de resina termoplástica de la presente invención puede también opcionalmente contener varios aditivos convencionales, tales como antioxidantes, tales como, por ejemplo, organofosfitos, por ejemplo, tris(nonil-fenil)fosfito, (2,4,6-tri-tert-butilfenil)(2-butil-2-etil- 1 ,3-propanediol)fosfito, bis(2,4-di-t-butilfenii)pentaeritritol difosfito o diestearil pentaeritritol difosfito, así como monofenoles alkilizados, polifenoles, productos de reacción alkilizada de polifenoles con dienos, tales como, por ejemplo, productos de reacción de butilo de para-fenol y diciclopentadíeno, hidroquinonas alkilizadas, éteres de tiodifenil hidroxilatados, bísfenoles de alkilideno, compuestos de benzilo, acilaminofenoles, esteres de beta-(3, 5-di-tert-buti l-4-h idroxifenol)-ácido propionico con alcoholes monoh ídricos o polihídricos, esteres de beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-ácido propioníco con alcoholes monoh ídricos o polih ídrícos, esteres de beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-ácido propionico con alcoholes mono- o polihídricos, esteres de compuestos de tioalkilo o tioarilo, tales como , por ejemplo, disteariltiopropionato, dilauriltiopropíonato, ditrideciltiodipropionato, amidas de beta-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenol)-ácido propionico; absorbentes de ultravioleta y estabilizadores de luz tales como, por ejemplo, (i) 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles, 2-Hidroxi-benzofenonas; (ii) esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, (iii) acrilatos; (iv) compuestos de níquel ; aminas impedidas esféricamente tales como, por ejemplo , amina de tri-i sopropanol o el producto de reacción de 2 ,4-dicloro-6-(4-morfolinilo)-1 ,3, 5-triazina con un pol ímero de 1 ,6. diamina , N , N'-Bis(-2 ,2 ,4,6-tetrametil-4-piperidenil)hexano; neutralizadores tales como estearato de magnesio, óxido de magnesio, óxido de zinc, estearato de zinc, hidrotalcita; modificadores de impacto; agentes de refuerzo y de relleno, tales como, por ejemplo, sil icatos, Ti?2, fibras de vidrio, negro de humo de gas natural , grafito, carbonato de calcio, talco, mica; y otros aditivos tales como, por ejemplo, lubricantes tales como, por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol, cera EBS, fluidos de silicón , plastificantes, abrillantadores ópticos, pigmentos, tintes, colorantes, agentes contra fuego; agentes antiestática; y agentes soplantes, así como otros retardantes de combustión además del fluoropolímero y retardante de combustión organofosforoso arriba mencionados. La composición de resina termoplástica de la presente invención se hace combinando y mezclando los componentes de la composición de la presente invención bajo condiciones adecuadas para la formación de una mezcla de los componentes, tales como por ejemplo, mediante mezcla por fusión usando, por ejemplo, un molino de dos rodillos, un mezclador Banbury o un extrusor de un tornillo o de tornillo doble, y opcionalmente, reduciendo después la composición así formada a forma en partículas, por ejemplo, formando granulos o moliendo la composición. La composición de resina termoplástica de la presente invención se puede moldear en artículos de forma útil mediante una variedad de medios tales como moldeo por inyección, extrusión, moldeo rotacional, moldeo por soplado y formación térmica para formar artículos tales como, por ejemplo, alojamientos de máquinas de negocios y computadoras, aparatos electrodomésticos. Ejemplos 1 -6 v Ejemplos Comparativos C 1 -C6 Los ejemplos 1 -6 y los Ejemplos Comparativos C 1 -C6 se hicieron usando dos tipos diferentes de resina A BS. Proceso A Se hizo una fase de caucho mediante polimerización de emulsión de monómero de butadieno ( 100 partes por peso) en agua (159 partes por peso) y en presencia de un jabón (ácido graso de sebo, 3 partes por peso) un iniciador de polimerización (persulfato de potasio, 0.135 partes por peso) y un agente de transferencia de cadena (t-dodecil mercaptan , 0.2 partes por peso) . Entonces, la mezcla de reacción se homogeneizó para proporcionar látex de caucho que tiene un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 295 nm. Una fase rígida que comprende aproximadamente 75 % peso de estireno y 25 %peso de acrilonitri lo se injertó entonces a las partículas de látex de caucho. Proceso B Se hizo una fase de caucho mediante polimerización de emulsión de monómero de butadieno (100 partes por peso) en agua ( 159 partes por peso) y en presencia de un jabón (Empol 1018, Henkel Corporation, 3 partes por peso) un iniciador de polimerización (persulfato de potasio, 0.135 partes por peso) un agente de transferencia de cadena (t-dodecil mercaptan, 0.55 partes por peso) y sulfoxilato de formaldeh ído de sodio (0.05 partes por peso). Entonces, la mezcla de reacción se homogeneizó para para proporcionar látex de caucho que tiene un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 310 nm. Una fase rígida que comprende aproximadamente 75 %peso de estireno y 25 %peso de acrilonitri lo se injertó entonces a las partículas de látex de caucho.
Las composiciones de resina termoplástica de los Ejemplos 1 -6 de la presente invención y de los Ejemplos Comparativos C 1 -C6 se hicieron cada uno combinando los componentes abajo descritos en las cantidades relativas (cada una expresada en partes por peso) establecidas en las TABLAS I y I I . Los componentes utilizados en las composiciones de resina termoplástica fueron como se indica a continuación: PC- 1 : Resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A y fosgeno. PC-2 : Resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A y fosgeno. PC-3: Resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A, fosgeno y que tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 47 mililitros por gramo en cloruro de metileno a 25°C. PC-4: Resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A, fosgeno y que tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 49.3 mililitros por gramo en cloruro de metileno a 25°C . PC-5: Resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A, fosgeno y que tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 51 .7 mililitros por gramo en cloruro de metileno a 25°C. PC-6 : Resina de policarbonato lineal derivada de bisfenol A, fosgeno y que tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 54 milil itros por gramo en cloru ro de metileno a 25°C. A BS- 1 : Copolímero injertado de acrilonitrilo-butadieno-estireno hecho mediante ef Proceso A arriba descrito y que comprende aproximadamente 50 %peso de una fase de caucho de polibutadieno discontinua que tiene un índice de dilatación de aproximadamente 12.99 y aproximadamente 50 %peso de una fase termoplástica de estireno-acri lonitrilo rígida (copolímero de 75 %peso estireno y 25 %peso acrilonitrilo); ABS-2 : Copolímero injertado de acrilonitrilo-butadieno-estireno hecho mediante el Proceso B arriba descrito y que comprende aproximadamente 50 %peso de una fase de caucho de polibutadieno discontinua que tiene un índice de dilatación de aproximadamente 73.2 y aproximadamente 50 %peso de una fase termoplástica de estireno-acri lonitrilo rígida (copolímero de 75 %peso estireno y 25 %peso acrilonitrilo); SAN- 1 : Copolímero de 75 %peso estireno y 25 %peso acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio de peso de aproximadamente 60,000 g/mol; SAN-2: Copolímero de 75 %peso estíreno y 25 %peso acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio de peso de aproximadamente 94,000 g/mol ; TSAN : Aditivo hecho mediante copollmerización de estíreno y acrilonitri lo en presencia de una dispersión acuosa de PTFE (50 partes por peso PTFE, 50 partes por peso de un copolímero de estireno-acri lonitrilo que contiene 75 %peso estireno y 25J %peso acrilonitrilo) ; y RDP Dífosfato de resorcinol (Fyroflex™ RDP, Akzo Chemicals) .
La viscosidad de fusión ("MV") se midió a 260°C y a valores de corte de 500 s"1 , 1000 s" y 1500 s" 1 , usando un galvanómetro capilar (Kayeness, Modelo 8052) y la resistencia al impacto con entalla Izod se midió de conformidad con ASTM D256 para cada una de las composiciones de los Ejemplos 1 -2 y los Ejemplos Comparativos C1 -C2. La viscosidad de fusión , expresada en poise, y los resultados de impacto con entalla Izod , expresados en kilográmetro/metro, se muestran a continuación en la Tabla I , para cada una de las composiciones. Las composiciones se utilizaron para placas muestra moldeadas por inyección. La apariencia de las placas se evaluó mediante 5 operadores clasificando 5 placas muestra de cada composición en una escala de 1 a 5 , con 1 siendo la mejor medición y 5 la peor. Los valores de las cinco muestras de cada composición se sumaron para la medición total dada para la composición en la TABLA I a continuación. TABLA I C1 C2 1 PC-1 44.03 44.03 44.03 44-03 PC-2 29.36 29.36 29.36 29.36 ABS-1 6.5 6.5 - -ABS-2 - - 6.5 6.5 SAN-1 8.8 ._ 8.8 __ _j^£ts¿<¿k =-__ SAN-2 - ; 8.8 -- 8.8 RDP 9.5 9.5 9.5 9.5 TSAN 0.5 0.5 0.5 0.5 ADITIVOS 0.31 0.31 0.31 0.31 MV, 260°C. 2. 16 kg 500 s"1 2359 2825 2367 2634 1000 s"1 1807 2101 1821 1988 1500 s-1 1518 1712 1511 1635 Estriado (eva lúa do Por examen visual) 125 63 79 45 Impacto por entalla Izod, RT(kg/m i) 183.8 192.7 174.9 194.5 El índice de flujo de fusión (MFl) expresado en gramos por 10 minutos ("g/10 min"), la resistencia al impacto con entalla Izod a 23°C, expresada en kilográmetros/metro ("Kgm/m") se establecen a continuación en la TABLA II para cada una de las composiciones.
Las placas muestra se moldearon de cada una de las composiciones y se evaluaron para evidencia de fractura de borde. Los resultados se establecen a continuación en la TABLA II. TABLA II C3 C4 C5 C6 3 6 PC-3 73.09 73.09 PC-4 73.09 - 73.09 -PC-5 73.09 73.09 PC-6 73.09 73.09 ABS-1 6.5 6.5 6.5 6.5 ABS-2 6.5 6.5 6.5 6.5 RDP 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 TSAN 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ADITIVOS 2.36 2.36 2.36 2.36 2.36 2.36 2.36 2.36 MVR, 260°C, 2.16 kg (ml/10minutos) 24.70 19.60 14.20 10.80 21.90 17.70 13.50 10.67 Impacto de Entalla Izod (kJ/m2) 16.0 10.1 11.7 30.1 11.5 10.8 13.5 10.67 Número de fracturas de borde 33.7 17 7.7 0 14.4 7.8 0.4 3

Claims (10)

  1. REIVINDICAC IONES I . U na composición de resina termoplástica que comprende: (a) una resina de policarbonato aromático, (b) un copolímero injertado modificado de caucho que comprende una fase de caucho discontinua en una fase termoplástica rígida continua , en donde por lo menos una porción de la fase termoplástica ríg ida es injertada químicamente a la fase de caucho, en donde la fase de caucho del copol ímero se hace medíante polimerización de emulsión acuosa en presencia de un agente tensioactivo de poliácido(C30-C? oß) , y (c) una cantidad de retardante de combustión de un retardante de combustión organofosforoso.
  2. 2. La composición de la reivindicación 1 , en donde la composición comprende, con base en 100 partes por peso la composición de resina termoplástica , de 40 a 95 partes por peso de la resina de policarbonato aromático, de 4 a 59 partes por peso del copolímero injertado modificado de caucho y de 1 a 20 partes por peso del retardante de combustión organofosforoso.
  3. 3. La composición de la reivindicación 1 , en donde la resina de policarbonato es derivada de bisfenol A y fosgeno.
  4. 4. La composición de la reivindicación 1 , en donde la fase de caucho comprende un polímero de políbutadieno o un copol ímero de poli(esti reno-butadieno) y la fase termoplástica rígida comprende unidades estructurales de uno o más monómeros seleccionados de monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo insaturados monoetilenícamente.
  5. 5. La composición de la reivindicación 4 , en donde la fase de caucho comprende un copolímero derivado de monómeros seleccionados del grupo que consiste de estireno, a-metilo estireno y acrilonitri lo.
  6. 6. La composición de la reivindicación 8, en donde la polimerización de emulsión se lleva a cabo en presencia de una cantidad de agente de transferencia de cadena eficaz para proporcionar un caucho que tiene un índice de dilatación mayor q ue 15.
  7. 7. La composición de la reivindicación 1 , en donde el retardante de combustión organofosforoso comprende uno o más compuestos de conformidad con la fórmula estructural (VI): Ri- (O) — p — o + x — o - r — (O) — ]- R4 • I I d n (O . (O) , )'b " | 'c (VI) R3 Ri en donde R, , R2, R3 y R4 son cada uno independientemente arílo, que se puede sustitu ir opcionalmente por halo o alkilo, X es arileno, sustituido opcionalmente por halo o alkilo, a, b, c y d son cada uno independientemente 0 ó 1 , y n es un entero de 0 a 5.
  8. 8. La composición de la reivindicación 1 , en donde la composición adicionalmente comprende un fluoropolímero, en una cantidad eficaz para proporcionar propiedades anti-goteo a la composición . tanüa*. - aa-^.
  9. 9. La composición de la reivindicación 1 , en donde el fluoropol ímero es un pol ímero de tetrafluoroetileno.
  10. 10. La composición de la reivindicación 1 , en donde el fluoropolímero se agrega a la composición en forma de un aditivo hecho mediante polimerización de emulsión de uno o más monómeros insaturados monoetilenícamente en presencia de una dispersión acuosa del fluoropolímero . 1 1 . La composición de la reivindicación 13, en donde el aditivo se hace polimerización de emulsión de estireno y acrilonitri lo en presencia de una dispersión acuosa de partículas de politetrafluoroetileno. 12. Un artícu lo hecho medíante moldeo de la composición de la reivindicación 1 . 13. U na composición de resina termoplástica, que comprende la composición resultante de mezclar: (a) una resina de policarbonato aromático, (b) un copolímero injertado modificado de caucho que comprende una fase de caucho discontinua en una fase termoplástica rígida continua, en donde por lo menos una porción de la fase termoplástica rígida es injertada químicamente a la fase de caucho, en donde la fase de caucho del copolímero se hace mediante polimerización de emulsión acuosa en presencia de un agente tensioactivo de poliácido(C3o-C? oß) , y (c) una cantidad de retardante de combustión de un retardante de combustión organofosforoso. RESU MEN Una composición de resina termoplástíca que contiene una resina de carbonato aromático, un copolímero injertado modificado de caucho que comprende una fase de caucho discontinua dispersada en una fase termoplástica rígida continua , en donde por lo menos una porción de la fase termoplástica rígida es injertada qu ímicamente a la fase de caucho, en donde la fase de caucho del copolímero se hace mediante una polimerización de emulsión acuosa en presencia de un agente tensíoactivo de poliácido(C30-C? os) , y una cantidad de retardante de combustión de un retardante de combustión organofosforoso.
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